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La extraccin por disolvente es posible debido a que ciertos reactivos qumicos orgnicos

tienen un alto grado de afinidad selectiva con determinados iones metlicos, con los que
forman compuestos organometlicos. Por esta razn, la principal aplicacin de la
extraccin por solvente se encuentra en la separacin selectiva de metales.
La purificacin mediante extraccin se basa generalmente en extraer del lixiviado un
metal que nos interesa, traspasndolo a un disolvente orgnico. De esta manera hacemos
permanecer los dems metales en el lixiviado, a la vez que concentramos el metal
deseado en un volumen menor de diluyente, ahora de naturaleza orgnica.
Esta disolucin orgnica es despus sometida a otro proceso de reextraccin,
generalmente con cidos muy fuertes, y el disolvente orgnico se regenera para ser
reutilizado.
Extraccin con disolventes orgnicos.
Se busca cumplir al menos uno, muchas veces dos y ocasionalmente tres objetivos:
- Concentracin de los metales disueltos con el objetivo de disminuir los volmenes a
procesar y as reducir los costos para el proceso siguiente.
- Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa compleja a otra
solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso siguiente.
- La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters, desde las soluciones que
los contienen, que suelen tener impurezas. La separacin consiste ya sea en extraer l o
los metales deseados desde las soluciones, o a la inversa, extraer las impurezas de la
solucin, dejando l o los metales deseados en ella.
Fundamento teorico de la extraccin por disolvente.
La extraccin con disolventes es una operacin de transferencia de masas en un sistema
de dos fases lquidas.
-Se basa en el principio por el cual un soluto (in metlico) puede distribuirse en cierta
proporcin entre dos disolventes inmiscibles, uno de los cuales es usualmente agua y el
otro un disolvente orgnico como benceno, keroseno, cloroformo o cualquier otro que sea
inmiscible en el agua.
-La cintica de la extraccin con disolventes es generalmente MUY RPIDA.
- El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es lograr un buen
contacto entre ambas fases. Para ello es necesario realizar la mezcla con una agitacin
intensa. Pero debe tenerse cuidado, ya que si nos pasamos el tamao de gota puede ser
muy pequeo y podramos llegar a perder mucho disolvente mezclado con la fase acuosa.
De hecho esta es una de las causas habituales de bajo rendimiento de este tipo de
procesos.
Coeficiente de reparto:

Para que la extraccin del metal tenga lugar mediante el disolvente es necesario que el
coeficiente de reparto del metal entre ambas fases sea favorable para el disolvente:
Cuando tenemos dos fases con un soluto comn en ambas, el soluto se reparte entre
ellas de acuerdo a una cte. denominada coeficiente de reparto.
El coeficiente de reparto es la relacin entre la concentracin del metal en ambas fases.
Este coeficiente, adems de la naturaleza de las fases y del soluto depende tambin de la
temperatura.
Coeficiente de reparto E = [M]o/ [M]a
Los coeficientes de reparto de muchos metales en muchos disolventes y en fase acuosa
se conocen y estn tabulados Como en el lixiviado tenemos mas de un metal. La relacin
entre los coeficientes de reparto de ambos metales con el disolvente orgnico
seleccionado se conoce como Factor de Separacin.
Factor de separacin a = EM1/ EM2
Si el factor de separacin es inferior a 2, ambos metales no pueden ser eficazmente
separados mediante el disolvente elegido.
A pesar de la rpida cintica, la eficiencia de la extraccin en la purificacin, es decir, en la
separacin de dos metales presentes en el lixiviado, depende del factor de separacin, a,
y del volumen necesario de disolvente orgnico en comparacin con el volumen de
lixiviado. Dicho de otro modo, que por muy rpida que sea la cintica, e incluso si el factor
de separacin es muy bueno, si el volumen de fase orgnica necesario para extraer el
metal es muy grande, el proceso va a ser poco eficiente. Vamos a ver de manera somera
los parmetros en que se basa la extraccin.
Proceso SX para ectraccion del cobre:
La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de
minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin de
cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros disueltos
durante el proceso. El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre
contenido en esta solucin rica impura, mediante intercambio inico entre la fase acuosa
(solucin rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una
etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de cobre y
cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector EW.
Extraccin
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica (orgnico
descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solucin pobre en
cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Se obtiene en
esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a la siguiente etapa.

