Curva de solubilidad sistema ternario agua-ácido acético-cloroformo

Curso 2014-2015
Guiones de Prcticas
Termodinmica y
Cintica Qumica
Universidad de Huelva
Termodinmica y Cintica Qumica
Grado en Qumica
Facultad de Ciencias Experimentales

rea de Qumica Fsica
ndice
Prlogo
Prctica 1 ......................................................................................................1
(Diagrama de solubilidad. Volumetra)
Prctica 2 ................................................................................................... 13
(Determinacin de la constante de equilibrio. Espectrofotometra)
Prctica 3 ................................................................................................... 19
(Determinacin de la entalpa de vaporizacin. Ramsey-Young)
Prctica 4 ................................................................................................... 23
(Determinacin del orden de reaccin. Mtodo del reloj)
Prctica 5 ................................................................................................... 31
(Efecto salino en la reaccin persulfato / yoduro. Espectrofotometra)
Prctica 6 ................................................................................................... 39
(Hidrlisis de acetato de etilo por conductimetra)
Prctica 7 ................................................................................................... 45
(Adsorcin de cido oxlico sobre carbn activo. Volumetra)
Anexo 1 ...................................................................................................... 51
(Normas de trabajo en el laboratorio)
Anexo 2 ...................................................................................................... 65
(Normas de seguridad)
23-septiembre-2014
V 1.0
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Prlogo
as prcticas de laboratorio de Termodinmica y Cintica Qumica

forman parte de la asignatura Termodinmica y Cintica Qumica
que se imparte en el 2 cuatrimestre de segundo curso de Grado en
Qumica.
Este laboratorio permite realizar experimentos sobre muchos de los
conceptos desarrollados y trabajados durante la exposicin terica de la
asignatura. Cada prctica comienza definiendo su objetivo. A
continuacin un breve fundamento terico permite al alumno recordar los
aspectos bsicos que sustentan la prctica que va a realizar. A continuacin
la parte experimental describe el material de laboratorio, los reactivos y
el procedimiento necesarios para alcanzar el objetivo de la prctica. Los
resultados experimentales se recogen generalmente en forma de tablas.
Finalmente, se hace una propuesta de cuestiones sobre la prctica que los
alumnos deben responder.
El cuaderno recoge varios anexos que son de utilidad a los alumnos para la
correcta realizacin de las prcticas en el laboratorio. En el anexo 1 de este
pequeo manual se resumen las Normas de trabajo en el Laboratorio. En
l se comentan diferentes aspectos de cmo debe ser el puesto de trabajo
en el laboratorio. Pero sobre todo se insiste en cmo elaborar el cuaderno
de laboratorio, de su importancia en el buen hacer de un trabajo
experimental. Tambin se indica cmo proceder para realizar un informe de
prcticas. Otros aspectos que se consideran en este anexo se refieren a
cuestiones de tipo prctico tales como la limpieza del material de vidrio, el
manejo de los reactivos, transferencia de slidos, pesadas, transvase y
mediciones de lquidos y una breve muestra del material bsico de
laboratorio.
En el anexo 2 se exponen las Normas Bsicas de Seguridad en el
Laboratorio que deben ser observadas por los alumnos durante su
estancia en nuestros laboratorios. El profesor comprobar mediante un test
que los alumnos han ledo estas normas antes del comienzo de las sesiones
experimentales.
Los Criterios de Evaluacin de esta parte experimental de la asignatura
sern los siguientes:
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
- El 40% de la nota (esto es, hasta 4 puntos) se obtiene por la

participacin activa de los alumnos en las sesiones de laboratorio.
Bajo la denominacin participacin activa se engloban los
siguientes aspectos que consideramos fundamentales para un buen
aprendizaje del trabajo de laboratorio:
o Puntualidad,
o Actitud e inters general,
o Respuestas a cuestiones relacionadas con las prcticas segn
pueda plantear el profesor,
o Habilidad experimental,
o Limpieza y orden en el puesto de laboratorio,
o Habilidades informticas;
o Realizacin de las operaciones bsicas del laboratorio de
modo correcto, como se recogen en el anexo1 o como el
profesor pueda transmitir de modo verbal al alumno;
o Uso de un lenguaje qumico correcto durante la permanencia
del alumno en el laboratorio.
- El 40 % de la calificacin (hasta 4 puntos) se consigue mediante un
examen sobre aspectos terico-prcticos relacionados con las
experiencias recopiladas en los guiones de prcticas.
- El 20 % restante de la calificacin se obtiene por llevar al da el
cuaderno de laboratorio de acuerdo con las indicaciones que se dan
en el anexo1.
Para aprobar la parte prctica de la asignatura es necesario asistir a todas

