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Temperatura crtica y presin

crtica
La manera obvia de cambiar a un gas en un lquido es
enfriarlo a una temperatura por debajo de su punto de
ebullicin. Hay otra manera de condensar un gas para
formar un lquido, sin embargo, implica aumentar la
presin en el gas. Los lquidos hierven a la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la
presin del lquido con sus alrededores. Elevar la presin en un gas por lo tanto aumenta con
eficacia el punto de ebullicin del lquido.
Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120
y 1 atmsfera de
presin. Puesto que la temperatura del sistema est sobre el punto de ebullicin del agua, no hay
razn para que el vapor condense para formar un lquido. Nada sucede hasta que comprimimos
lentamente el envase de tal modo que se eleva la presin del gas hasta que la presin alcanza 2
atmsferas. En este punto, el sistema est en el punto de ebullicin en el que hierve el agua y algo
del gas se condensar para formar un lquido. Tan pronto como la presin en el gas exceda 2
atmsferas, la presin del vapor del agua a 120
no es lo bastante grande para que el lquido
hierva. El gas por lo tanto condensa para formar un lquido, como se indica en la figura
.

Figure: Mezcla saturada lquido-vapor

En teora, deberamos poder predecir la presin a la cual un gas condensa a una temperatura dada
consultando un diagrama de presin del vapor contra temperatura . En la prctica, cada compuesto
tiene una temperatura crtica ( ). Si la temperatura del gas est sobre la temperatura crtica, el
gas no se puede condensar, sin importar la presin aplicada.
La existencia de una temperatura crtica fue descubierta por Thomas Andrews en 1869 mientras
que estudiaba el efecto de la temperatura y de la presin en el comportamiento del bixido de
carbono. Andrews encontr que l podra condensar el gas del CO en un lquido elevando la
presin en el gas, mientras l mantuvo la temperatura por debajo de 31.0
A esta temperatura se
requiere de una presin de 72.85 atmsferas para licuefacer el gas de CO . Andrews encontr que
era imposible convertir gas de CO en lquido por encima de esta temperatura, no importaba que
tanta presin se aplicara.

Los gases no se pueden licuefacer a temperaturas por encima de la temperatura crtica porque en
este punto las caractersticas de los gases y de los lquidos son las mismas, y no hay base sobre la
cual distinguir entre los gases y los lquidos. La presin del vapor de un lquido a la temperatura

Gas
He

P. de Ebullicin (

-267.96

2.261

-268.94

-240.17

12.77

-252.76

-228.71

26.86

-246.1

-146.89

33.54

-195.81

CO

-140.23

34.53

-191.49

Ar

-122.44

48.00

-185.87

-118.38

50.14

-182.96

-82.6

45.44

-161.49

31.04

72.85

-78.44

132.4

111.3

-33.42

144.0

78.1

-34.03

H
Ne
N

O
CH
CO
NH
Cl

crtica se llama la presin crtica (


esta presin crtica.

). La presin del vapor de un lquido nunca es ms grande que

Las temperaturas crticas, las presiones crticas, y los puntos ebullicin de varios gases se escriben
en la tabla
. Hay una correlacin obvia entre la temperatura crtica y el punto de ebullicin

de estos gases. Estas propiedades estn relacionadas porque ambas son medidas indirectas de la
fuerza de atraccin entre las partculas en la fase gaseosa.

Table: Temperatura y presin crtica y punto de ebullici de gases comunes.

Los valores experimentales de la temperatura y de la presin crticas de una sustancia se pueden


calcular al utilizar las constantes de a y de b en la ecuacin de van der Waals.
(2)

donde las constantes y


presin (ver problema 2):

se pueden calcular a partir de sus puntos crticos de temperatura y


(3)