El proceso SX se basa en la siguiente reaccin de intercambio inico que es reversible:

2 H +
ac
Cu +2ac +2 RH org =R2 Cu org+
El reactivo orgnico se contacta con la solucin acuosa impura de lixiviacin y extrae
selectivamente desde la fase acuosa los iones de cobre, incorporndolos en la fase
orgnica. El in cprico reacciona con el extractante formando un compuesto
organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en el disolvente orgnico
(queroseno, ...), con la cual se produce la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la
orgnica.
Mediante este mecanismo, cada in de cobre se intercambia con dos iones de hidrogeno
que pasan a la fase acuosa donde, de este modo, se regenera el cido sulfrico en una
proporcin de 1.54 kg de cido / kg de cobre.
Reextraccin
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del proceso de
electroobtencin, de alta acidez (150-200 g/l H2 SO4 ).
El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase orgnica
descargada que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que avanza hacia
la electroobtencin.
El mecanismo que opera para que en esta etapa se revierta el proceso de la etapa
anterior se debe al efecto del cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la reaccin
y generando un electrolito de alta pureza y alta concentracin en cobre.
+

+2

2 H ac Cu ac +2 RH org
R2 Cu org +
Isoterma de extraccin:
Por tanto, es mas eficaz extraer con un mismo volumen en varias etapas, que realizar una
nica extraccin. La isoterma de extraccin se determina experimentalmente, realizando
experimentos en embudos de decantacin, y posterior anlisis de las muestras.
Lo que nos interesa es saber cmo realizar la extraccin en contnuo y contracorriente: Se
calcula mediante el diagrama de McCabe-Thiele.
Diagrama:
A la isoterma de extraccin, mediante un anlisis del balance de masas se le une en el
mismo grfico la denominada Recta de operacin.

Esta une los puntos verdes que hemos definido en el diagrama, referidos a las
composiciones de partida y finales en ambas fases (acuosa y disolvente).

Ahora, tenemos una disolucin de concentracin [Mini] y queremos conocer el nmero de


etapas necesarias para la extraccin eficaz en contracorriente....
Se realiza en escalera hasta llegar al punto verde claro, definido por el refinado y la
alimentacin inicial.
Debemos pasar por 4 etapas sucesivas, denominadas pisos, tal como se muestra en la
figura, hasta llegar a la composicin del refinado en la fase acuosa.

Cuanto menor sea la pendiente de la recta de operacin menos etapas se necesitarn


para una extraccin eficaz.
El porcentaje de extraccin viene definido por las concentraciones inicial y final en la
disolucin acuosa. En la prctica no suele alcanzarse el equilibrio y la extraccin que se
alcanza llega al 75-90%.
Disolventes organicos:
En el lixiviado el metal se encuentra en forma de catin, es decir un in positivo, disuelto
en una sopa inica.
Los iones metlicos se encuentran generalmente solvatados: estn rodeados de
molculas de agua que se unen por puentes de hidrgeno.
Los disolventes para extraccin son generalmente orgnicos y de un peso molecular
suficientemente grande como para ser inmiscibles con el medio inico del lixiviado. El
disolvente suele estar formado por tres compuestos:
-el diluyente: El diluyente es un compuesto apolar e inmiscible en agua, barato, que sirve
para transportar al extractante
-el extractante: El extractante es el compuesto que reaccionar con el metal a extraer.
-los modificadores: Los modificadores sirven para evitar la reaccin de otros metales con
el extractante, o para incrementar la extraccin. Son muy importantes
Consideraciones para la eleccin de los componentes de un disolvente:
Diluyente

Disolver al extractante en todas sus formas (inicas, salinas, cidas,...)


Inmiscible con la fase acuosa
Conseguir una viscosidad baja de la disolucin orgnica para permitir buena mezcla,
rpida reaccin y evitar la formacin de emulsiones con la fase acuosa que permanezcan
estables
Baja toxicidad, inflamabilidad, etc
Estabilidad qumica frente a condiciones de proceso.
BARATO
Habitualmente: Diluyente Queroseno. Frac. diluyente: 70-95%
Extractante:
Capacidad de extraer el metal con un buen coeficiente de reparto
Selectivo frente a impurezas
Facilidad para la reextraccin
Baja solubilidad en la fase acuosa
Soluble en el diluyente
Estable frente a condiciones de proceso (extraccin, limpieza, regeneracin, reuso,..)
Baja toxicidad
Coste
Modificadores:
Son compuestos que o bien aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente,
aumentando de este modo la extraccin, o bien modifican la tensin superficial y con ello
disminuyen las prdidas de adsorcin entre las fases, para que se separen mejor y no
haya prdidas por arrastre de la fase orgnica con la fase acuosa.
El resultado final es un incremento de la extraccin.
con algunos modificadores se puede conseguir la selectividad de extraccin entre dos
cationes.
La eleccin de un modificador depende de cada extraccin concreta. Los mas conocidos y
empleados son:
alcoholes de cadena larga cuando el extractante son aminas