las sesiones prcticas, entregar el cuaderno de laboratorio y obtener un
mnimo de 4 sobre 10 en el examen.
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Prctica 1
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD DE UN SISTEMA DE TRES
COMPONENTES
(AGUA - CIDO ACTICO - CLOROFORMO)
1. OBJETIVO
Determinar experimentalmente la curva de solubilidad del sistema
ternario formado por triclorometano (HCCl3), cido actico
(CH3COOH) y agua (H2O) a temperatura ambiente.
Elaboracin de rectas de reparto para dos sistemas.
2. FUNDAMENTO TERICO
El cido actico y el agua son totalmente miscibles entre s; es decir,
independientemente de las proporciones empleadas en la mezcla de ambos
componentes, el resultado final es siempre una disolucin homognea. El
mismo resultado se obtiene (disolucin homognea) con el sistema
formado por el cido actico y el cloroformo (triclorometano) que son
totalmente miscibles en cualesquiera que sean las proporciones con las
que los mezclemos.
La condicin para que dos especies qumicas sean miscibles es que sus
molculas tengan naturaleza similar (similia similibus solvunter, que decan
los alquimistas). Esto quiere decir que el nuevo sistema formado (la
disolucin) -en donde las molculas de una especie estn rodeadas por las
molculas de la otra especie- est favorecido termodinmicamente frente a
la permanencia de los dos sistemas iniciales separados y puros.
El sistema formado por el agua y el cloroformo es totalmente diferente.
Estos compuestos son prcticamente inmiscibles; es decir, cuando se
mezclan no se disuelven el uno en el otro. Desde el punto de vista
microscpico notamos que la naturaleza de sus molculas es muy distinta y
se repelen. Como resultado, los dos lquidos se mantienen separados
formando dos fases. Desde el punto de vista termodinmico resulta ms
estable mantener los dos sistemas por separado que construir un hipottico
Diagrama de solubilidad
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rea de Qumica Fsica
nuevo sistema en el que las molculas de una especie estn rodeadas por
molculas de la otra.
Supongamos que a una mezcla bifsica formada por agua-cloroformo se le
aade un poco de cido actico. Debido a que el cido actico es soluble en
ambos componentes, se disolver en las dos fases aunque stas
permanecern inmiscibles. Sin embargo, en la nueva situacin las fases no
estn constituidas por componentes puros, sino que ambas fases son
disoluciones de dos componentes, uno de ellos comn (el cido actico) en
concentraciones muy pequeas.
Si continuamos aadiendo cido actico las fases se van haciendo cada vez
ms concentradas en ste componente. A nivel molecular veramos que la
fase, inicialmente formada por slo molculas de cloroformo, va
presentando cada vez ms molculas de cido actico rodeando a las
molculas de cloroformo. Algo similar sucede en la fase acuosa donde los
iones acetato se van distribuyendo entre las molculas de agua.
Llegar un momento en la adicin de cido actico cuando ste ha
alcanzado una cierta concentracin lmite en que el sistema bifsico sufre
un cambio sustancial y se transforma en un sistema monofsico. Desde el
punto de vista microscpico veramos que las molculas de cloroformo y
agua se mantienen alejadas entre s por una extensa regin de iones acetato.
El
nuevo
sistema
monofsico
forma
una
configuracin
termodinmicamente ms estable que el sistema bifsico inicial.
La cantidad de cido actico necesaria para transformar el sistema bifsico
en un sistema monofsico (homogneo) depende de las proporciones
iniciales de cloroformo y agua. Por ejemplo, una mezcla bifsica
constituida inicialmente por un 10% de cloroformo y un 90% de agua
necesita una cantidad de cido actico diferente que una mezcla bifsica
formada con 50% de cloroformo y 50% de agua.
2.1. El diagrama triangular

Si se representa en un diagrama triangular las concentraciones de los tres
componentes (expresadas en %) correspondientes al instante en el que el
sistema se transforma en una sola fase, se obtiene la curva de solubilidad.
(Fig.1). El rea encerrada bajo la curva de solubilidad representa todas las
2
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
posibles mezclas de estos tres componentes que darn lugar a la formacin

de dos fases. El rea por encima de la curva de solubilidad representa las
proporciones de estos tres componentes que, una vez mezclados, forman
sistemas homogneos monofsicos.
Cada vrtice del tringulo representa el 100% en peso de cada componente
mientras que las bases opuestas a estos vrtices representan proporciones
de 0% de ese componente.
Fig. 1.- Curva de solubilidad

Con esta informacin, y para familiarizarse con el uso de un diagrama
triangular, conviene identificar cada punto representado en la Fig.2 con las
concentraciones mostradas en la siguiente Tabla.
A
B
C
D
E
F
G
H
I
J
cido
actico
100
0
0
80
0
30
80
40
10
25
Cloroformo
Agua
0
0
100
0
50
70
10
30
70
20
0
100
0
20
50
0
10
30
20
55
Fig. 2.- Representacin de los datos de

la tabla adjunta en un diagrama
triangular
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
2.2. Rectas de reparto

En el diagrama triangular el rea que queda por debajo de la curva de
solubilidad aporta informacin sobre las proporciones de los componentes
cuya mezcla da lugar a dos fases diferentes. Una de las fases es rica en
agua por lo que se denomina fase acuosa. La otra es rica en triclorometano
y se denomina fase orgnica. Ambas fases son transparentes, sin embargo,
en un sistema bifsico, se observa la existencia de una frontera fsica que
las mantiene separadas, una sobre la otra.
Supongamos que se mezclan en un embudo de decantacin 20 g de cido
actico, 50 g de cloroformo y 30 g de agua. Al agitar esta mezcla el lquido
resultante aparece turbio. Dejando reposar cierto tiempo, el sistema
mezcla-lquida-turbia se decanta en dos lquidos transparentes separados
fsicamente por una frontera de inmiscibilidad que los mantiene separados.
La mezcla inicial estara representada en las proporciones dadas por el
punto K de la Fig. 3.
Fig. 3.- Recta de reparto segn los datos del texto.
Como el punto K est incluido dentro del rea limitada por la curva de
solubilidad, esta mezcla origina dos fases. La fase situada en la parte
inferior del embudo de decantacin es rica en triclorometano (densidad del
triclorometado 1,48 g/mL), pero contiene tambin agua y cido actico. Se
4
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
denomina fase orgnica. Su composicin viene dada por el punto *K. La

