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Laboratorio de Termodinmica del equilibrio

Ciclo 01 2016

PRCTICA # 5
DETERMINACIN DE UNA ISOTERMA DE ADSORCIN PARA EL
SISTEMA CIDO OXLICO-CARBN ACTIVADO

OBJETIVOS:

Identificar las concentraciones en equilibrio del adsorbato y el adsorbente al finalizar el


proceso de separacin.
Relacionar las concentraciones de equilibrio por medio de una isoterma de adsorcin segn
el modelo de lineal y de Freundlich.
A partir de las ecuaciones obtenidas resolver problemas especficos de adsorcin fsica para
el sistema carbn activado-cido oxlico.

INTRODUCCIN TERICA

La adsorcin es un proceso de separacin en el cual se transfiere ciertos componentes de una fase


fluida a una fase slida, depositndose en la superficie de sta. No hay que confundir adsorcin con
absorcin. En la absorcin, la sustancia no se retiene en la superficie, sino que penetra en el cuerpo
absorbente y se distribuye homogneamente en ste. Un ejemplo de absorcin es el contacto entre
vapor de agua de cloruro de calcio anhidro. Un ejemplo de adsorcin es el cido oxlico en contacto
con carbn activado.
La sustancia slida que adsorbe se le conoce adsorbente, mientras que la sustancia adsorbida se
llama adsorbato. Existen diferentes mecanismos de adsorcin, es decir, diferentes formas en que el
adsorbato se pueda depositar sobre la superficies del adsorbente. Segn el tipo de atraccin entre
el adsorbato y el adsorbente existen tres clasificaciones: por fuerzas de atraccin elctrica, por
fuerzas de Van Der Walls y fuerzas de atraccin qumica. Las fuerzas de atraccin elctrica son
electrostticas, implicando un intercambio de iones que se acumulan en la superficie del slido.
Cuando la atraccin se da por fuerzas de Van Der Walls, las molculas adsorbidas de la sustancia
forman una interface pudiendo moverse libremente dentro de esta, este tipo de adsorcin es
meramente fsica y ocurre a temperaturas bajas. Por ltimo, tenemos las fuerzas de atraccin
qumica, que se realiza a temperaturas ms elevadas y se forman enlaces fuertes entre las molculas
del adsorbato y el adsorbente. (Gunt Hamburg, 2009)
Como la adsorcin depende del depsito del adsorbente en una superficie, si se logra aumentar la
superficie efectiva se lograr mejorar el rendimiento del adsorbente. Normalmente, un adsorbente
es una sustancia porosa que posea una gran superficie por unidad de masa (hay adsorbentes que
pueden poseer una superficie especfica de 2000 2 /). Por esto, los adsorbentes son
normalmente polvos o partculas pequeas. Una forma adicional de aumentar el rea efectiva es
activando los adsorbentes. Por ejemplo el carbn activado se genera calentando carbn en un

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ambiente sin oxgeno a una temperatura entre 350 y 1000 Celsius. Lo que ocurre a esta
temperatura es que las impurezas presentes en la superficie desaparecen, aumentando el rea
efectiva de contacto.
Isotermas de adsorcin
La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presin o concentracin
de equilibrio a una temperatura constante se llama isoterma de adsorcin. Normalmente se utiliza
la presin como parmetro para adsorcin en gases y la concentracin para la adsorcin de lquidos,
pero las relaciones deducidas son equivalentes. Dependiendo del comportamiento existen 5 tipos
de curvas de adsorcin. La curva a estudiar ser la curva tipo I (Maron & Prutton, 2005)

Figura 1. Curva de adsorcin tipo I, en funcin de la presin.

Para un valor de concentracin de la solucin, siempre existir un solo valor de concentracin en el


slido a una misma temperatura. Si se ponen en contacto un adsorbato y adsorbente a
concentraciones diferentes de las de equilibrio, ocurrir una transferencia de masa hasta alcanzarla.
Ecuaciones para isotermas de adsorcin
Ecuacin de Freundlich
Para las curvas tipo I, el comportamiento general apreciado es que la cantidad de fluido adsorbido
para una cantidad dad de adsorbente se incrementa con relativa rapidez con la presin o
concentracin y despus empieza a estabilizarse conforme la superficie comienza a cubrirse con
molculas de fluido. La ecuacin propuesta por Freundlich para predecir el comportamiento es la
siguiente:
1

=
1

(. 1)
(. 2)

Donde x o y es el peso o volumen de fluido adsorbido por unida de rea o de masa de adsorbente,
P es la presin de equilibrio, C es la concentracin de equilibrio y k y n son constantes empricas
dependientes de la naturaleza del slido y fluido y de la temperatura. Para utilizar esta ecuacin de
forma experimental se aplica logaritmo a ambos lados y se tiene:

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1
ln() = ln(k) + ln()
n

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(. 3)

Con esto se puede graficar ln() vs ln() y se tendr una lnea recta, de la cual la pendiente es el
1

trmino n y el intersecto ln(k).