TBP (fosfato de tributilo) y/o TOPO (xido de trioctilfosfina) cuando el extractante es un


cido alkilfosfrico
El extractante
El in metlico debe ser capaz de formar un compuesto con el disolvente.
Podemos conseguirlo de las siguientes maneras
1 Formacin de compuestos de coordinacin sin carga
2) Intercambio inico
a) Catinico
b) Aninico
3) Solvatacin con asociacin inica
Formacin de compuestos de coordinacin sin carga
Los denominados compuestos de coordinacin, tambin llamados COMPLEJOS, se
forman entre iones de los metales, los cuales tienen muchos orbitales electrnicos libres
(los orbitales d) y dficit de electrones (puesto que se encuentran ionizados) y
compuestos orgnicos que tienen un gran nmero de pares electrnicos.
Tambin es posible que otro tipo de metales formen compuestos de coordinacin,
especialmente los conocidos como QUELATOS.
Agentes Quelantes: Tienen dos tomos en la molcula con buena polaridad y situacin
estrica. Un agente tpico quelante es la 8-hidroxiquinoleina, la cual es soluble en
cloroformo.
Este quelante es capaz de formar enlaces con el in metlico encapsulndolo, como se
ve en los ejemplos, con Vanadio y Al respectivamente.

Muchos complejos son inicos y no son extrables en fase apolar, pero algunos son
neutros y fcilmente extrables en medios apolares.

El extractante : Procesos de Intercambio inico:


Pueden ser de intercambio catinico o aninico. En los procesos de intercambio catinico
el extractante es un cido orgnico.
Se produce un intercambio protnico entre el medio acuoso, que toma el protn del cido
orgnico, y el catin, que pasa a formar una sal con el cido orgnico.
Se denominan extractantes catinicos o cidos. Los mas habituales son los alkilfosfricos
y los carboxlicos.
Son cidos con radicales pesados, por lo cual no son solubles en agua y en cambio lo son
en medios orgnicos.
En el intercambio aninico se emplea cuando los metales en disolucin acuosa se
encuentran combinados formando aniones, generalmente en compuestos de
coordinacin, como los complejos clorurados que vimos en la lixiviacin con cloruros.
Los extractantes aninicos habituales son aminas R3N, las cuales son capaces de
interactuar con los complejos aninicos para neutralizarlos y formar complejos neutros.
Debido a los grandes radicales de las aminas, el compuesto formado es soluble en medio
orgnico y no lo es en medio acuoso.

R3 N org + HClac R 3 NHCl org


2 Cl
ac
2
2 R 3 NHCl org + PtCl 6 ac ( R3 NH ) PtCl 6org +
Supone la sustitucin de las molculas de agua de solvatacin de un catin por molculas
del disolvente orgnico.

Los extractantes de este tipo incluyen teres, steres y cetonas.


Se suelen denominar extractantes neutros. La extraccin de hierro con dietilter a partir
de una disolucin de cloruros puede ser un ejemplo vlido de este tipo de disolventes.
El hierro se estabiliza primero en forma catinica mediante la formacin de complejos
clorurados:
Ahora se mezcla con dietil ter (C2H5O):

CH3-O-CH3

El ter es capaz de sustituir al agua en el compuesto de coordinacin anterior, y


acabamos con el siguiente compuesto formado en la fase orgnica:
Fe(C2H5O)2Cl4Y aunque es inico, se estabiliza en el eter, ya que ste es capaz de reaccionar con
protones formando el compuesto inico: C2H5OH+, el cual estabiliza en disolucin
orgnica al complejo anterior.
Las columnas constan de pisos estratificados mediante discos o platos y agitadores. En
la zona central de cada piso se realiza la mezcla, que a continuacin se separa en las
zonas perifricas, y el componente ligero va hacia arriba, al piso superior, mientras que el
componente pesado va hacia abajo, al piso inferior.

TEORA Y FUNDAMENTOS DEL PROCESO SX PARA COBREFundamentos tericos:


El fundamento bsico del proceso de extraccin por solvente (SX) es la reaccinqumica de
intercambio inico, entre el in del elemento metlico y un in H+ delcompuesto orgnico (resina
extractante), que da origen as a un complejo rganometlico o quelato, que es soluble en la
fase orgnica y que se separa entonces por estava de los otros elementos impurezas, que permanecen
solubles en la fase acuosaresidual, o refino como se le denomina.Por otra parte, en base a la
reversibilidad de la reaccin qumica de extraccin, el metalextrado es posible re extraerlo por
otra fase acuosa desde el solvente orgnico, por elsimple mecanismo de cambio de pH, con lo
cual se invierte el sentido de la reaccinqumica general.
[M+2 SO4-2 ] ac + 2 [R-H] -> [R2 - M]org. + [2H+ - SO4-2]ac
Para el caso del cobre se han formulado resinas orgnicas o extractantes que operan
deacuerdo a esa reaccin general, que permite generar un esquema de proceso en dosetapas, de
acuerdo a la reaccin.
[Cu+2 SO4-2]ac. + 2[R-H]org -> extraccin [R2- Cu]org. + [2H+ - SO4-2]ac.