fase superior, rica en agua, es la fase acuosa (densidad del agua a 20 C
1 g/mL) y tambin contiene triclorometano y cido actico. Su
composicin la da el punto K*.
Los puntos *K y K*, se sitan en los extremos de una recta que pasa por el
punto K. Esta lnea se denomina recta de reparto. Las rectas de reparto se
obtienen experimentalmente y no existe una metodologa terica, a partir
de la cual, se puedan conocer.
Todo punto de la regin que queda por debajo de la curva de solubilidad,
da lugar a una recta de reparto. stas no tienen que ser paralelas entre s ni
a la base del tringulo.
3. EXPERIMENTAL
3.1. Material
10 Matraces erlenmeyers, con tapn, de 100 mL.
1 Matraz erlenmeyer, sin tapn, de 100 mL.
2 Embudos alemn.
3 Buretas.
2 Embudos de decantacin de 50 mL.
2 Aros para soporte.
3 Pinzas con tornillo para bureta.
1 Vaso de 100 mL.
1 Pipeta graduada de 10 mL.
1 Matraz aforado de 250 mL.
3.2. Reactivos
250 mL de triclorometano.
250 mL de cido actico glacial.
100 g de hidrxido sdico en lentejas.
250 mL de agua destilada.
50 mL de fenolftaleina.
ftalato cido de potasio (biftalato potsico)
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rea de Qumica Fsica
3.3. Procedimiento
3.3.1 Determinacin de la curva de solubilidad
Dispnganse tres buretas con cido actico, triclorometano y agua.
(PRECAUCIN: el cido actico glacial es corrosivo). Lea el dato de
densidad de los frascos y antelos en la Tabla 1.1.
Prepare diez matraces y squelos completamente. Para ello, una vez
limpios, aada un pequeo chorro de acetona, distribyalo por el interior y
deje secar durante 1 minuto en la estufa.
Una vez secos y numerados, vierta sobre los matraces (utilizando las
buretas correspondientes) 0,3; 0,8; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0; 15,0 y 18,0
mL de triclorometano, respectivamente y aada posteriormente, cido
actico hasta completar 20 mL en cada muestra tal y como se indica en la
Tabla 1.1.
En el matraz 1 aada agua gota a gota desde la bureta correspondiente,
agitando durante todo el proceso hasta que la solucin, inicialmente
homognea, se vuelva turbia de modo permanente. Anote el volumen de
agua aadido en la Tabla 1.1.
Vuelva a enrasar la bureta de agua y proceda de forma anloga con los
matraces restantes, anotando los volmenes de agua consumidos en la
Tabla 1.1.
Cuando finalice, vace, lave y seque los matraces y proceda con el siguiente
apartado.
3.3.2 Determinacin de las rectas de reparto

Empleando las buretas como antes, prepare exactamente en dos embudos
de decantacin limpios y secos, dos mezclas con los volmenes indicados
en la siguiente tabla.
Matraz X
Matraz Y
mL de
cido Actico
3,5 mL
mL de
Triclorometano
6,5 mL
mL de
Agua
10 mL
15 mL
11 mL
14 mL
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rea de Qumica Fsica
Tape ambos embudos, agtelos durante unos 15 minutos y djelos reposar

otros 15.
Entretanto, prepare 250 mL de una solucin de NaOH 1 M como se indica
a continuacin.
3.3.3 Preparacin y valoracin de una disolucin de NaOH 1 M.

Pese en una balanza granatario unos 10 g de NaOH en lentejas usando un
pequeo vaso de precipitados. Pselas a un matraz erlenmeyer y vaya
disolvindolas poco a poco, aadiendo la disolucin saturada, al matraz
aforado de 250 mL.
Vierta agua al erlenmeyer y de ste al matraz aforado, incluso despus de
disolver todas las lentejas de NaOH (hgalo al menos dos veces). Enrase y
agite posteriormente hasta homogeneizar totalmente el contenido del
matraz.
Realice dos veces la siguiente operacin:
Pese exactamente (en balanza analtica) 2 gramos de ftalato cido de
potasio (biftalato potsico) en un matraz erlenmeyer y disuelva en unos
50 mL de agua destilada. Aada 2 gotas de fenolftalena.
Vace la bureta que contiene agua, enrasndola ahora con la disolucin de
hidrxido sdico (NaOH) preparada. (La segunda vez bastar con enrasar
con NaOH).
Valore el contenido de la bureta usando la solucin de ftalato cido de
potasio.
Anote el volumen consumido en ambas ocasiones y calcule la
concentracin promedio de la disolucin de NaOH.
Vace, lave y seque los matraces y el vaso utilizados en la preparacin de la
disolucin.
Pese exactamente cuatro matraces Erlenmeyer junto con sus tapones y
numrelos. Anote los pesos en la Tabla 1.4.
Separe las capas en dos matraces (no utilice los que han sido pesados y
numerados), operando del siguiente modo. Abra la llave del embudo de

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
decantacin y vierta el contenido de la capa inferior, teniendo cuidado de

cerrar la llave antes de acceder a la interfase. Deseche la regin
inmediatamente anterior y posterior a la interfase. La fase superior se
introduce sobre un segundo erlenmeyer.
Lleve unos 5 mL de cada capa a un erlenmeyer (previamente tarado y
numerado) y vuelva a pesar. Calcule por diferencia los pesos de estos
volmenes y antelos en la Tabla 1.4.
Valore el cido de cada muestra con la disolucin de NaOH, usando
fenolftalena como indicador. Anote los volmenes consumidos en la
Tabla 1.4.
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES
1.1.- Composicin de las muestras preparadas para determinar la curva de solubilidad
d (cloroformo)
d (cido actico)
d (agua)
=
g/mL
=
g/mL
=
g/mL
Matraz
mL cloroformo
mL actico
0.3
19.7
0.8
19.2
2.0
18
4.0
16
6.0
14
8.0
12
10
10
12
15
10
18
mL agua
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5. CLCULOS
Usando los datos de la Tabla 1.1, realice los clculos que sean necesarios
para completar las Tablas 1.2 y 1.3.
1.2.- Composicin en peso al aparecer la turbidez en cada una de las muestras
Matraz
Gramos de
cloroformo
Gramos de
cido actico
Gramos de
agua
Gramos
totales
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1.3.- Porcentaje en peso al aparecer la turbidez en cada una de las muestras
Matraz
% de
cloroformo
% de
cido actico
% de
agua
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Grado en Qumica

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Con los datos de la Tabla 1.3 represente en el diagrama triangular (Fig. 4),
los puntos de la curva de solubilidad. Constryalo en primer lugar sobre un
diagrama triangular en papel. Se recomienda hacerlo tambin con una hoja
de clculo como por ejemplo Origin.
Fig. 4.- Diagrama triangular de Gibbs.
Sabiendo que cada mol de NaOH consume un mol de cido actico de la

muestra, realice los clculos pertinentes para obtener el nmero de gramos
de cido actico en cada capa, as como los porcentajes en peso de este
componente. Anote los resultados en Tabla la 1.4.
Con los datos de la Tabla 1.4, trace en el mismo diagrama, las rectas de
reparto correspondientes a las muestras X e Y.
10
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
1.4.- Datos para las rectas de reparto