Figura 2. Ejemplo de curva de adsorcin utilizando ecuacin de Freundlich para el nitrgeno en


silica a 90K

Existen otro tipo de ajustes para otros tipos de ecuaciones de adsorcin, como la isoterma de
Langmuir, Henry o BET.

PARTE EXPERIMENTAL.

Reactivo y equipo:
Equipo:
-

6 Beakers de 250 mL
6 Pipetas de 10mL
6 Probetas de 25 mL
6 Buretas de 25 mL
6 Beakers de 100 mL

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-

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6 Pinza para bureta


6 Pizeta
6 Agitador magntico
6 Agitador de vidrio
6 Perillas de succin
6 Erlenmeyer de 250 mL
6 escpulas
6 Papel filtro

Reactivo:
-

cido oxlico 0.25M


Fenolftalena
Carbn activado
Hidrxido de sodio 0.1M

Procedimiento:
Pesar seis muestras de 5g cada una, de carbn activado en beakers de 250mL rotulados de
la A a la F
Agregar los volmenes de agua destilada y cido oxlico (0.25 M) siguientes al frasco
correspondiente:

mL de agua
destilada
mL de cido
oxlico

A
0

B
10

C
20

D
30

E
40

F
45

50

40

30

20

10

Agitar las muestras durante 1 hora en un termostato, para alcanzar el equilibrio.


Filtrar, independientemente, el contenido de los recipientes
Tomar los volmenes siguientes y valorarlos con hidrxido de sodio al 0.1M usando
fenolftalena como indicador.

mL de
filtrado

10

10

10

25

25

25

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Anotar los volmenes de NaOH utilizados en la titulacin


Alcuota (mL)
10
10
10
25
25
25

A
B
C
D
E
F

Volumen de NaOH (mL)

Resultados y clculos:

1.- Calcular el nmero de moles iniciales de cido oxlico en cada uno de los frascos.
Concentracin de partida: 0.25 M, el nmero de moles iniciales de cido oxlico en cada uno de
los frascos se calcula como:
0.25

1

2.- Calcular la molaridad del cido oxlico en cada uno de los filtrados (c)
3.- Clculo del nmero de moles del cido oxlico en cada uno de los filtrados (moles en
equilibrio)
Para este clculo hay que tener en cuenta que el volumen final de cada frasco es 50 ml.
4.-Calcular el nmero de moles de cido oxlico que se ha adsorbido en cada uno de los frascos y
el nmero de moles por unidad de masa de adsorbente (carbn activo).
a) Clculo del nmero de moles de cido oxlico que se ha adsorbido en cada uno de los frascos.
Se restan los moles iniciales menos los que quedan libres (moles en equilibrio)
b) Clculo del nmero de moles por unidad de masa de adsorbente (carbn activo) (x).
Se divide la cantidad calculada anteriormente por 5 g de carbn activo
5.- Representar grficamente x frente a c para obtener la isoterma de adsorcin.
6.- Representar los datos por medio de un modelo de isoterma lineal.
7.- Representar grficamente log x frente a log c.
8.- Calcular los valores de n y k, a partir de la pendiente de la recta y de la ordenada en el origen,
respectivamente.
9.- En un mismo grfico, represente los datos de x frente a c, junto con el modelo ajustado de
Freundlich.

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10.- En un mismo grfico, representar los datos de logx frente a logc, junto con el modelo lineal
ajustado.

CUESTIONARIO

1. Se adaptan los datos realizados en la prctica a los modelos ajustados de Freundlich y


lineal? Explique su respuesta con posibles causas de error u otras variables.
2. Realice un anlisis de las curvas obtenidas relacionndolas a la adsorcin del cido oxlico
en carbn activado. Mantenga concreto su anlisis.
3. Investigue por lo menos 3 aplicaciones de la adsorcin en la industria.
4. Cul es la ecuacin de la isoterma de Langmuir? Explicar el significado de los parmetros
de la ecuacin.
5. Cmo se vera afectada la isoterma si el volumen final de cada frasco fuera 100mL,
manteniendo las concentraciones?
6. Cul es la ecuacin de la isoterma de BET? podran ajustarse los datos segn las
condiciones del experimento realizado a esta isoterma? Explique.

BIBLIOGRAFA

Gunt Hamburg. (2009). Gunt Hamburg. Obtenido de Tratamiento


http://www.gunt.de/download/adsorption_water_membrane_spanish.pdf

de

aguas:

Maron, S. H., & Prutton, C. F. (2005). fundamentos de Fisicoqumica. Mxico D.F: Editorial
Limusa, S.A de C.V.