Electroobtencion:
Es el proceso en el cual la solucin de cobre denominada electrolito, una vez purificada y
concentrada previamente en el circuito de extraccin por solventes, pasa a una serie de
celdas dispuestas en forma de cascada.
En estas celdas se le aplica una corriente continua y la solucin de sulfato de cobre se
descompone quedando adherido el cobre sobre los ctodos y el sulfato es transformado
en en cido.
Este proceso es usado en minerales oxidados obtenindose ctodos de Cu a 99.99% de
pureza.

La electroobtencin de cobre consiste en aplicar una corriente que circula de


nodo a ctodo a travs de una solucin de sulfato cprico. El cobre se deposita sobre el
ctodo y el agua se descompone sobre el nodo, dando lugar a desprendimiento de
oxgeno.

Para obtener ctodos de excelente calidad, la solucin procedente de la etapa de


lixiviacin es purificada y concentrada en cobre en la planta de extraccin por solventes,
para luego ser conducido a las celdas de electrodepositacin de cobre. Los procesos a los
que se somete la solucin antes de entrar al proceso de electroobtencin, se deben a que
esta tiene una composicin compleja, con numerosas impurezas, cuyas concentraciones
varan de acuerdo a la fuente mineral utilizada y a los procesos hidrometalrgicos a que
es sometida antes de transformarse en el electrolito de electroobtencin.
En la nave de electroobtencin, las celdas electrolticas se encuentran conectadas
al rectificador de corriente mediante un enclavamiento elctrico serie y los electrodos
unipolares, en un enclavamiento elctrico paralelo. La tecnologa actual contempla el uso
de ctodos permanentes de acero inoxidable 316L y nodos laminados de una aleacin
de plomo (Pb-Ca-Sn).

El electrolito que ingresa a la nave de EW, proveniente de SX, presenta por lo


general la siguiente composicin qumica:

Cobre

: 40 48 g/L

cido

: 140 180 g/L

Fe total

: 0,5 1,5 g/L

Cloruro

: 30 ppm

Mn

: 30 80 ppm

Adems se adicionan aditivos para mejorar el depsito catdico (Guar), como


tambin para disminuir la corrosin andica (CoSO4*7H2O), los cuales se agregan en las
siguientes concentraciones:

Guar

: 100 300 (gr/ton Cu)

Sulfato de Cobalto

: 100 200 (gr/ton Cu)

Las condiciones de operacin en una planta de EW que utiliza la tecnologa de


ctodos permanentes, son por lo general:

Densidad de corriente

: 160 300 (A/m2)

Flujo de electrolito a celda

: 100 150 (L/min)

Distribucin de electrolito

: convencional o fondo de celda /


manifold

Distancia ctodo ctodo

: 90 110 mm

Ciclo de depsito

: 6 7 das

Temperatura

: 40 48 C

nodos Pb Ca Sn laminados

: 6 mm de espesor

Ctodos

permanentes

de

acero : 3 3,3 mm de espesor

inoxidable 316L
2.1 Reaccin Catdica

La reaccin en el ctodo en la separacin por electrolisis es la deposicin


de cobre en la lmina de acero inoxidable, sta viene dada por:

Cu+2 + 2e

Cu
E = 0.34 VENH

Y dependiendo de las condiciones de trabajo, podra ocurrir:


H+ + e H2
E = 0

VENH

2.2 Reaccin Andica

En electroobtencin de cobre, el nodo es una aleacin inerte que no


participa en la reaccin, pero que acta solamente como soporte electrnico; de
tal modo que la reaccin principal es la descomposicin de solvente segn:
H2O O2 + 2H+ + 2e
E = 1.23 VENH

Analizando el cambio global

que se produce en la celda al paso de la

corriente, la reaccin global sera:


Cu+2 + H2O Cu0 + O2 + 2H+
E = -0,89 VENH

El efecto del proceso de EW de cobre en el electrolito consiste en disminuir la


concentracin de cobre (que se deposita sobre los ctodos) y aumentar la concentracin
de cido.

Figura 2.1 - Esquema Electroobtencin de Cobre.