Matraz
Capa
Peso del
matraz con
tapn
Peso de
5 mL de
capa
Volumen
de NaOH
Gramos de
cido
actico
% de cido
actico en
peso
Inferior
Superior
Inferior
Superior
6. CUESTIONES
1. Explique por qu la curva de solubilidad no es simtrica
2. Explique por qu las rectas de reparto no son paralelas
3. Si tenemos una recta de reparto delimitada por los puntos A y B
Qu caracterstica tiene el sistema representado por el punto central
de dicha recta de reparto?
4. Qu podemos decir de los sistemas representados por puntos
situados a su izquierda o a su derecha en la recta de reparto?
5. Qu sistemas representan los puntos A y B anteriores?
6. Qu podemos decir de dos sistemas que estn representados con dos
puntos diferentes sobre la misma recta de reparto?, qu tienen en
comn estos sistemas?, en qu se diferencian?
11
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Prctica 2
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE FORMACIN
DEL COMPLEJO FeSCN2+ POR ESPECTROFOTOMETRA
1. OBJETIVO
Determinar el valor de la Kc de la siguiente reaccin :
Fe3+(aq) + HSCN(aq)
FeSCN2+ (aq) + H+(aq)
Cada reaccin qumica tiende a alcanzar un estado de equilibrio
caracterstico a una determinada temperatura. Esto es, cuando dos o ms
sustancias reaccionan para formar productos, lo hacen hasta llegar a un
estado en el que las cantidades de reactivos y productos permanecen
constantes. En estas condiciones, reactivos y productos estn en equilibrio
qumico. Asociado con este estado de equilibrio hay un nmero, llamado
constante de equilibrio de concentraciones, Kc, el cual indica
cuantitativamente la condicin de equilibrio del sistema. Para la reaccin:
aA + bB
cC + dD
la constante de equilibrio de concentraciones es:
donde A, B, C y D son solutos en disolucin o gases, y los parntesis

indican concentraciones molares en el equilibrio.
En rigor en esta expresin deben utilizarse actividades (concentraciones
efectivas) en lugar de concentraciones, en cuyo caso la constante de
equilibrio obtenida sera la verdadera constante de equilibrio
termodinmica. Sin embargo, a bajas concentraciones, las actividades de
los solutos y especies gaseosas prcticamente coinciden con las
Determinacin de la constante de equilibrio
13
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
concentraciones. Por otra parte, recurdese que si se expresan las

concentraciones de equilibrio en otras unidades (presiones parciales o
fracciones molares), se obtienen las constantes de equilibrio Kp y Kx,
respectivamente.
Si las especies A, B, C, D se mezclan en cantidades arbitrarias tendern a
reaccionar hasta que sus concentraciones satisfagan la condicin de
equilibrio dado por la constante de equilibrio de concentraciones. El tiempo
que tarda en alcanzarse el equilibrio puede variar entre lmites
extraordinariamente amplios, y es objeto de estudio de la Cintica Qumica.
Dependiendo del valor de la constante de equilibrio y de las cantidades
inicialmente mezcladas, la reaccin proceder hacia un lado (los reactivos)
o hacia el otro (los productos) hasta alcanzar el equilibrio.
En esta prctica se determinar el valor de Kc para la reaccin:
Fe3+(ac) + SCN-(ac)
FeSCN2+ (ac)
Dado por
Cuando se mezclan disoluciones de Fe3+ y SCN- se forma una cierta

cantidad de FeSCN2+. En el equilibrio, las cantidades de Fe3+ y SCN- son
menores que las puestas inicialmente:
Fe3+
SCNb
FeSCN2+
inicial
equil.
(a x)
(b x)
[ ]eq
(a - x)/V
(b x)/V
x/V
La evaluacin de Kc se hace determinando las concentraciones en el

equilibrio de las especies implicadas. Para ello, se determina la
concentracin de FeSCN2+. Conocida [FeSCN2+]eq y las concentraciones
iniciales de Fe3+ y SCN-, pueden calcularse las correspondientes
concentraciones de equilibrio, [H+]eq, [Fe3+]eq y [SCN-]eq.
14
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
De todas las especies implicadas en el equilibrio anterior, la nica que

presenta color (rojo) es FeSCN2+, cuyo mximo de absorbancia se produce
a 480 nm. Esta circunstancia se aprovecha para determinar su
concentracin por espectrofotometra.
Bsicamente la espectrofotometra consiste en medir la absorbancia (una
manera de expresar el color) de la disolucin de muestra y calcular la
concentracin correspondiente a partir de una recta de calibrado realizada
previamente con una serie de muestras que contiene la sustancia coloreada
con concentraciones perfectamente conocidas.
3. EXPERIMENTAL
3.1. Materiales
2 Matraz aforado de 100 mL
1 Vaso de precipitados de 100 mL
Espectrofotmetro
Varilla
Esptula
3.2. Reactivos
HNO3
Fe(NO3)3
KSCN
15

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
3.3. Procedimiento
3.3.1
Construccin de la recta de calibrado
3.3.1.1 Disoluciones necesarias

En este experimento se trabaja en medio fuertemente cido (HNO3 0,5 M).
Este medio es necesario fundamentalmente para evitar la formacin de
Fe(OH)3 y de hidroxocomplejos, tales como Fe(OH)2+, que pueden
interferir debido a su color o por intervenir en reacciones parsitas. Debido
a que los iones H+ estn en gran exceso respecto a otras especies, su
concentracin no vara apreciablemente durante la reaccin.
500 mL de HNO3 0,5 M
100 mL de Fe(NO3)3 1,010-3 M (usando HNO3 0,5 M como
disolvente)
100 mL de KSCN 0,1 M (usando agua destilada como disolvente1)
3.3.1.2 Mezclas a realizar
En cinco matraces aforados de 50 mL se disponen las cantidades de Fe3+
1,010-3 M (en HNO3 0,5 M), y de SCN- 0,1 M, siguientes:
mL Fe3+
mL SCNmL HNO3
Matraz 1
Matraz 2
Matraz 3
Matraz 4
Matraz 5
1
2
3
4
5
9
9
9
9
9
Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50
mL
mL
mL
mL
mL
Introduciendo muestras de estos matraces en la celda del

espectrofotmetro, se miden, siguiendo las instrucciones oportunas del
modelo usado, los correspondientes valores de absorbancia a la longitud de
onda de 480 nm. Los resultados se anotan en la Tabla 3.1. Calcule las
concentraciones de FeSCN2+ y antelas en la tabla. Finalmente se construye
La disolucin de SCN se preparar en medio aproximadamente neutro, ya que en medio fuertemente

cido el tiocianato se descompone con el tiempo
16
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
la curva de calibrado representando A vs. [FeSCN2+] usando los valores

obtenidos experimentalmente.
Tabla 3.1.- Datos necesarios para la construccin de la recta de calibrado

Matraz 1
Matraz 2
Matraz 3
Matraz 4
Matraz 5
Absorbancia
[FeSCN2+]
3.3.2
Determinacin de la constante de equilibrio de concentraciones
3.3.2.1 Disoluciones necesarias

100 mL de Fe(NO3)3 3,010-3 M (usando HNO3 0,5 M como
disolvente)
100 mL de KSCN 3,010-3 M (usando agua destilada como
disolvente)
3.3.2.2 Mezclas a realizar
En cinco matraces aforados de 50 mL se disponen las cantidades de Fe3+
3,010-3 M (en HNO3 0,5 M), y de SCN- 3,010-3 M, siguientes:
Tabla 3.2.- Medida de la constante de equilibrio

Matraz 1
Matraz 2
Matraz 3
Matraz 4
Matraz 5
mL Fe3+
12
16
20
mL SCN-
20
20
20
20
20
mL HNO3
Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50

mL
mL
mL
mL
mL
[Fe3+]0
[SCN-]0
De nuevo, se introducen las muestras de estos matraces en la celda del

espectrofotmetro. Se mide, siguiendo las instrucciones del modelo de
espectrofotmetro usado, los correspondientes valores de absorbancia y los
resultados se anotan en la Tabla 3.3.
17
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Tabla 3.3.- Datos necesarios para la determinacin de la constante de equilibrio Kc

Matraz 1
Matraz 2
Matraz 3
Matraz 4
Matraz 5
Absorbancia
[FeSCN2+]eq
[Fe3+]eq
[SCN-]eq
Kc
4. CALCULOS
Represente la grfica Absorbancia vs. [FeSCN2+] correspondiente a
la curva de calibrado.
A partir de los valores de absorbancia calcule las concentraciones de
FeSCN2+ para cada disolucin de la Tabla 3.2.
A partir de los datos obtenidos calcule las concentraciones de las
especies que participan en el equilibrio estudiado y complete la
Tabla 3.3.
Para cada juego de datos correspondiente a cada matraz calcule el
valor experimental de la constante de equilibrio.
Calcule el valor promedio de Kc.
5. CUESTIONES
1. Por qu se utiliza una concentracin tan alta de SCN- para construir
la recta de calibrado?
2. Por qu se utilizan concentraciones similares de ambos reactivos
para medir la constante de equilibrio?
3. Son coherentes los valores experimentales de Kc entre ellos?
4. Qu repercusin tendra en la determinacin de Kc realizar el
experimento a 550 nm donde la absorbancia del complejo de hierro
es muy pequea?
5. Qu repercusin tendra en la determinacin de Kc realizar el
experimento a 500 nm si la absorbancia es similar a la medida a
480 nm?
18
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Prctica 3
DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE VAPORIZACIN
DEL AGUA POR EL MTODO DE RAMSAY-YOUNG
1. OBJETIVO
Determinar la entalpa de vaporizacin del agua.
La presin de vapor de un lquido puro es la presin a la cual el lquido est
en equilibrio con su vapor. ste equilibrio es dinmico; es decir, que hay
evaporacin y condensacin, pero con iguales velocidades
La presin de vapor aumenta cuando aumenta la temperatura (puesto que
mayor nmero de molculas logran suficiente energa cintica para
liberarse de la superficie del lquido), hasta llegar a la temperatura crtica,
temperatura a la cual no existe lquido y slo existe fase vapor. El punto de
ebullicin normal de un lquido (Teb), es la temperatura a la cual el lquido
tiene una presin de vapor igual a la presin atmosfrica.
La ecuacin de Clasius-Clapeyron relaciona la presin de vapor con la
temperatura mediante la siguiente ecuacin:
donde T es la temperatura en kelvin a la que hierve el lquido bajo la

presin P (presin de vapor del lquido a la temperatura T).
Por tanto, midiendo las temperaturas a las que hierve un lquido bajo
diferentes presiones, se puede determinar su entalpa de vaporizacin.
En consecuencia, al representar lnP vs. 1/T se debe obtener una lnea recta
de cuya pendiente se puede obtener Hvap.
Determinacin de la entalpa de vaporizacin
19
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
3. EXPERIMENTAL
3.1. Material
El mtodo de Ramsay-Young hace uso del aparato esquematizado en la
Figura 1.
188.8
Vaco
Manmetro
Capilar
3
2
1
10
4
8
7
8
9
10
Fig. 1.- Montaje experimental de Ramsay-Young
3.2. Reactivos
Agua
20
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
3.3. Procedimiento
3.3.1 Comprobacin de la estanqueidad del aparato.
En primer lugar debemos comprobar la ausencia de fugas. Para ello se pone
grasa en los esmerilados y en las llaves y, mediante la trompa de vaco
llevamos el sistema a una presin de unos 50 mm de Hg. Se cierra la llave
B para aislar el sistema de la trompa de vaco2 y se comprueba si la presin
se mantiene. Si aumenta la presin es seal de existencia de fugas,
debiendo evitarse repasando nuevamente los esmerilados y sus cierres.
3.3.2 Determinacin de las temperaturas de ebullicin en funcin de la