El producto final son ctodos de cobre de alta pureza (99,99%Cu)
2.4 Los nodos

Histricamente las aleaciones base plomo han sido la principal oferta de nodos para los
procesos EW y la aleacin Pb-Ca-Sn laminada, casi en la nica oferta vlida del mercado
actual.

Existe consenso respecto a los requerimientos que debe tener un material para
comportarse como nodos, que se pueden enumerar en:

Estabilidad qumica
Buenas propiedades mecnicas
Cataltico de la reaccin principal
Buen conductor electrnico y
Menor precio posible,

En la prctica, lo anterior se resuelve en el compromiso de la relacin calidad-precio

nodos = f (precio calidad)

Expresin que da a da se hace ms difcil de compatibilizar producto de las exigencias


de un mercado de ctodos cada vez ms competitivo, donde la palabra calidad se impone
sobre el resto. En este contexto, se reconoce que el mercado de los alambrones es uno
de los ms importante para el cobre y que se ha caracterizado por su dinamismo
generando una continua evolucin hacia productos con mayor valor agregado y que se
conocen como ultrafinos, donde la presencia de algunas impurezas en algunos niveles
genera su deterioro.

Es conocido que el plomo se encuentra en la lista negra de las impurezas que alteran la
calidad del cobre, no es menos cierto que hasta un tiempo atrs las exigencia para esta
impureza en los cobres catdicos era de 10 ppm, situacin que en la actualidad alcanza
niveles de 5ppm generando sin lugar a dudas un rechazo de ctodos que en la actualidad
podra situarse en el entorno del 3%. Esta situacin podra llegar a ser mas daina para el
negocio si estas exigencias alcanzan los niveles de 1 ppm, donde probablemente el
rechazo de ctodo por esta impureza podra elevarse por sobre el 10%.

En otra ptica y que tambin merece la atencin dado que atenta contra el negocio, es la
generacin de borras de productos contaminantes de fuerte restriccin y control por los
servicios de salud y control del medio ambiente, situacin que en la actualidad an no
representa una seria amenaza pero que puede evolucionar rpidamente. Un clculo
global considerando una taza de generacin de borra de 1 Kg./da-celda podra llevar a la
produccin de 4 ton./da, de acuerdo a los niveles de produccin de cobre del ao 2000.
La borra esta compuesta principalmente por sulfatos y xidos de plomo en una relacin
80-20.

2.5 Los ctodos

El ctodo permanente esta compuesto de tres partes bsicas: la placa del electrodo, la barra de suspensin y las
franjas protectoras.

La plancha del electrodo es de acero inoxidable 316L. El acero inoxidable 316L es


un acero austentico de bajo contenido carbono, con elementos aleantes que contribuyen
que este acero tenga las propiedades aptas para medios donde suele ocurrir corrosin
como ocurre en la celda. Los elementos aleantes que contienen el acero inoxidable 316L
son los siguientes: 6 18 % Cr, 10 14 % Ni, 2 3 % Mo.

La superficie del ctodo debe presentar ciertas caractersticas para que puedan
ocurrir las reacciones tanto de reduccin de iones cpricos como parsitas, y para esto la
plancha se encuentra recubierta de una delgada capa de xido de cromo, transparente,
muy adherente y conductora electrnica.

El espesor de la plancha es de 3 3,3 mm, y la terminacin superficial es estndar


2B, con una rugosidad superficial controlada conforme a normas ISO R1 302. Las
dimensiones en general mantienen una configuracin de 1*1 m2 con un sobretamao de
30 50 mm con respecto al nodo, en todas sus aristas. Para el manejo de los electrodos
con la gra en la nave, los ctodos poseen ganchos soldados a la barra de soporte o
ventanas simtricas en la parte superior de la plancha.

La barra de suspensin puede ser de cobre o de acero inoxidable de bajo contenido de


carbono, soldada a la plancha del electrodo. La soldadura es de punto, de alta resistencia
mecnica y no altera la estabilidad dimensional de la plancha. La conductividad elctrica
de la barra de soporte de acero inoxidable se asegura con un recubrimiento electroltico
de 2,5 mm de espesor de cobre de alta pureza.

La funcin de estas es impedir que el cobre penetre y se deposite en los bordes del
ctodo. Las cubrejuntas son de PVC y se fijan a la plancha con pasadores de plstico. El
borde inferior del ctodo se deja libre para el normal despegue del depsito catdico de
cobre de cara, formando lo que se denomina un libro. A veces es necesario cubrir la base
del electrodo con una cera de alto punto de fusin (90C), o simplemente con una
cubrejunta igual a las utilizadas en los bordes.