presin exterior.
Introducimos el lquido problema (agua destilada) en el matraz A, junto
con unos trozos de plato poroso para regular la ebullicin. Se abre
suavemente la llave de paso de agua a la que est conectado el refrigerante.
Se conecta la bomba de vaco, comprobando previamente que la llave de
triple va (B) est en posicin correcta, hasta que se alcancen unos 50 mm
de Hg de presin. En ese momento se cierra la llave de triple va y se
desconecta la bomba. Se conecta el elemento calefactor a baja potencia.
Una vez establecida la temperatura de ebullicin se anota sta junto con la
presin correspondiente en la Tabla 3.1. Se permite que aumente
suavemente la presin unos 50 mm de Hg al conectar el capilar con el
matraz mediante la llave de triple va. Una vez establecido el nuevo
equilibrio, se anotan los nuevos valores de temperatura y presin.
Se repite la operacin anterior cada 50 mm de Hg hasta alcanzar la presin
atmosfrica, teniendo en que para presiones superiores a 300 mm de Hg, es
necesario aumentar la potencia del calefactor.
Al finalizar, desconecte el calefactor y espere varios minutos. Entonces
cierre el agua del circuito de refrigeracin. Repita toda la experiencia al
menos dos veces.
La manipulacin de las llaves ha de hacerse con precaucin.
21
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Tabla 3.1. Datos P-T
P / mmHg
T/K
5. CLCULOS
Haciendo uso de un programa de clculo (p.e. Excel) represente lnP
frente a 1/T y calcule el valor de la pendiente.
Calcule Hvap experimental y comprelo con el dato de la
bibliografa.
6. CUESTIONES
1. Deduzca la ecuacin de
aproximaciones realizadas
Clausius-Clapeyron
indicando
las
2. Busque otros procedimientos experimentales para determinar la

entalpa de vaporizacin
3. qu esperara que ocurra con las temperaturas ledas en el
experimento si el lquido ensayado fuera acetona?, y si fuera fenol?
Sugerencia: busque en la bibliografa los valores de las Hvap
correspondientes.
22
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Prctica 4
DETERMINACIN DEL ORDEN DE LA REACCIN
ENTRE EL ION YODURO Y EL ION PEROXODISULFATO.
MTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES.
TCNICA DEL RELOJ.
1. OBJETIVO
Encontrar la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica
empleando el mtodo de las velocidades iniciales. Para ello, se
determinan los rdenes parciales de reaccin respecto de cada
reactivo y la constante de velocidad.
Utilizar el mtodo del reloj para medir la velocidad inicial de
reaccin.
Se quiere estudiar la cintica de la reaccin entre los iones yoduro y
peroxodisulfato en medio acuoso. Esta reaccin puede escribirse de
acuerdo con la siguiente relacin estequiomtrica:
S2O82- (ac) + 2 I- (ac) 2 SO42- (ac) + I2 (ac)
(1)
En realidad, al disolverse el yodo en la disolucin de yoduro, se producen

iones triyoduro. Por ello, la reaccin sera:
S2O82- (ac) + 3 I- (ac) 2 SO42- (ac) + I3- (ac)
(1*)
No hay un mtodo sencillo para determinar el avance de la reaccin (1)

directamente. Para resolver esta dificultad utilizaremos reacciones
secundarias acopladas, mucho ms rpidas que la reaccin a estudiar, que
se conocen con el nombre de reacciones reloj.
Determinacin del orden de reaccin
23

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
2.1. El mtodo del reloj.

Las reacciones secundarias usadas en el mtodo del reloj transcurren
simultneamente a la reaccin principal y sirven para poder detectar
fcilmente la aparicin de un punto final, mediante un cambio brusco de
color.
Para estudiar la reaccin entre el peroxodisulfato y el yoduro se aade a
la mezcla de reactivos una cantidad conocida de tiosulfato sdico capaz de
reaccionar rpidamente con el yodo formando segn (1) mediante la
reaccin:
2 S2O32- (ac) + I2 (ac) = S4O62- (ac) + 2 I- (ac)
(2)
De forma que, cuando todo el ion tiosulfato presente inicialmente en la

mezcla se ha consumido segn (2), tiene lugar una tercera reaccin entre
el ion triyoduro y el almidn, que se aade tambin a la mezcla de
reaccin:
I3- (ac) + almidn (ac) = complejo de color azul
(3)
El siguiente esquema puede ayudar a comprender mejor la secuencia de

reacciones que hemos comentado:
Mezcla de reactivos
(peroxodisulfato + yoduro)
Conteniendo
tiosulfato + almidn
Comienza
reaccin 1
(se consume I- y
se produce I2)
Queda
S2O32- ?
No
Comienza
reaccin 3
(se produce el
complejo
almidon-I2)
S
Comienza
reaccin 2
(se produce I- y se
consume I2)
La velocidad de reaccin no est influenciada salvo en los casos de

mecanismos de reaccin complejos por la concentracin de los productos.
Por tanto, la ecuacin de velocidad para la reaccin en estudio ser:
v = k [S2O82-]a[I-]b
24
(4)
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
2.2. El mtodo de las velocidades iniciales

Este mtodo para determinar rdenes de reaccin consiste en medir la
velocidad al comienzo de la reaccin, cuando los reactivos se han
consumido menos del 5-10 %. En este caso las concentraciones de los
reactivos pueden considerarse constantes y aproximadamente iguales a las
concentraciones iniciales.
Para conseguir este objetivo se introduce siempre la misma cantidad de
tiosulfato sdico, mucho menor que la de los reactivos de la reaccin
principal.
2.2.1 Determinacin de la velocidad de reaccin.

La velocidad de la reaccin se calcula midiendo el tiempo t necesario para
la formacin de una cantidad fija de yodo: la necesaria para producir la
desaparicin completa del tiosulfato. As, teniendo en cuenta la
estequiometria de las reacciones (1) y (2), la expresin de velocidad ser:
(5)
2.2.2 Determinacin de la constante de velocidad y de los rdenes
parciales.
Para calcular la constante de velocidad y los rdenes parciales se mantienen
constantes la concentracin de peroxodisulfato en una serie de
experimentos (Tabla 4.1) y la del yoduro en otra serie de experiencias
(Tabla 4.2). Entonces la velocidad puede expresarse en los siguientes
trminos:
donde
donde
25
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
siendo k y k las constantes de pseudo-orden.

Tomando logaritmos en estas dos ltimas expresiones y representando
log v0 vs. log [I-] y log v0 vs. log [S2O82-], se obtienen los rdenes parciales
b y a a partir de las respectivas pendientes y las constantes de velocidad
aparentes del proceso considerando las ordenadas en el origen de ambas
rectas. Finalmente podemos calcular la verdadera constante de velocidad
del proceso a la temperatura de los experimentos.
3. EXPERIMENTAL
3.1. Material
3 matraces aforados de 250 mL
1 agitador magntico
1 probeta de 25 mL
5 frascos de 250 mL con tapn
1 pipeta de 5, 10 y 25 mL
1 cronmetro
3.2. Reactivos
tiosulfato sdico
peroxodisulfato sdico
yoduro potsico
Disolucin acuosa de almidn 10%
3.3. Disoluciones necesarias

250 mL de disolucin de tiosulfato sdico 0,01 M
250 mL de disolucin de peroxodisulfato sdico 0,1 M
250 mL de disolucin de yoduro potsico 0,2 M
26

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
3.4. Procedimiento
3.4.1 Obtencin del orden parcial respecto del KI y la constante
aparente de velocidad k.
Se preparan cinco frascos con 10, 12, 15, 20 y 24 mL de una disolucin de
yoduro potsico (KI) 0,2 M. Se aaden a cada uno de ellos 10 mL de
disolucin de tiosulfato sdico (Na2S2O3) 0,01 M y 5 mL de disolucin de
almidn, completando con agua destilada hasta un volumen de 40 mL. En
una probeta se ponen 25 mL de disolucin de peroxodisulfato sdico
(Na2S2O8) 0,1 M y se vierte el contenido de una sola vez sobre el frasco n
1 mientras se agita y se mide el tiempo que transcurre entre la mezcla y la
aparicin de un color azul intenso. Obsrvese que al aadir la disolucin
de peroxodisulfato sdico el volumen final de la mezcla es 65 mL, que ser
el volumen total para todas las experiencias. A continuacin se repite el
proceso sobre todos los restantes frascos. La Tabla siguiente muestra un
esquema del proceso a seguir descrito anteriormente.
Tabla 4.1: Datos experimentales para obtener el orden parcial respecto de I- y k

Frasco
n
mL de
KI 0,2 M
mL de
Na2S2O3
0,01 M
mL de
almidn
mL de
H2O
destilada
mL de
Na2S2O8
0,1 M
Volumen
total de la
disolucin
1
2
3
4
5
10
12
15
20
24
10
10
10
10
10
5
5
5
5
5
15
13
10
5
1
25
25
25
25
25
65
65
65
65
65
t/ s
hasta
coloracin
violeta
v0 = 1/2t
3.4.2 Obtencin del orden parcial respecto del Na2S2O8 y la constante

aparente de velocidad k.
Se preparan cinco frascos y se aaden a cada uno de ellos 25 mL de
disolucin de KI 0,2 M, 10 mL de tiosulfato sdico (Na2S2O3) 0,01 M y 5
mL de disolucin de almidn, completando con agua destilada hasta un
volumen total (incluido el volumen de Na2S2O8 de la probeta de cada
experiencia) de 65 mL. En una probeta se ponen 10 mL de disolucin de
peroxodisulfato sdico (Na2S2O8) 0,1 M y se vierte el contenido de una
sola vez sobre el frasco n 6 mientras se agita y se mide el tiempo que
transcurre entre la mezcla y la aparicin de un color azul intenso, como en
los experimentos anteriores. A continuacin se repite el proceso sobre
27

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
todos los restantes frascos pero variando los volmenes de la probeta a 12,
15, 20 y 24 mL de Na2S2O8 0,1 M. La Tabla siguiente muestra un esquema
del proceso descrito.
Tabla 4.2: Datos experimentales para obtener el orden parcial respecto de Na 2S2O8 y k
Frasco
n
mL de
KI 0,2 M
mL de
Na2S2O3
0,01 M
mL de
almidn
mL de
H2O
destilada
mL de
Na2S2O8
0,1 M
Volumen
total de la
disolucin
6
7
8
9
10
25
25
25
25
25
10
10
10
10
10
5
5
5
5
5
15
13
10
5
1
10
12
15
20
24
65
65
65
65
65
t/ s
hasta
coloracin
violeta
vo = 1/2t
1. Construya una tabla como la mostrada a continuacin indicando la
concentracin de los reactivos (KI y Na2S2O8), sus logaritmos y el
tiempo medido en la aparicin de la coloracin violeta.
Tabla 4.3: Datos experimentales para obtener el orden parcial respecto de I KI
Na2S2O8
Frasco
n
[KI]
log [KI]
[Na2S2O8]
log [Na2S2O8]
t/ s
hasta coloracin
vo = 1/2t
log vo
1
2
3
4
5
A continuacin represente grficamente (P.ej. con Excel) la ecuacin

log v0 = log k + b log [KI]0
y obtenga el orden parcial b respecto al yoduro y la constante
aparente del proceso.
2. Construya una tabla como la mostrada a continuacin indicando las
nuevas concentraciones de los reactivos (KI y Na2S2O8), sus
logaritmos y el tiempo de reaccin.
28
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Tabla 4.4: Datos experimentales para obtener el orden parcial respecto de S2O82KI
Na2S2O8
Frasco
n
[KI]
log [KI]
[Na2S2O8]
log [Na2S2O8]
t/ s
hasta coloracin
vo = 1/2t
log vo
6
7
8
9
10
De forma similar a la 1 parte, represente grficamente con Excel la

ecuacin
log v0 = log k + a log [Na2S2O8]0
y obtenga el orden parcial a respecto al peroxodisulfato y la
constante aparente del proceso.
3. Con las cinco primeras medidas realizadas, determine la verdadera
contante de velocidad del proceso. Compare el valor promedio para k
en los cinco primeros experimentos con el promedio obtenido para k
en la segunda tanda de experimentos.
5. CUESTIONES
1. Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de las constantes
de velocidad, verdadera y aparentes.
2. Qu ocurrira si, por error, se olvida aadir alguno de los siguientes
componentes al medio de reaccin: almidn, tiosulfato sdico,
yoduro potsico.
3. Qu sucedera si, por error, la disolucin preparada de tiosulfato
fuese 0,01 M en vez de 0,005M.
4. Indique posibles fuentes de error en las medidas de la verdadera
constante de velocidad.
29
Grado en Qumica
5. Sabiendo que el mecanismo

peroxodisulfato - ioduro es:
Etapa 1: (lenta)
Etapa 2: (rap.)
Etapa 3: (rap.)
Etapa 4: (rap.)

rea de Qumica Fsica
propuesto
para
la
reaccin
I- + S2O82- IS2O83IS2O83- 2 SO42- + I+

I+ + I- I2
I2 + I- I3-
Demuestre que este mecanismo es consistente tanto con la

estequiometria como con la ecuacin de velocidad encontrada.
Explique por qu es razonable suponer que la primera etapa de este
mecanismo sea ms lenta que las dems.
30
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Prctica 5
EFECTO SALINO EN LA REACCIN ENTRE LOS IONES
PERSULFATO Y YODURO POR ESPECTROFOTOMETRA
1. OBJETIVO
Analizar el efecto que la adicin de sales provoca en el valor de la
constante de velocidad de reaccin (efecto salino) entre los iones
peroxodisulfato y yoduro.
2. FUNDAMENTO
La velocidad de las reacciones entre iones se ven afectadas por la presencia
de sales, un fenmeno llamado efecto salino. En esta prctica la reaccin
inica elegida es la reaccin redox entre el peroxodisulfato y el yoduro.
Para estudiar el efecto salino sobre esta reaccin inica se aaden
diferentes concentraciones de iones inertes.
Los iones peroxodisulfato y yoduro reaccionan en disolucin acuosa de
acuerdo con la siguiente relacin estequiomtrica:
S2O82- + 2I-
2SO42- + I2
La velocidad de esta reaccin es lo suficientemente lenta como para poder

seguirla incluso a la temperatura ambiente. Esta reaccin es de orden global
2 (orden parcial 1 respecto de peroxodisulfato y orden parcial 1 respecto de
yoduro). En esta prctica se trabaja con exceso de yoduro de potasio de
modo que la cintica es de pseudo-primer orden respecto de los iones
peroxodisulfato.
La influencia de la concentracin de las sales sobre la velocidad de la
reaccin entre iones viene expresada por la ecuacin de Brnsted-Bjerrum:
Efecto salino en la reaccin persulfato/yoduro
31
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
donde k es la constante de velocidad en presencia de sales, k0 la constante

de velocidad en ausencia de sales, zA y zB son las cargas de los iones
reactivos e I la fuerza inica de la disolucin, que se define como
Siendo ci las concentraciones de los iones en disolucin y zi sus respectivas

cargas.
3. EXPERIMENTAL
3.1. Material
8 Matraz erlenmeyer de 250 mL
1 Bao termosttico
1 Espectrofotmetro
1 vaso de precipitados de 100 mL
1 varilla
1 esptula
3.2. Reactivos
K2S2O8
KI
Na2AEDT
KNO3 (NaCl, )
Yodo crudo
32
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica

Disolucin A: 100 mL de K2S2O8 8,010-3M
Disolucin B: 100 mL de KI 0,4 M y a la vez 5,010-3M en AEDT
Disolucin C: 500 mL de KNO3 0,3 M
Disoluciones D: (100 mL)
mL
Disolucin A
mL
Disolucin C
Terminar enrasar
con
D1
10
25
agua
D2
10
50
agua
D3
10
75
agua
D4
10
Terminar enrasar con disol. C
Disoluciones E: (100 mL)

mL
Disolucin B
mL
Disolucin C
Terminar enrasar
con
E1
10
25
agua
E2
10
50
agua
E3
10
75
agua
E4
10
Terminar enrasar con disol. C
3.4. Procedimiento
3.4.1 Seguimiento de la cintica de reaccin.
En un bao de agua termostatizado a 25 C, se introducen dos erlenmeyer
de 250 mL conteniendo cada uno los 100 mL de las disoluciones D1 y E1.
Transcurrido unos 10 minutos ambas disoluciones tendrn la misma
temperatura e igual a la del bao (25 C). En este momento se vierte una de
ellas sobre la otra y se toma el instante final de mezcla como tiempo cero
en el seguimiento de la cintica.
Sin sacar el matraz de reaccin del bao termosttico, se extraen nuestras
de la mezcla en reaccin a intervalos de tiempo adecuados y se les mide su
absorbancia a 420 nm en un espectrofotmetro. Los intervalos de tiempo
33

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
estarn determinados por la variacin en los datos de absorbancia de las

muestras extradas.
Se repite este procedimiento con las disoluciones D2 y E2, D3 y E3 y
finalmente con D4 y E4
Los datos obtenidos se recogen en una Tabla 5.2 para cada mezcla Di / Ei
3.4.2 Construccin de la recta de calibrado.

Para construir la recta de calibrado se preparan 100 mL de una disolucin
de I2 tomando como referencia la cantidad mxima de yodo que se puede
generar en cada experimento.
Para ello debe considerar la reaccin que se va a estudiar:
S2O82- + 2I-
2SO42- + I2
Esta reaccin se produce al mezclar las disoluciones D y E. Al mezclar

ambas disoluciones, el volumen resultante es la suma (200 mL) de los
volmenes que se mezclan y por tanto las concentraciones en la mezcla son
la mitad de las concentraciones en las disoluciones D y E. En este
experimento, uno de los reactivos (el I-) se encuentra en exceso (0,02 M)
respecto del otro reactivo (S2O82-; 4,010-4 M). En consecuencia, si la
reaccin transcurre completa e irreversiblemente, la estequiometria indica
que la concentracin final del I2 formado sera 4,010-4 M. Si lo expresamos
en gramos de yodo en 100 mL:
.
Por tanto, se pesan de modo exacto unos 0,01 g de I2 y se disuelven en 100
mL de una disolucin que contenga un exceso de KI (no hace falta conocer
su concentracin ya que solo hace falta que se encuentre en exceso, por
eso se toma aproximadamente una cucharada).
Preparada esta disolucin, se toma de ella un volumen de 10 mL de los que
parte se utiliza para llenar la celda del espectrofotmetro y el resto se
desecha. Se mide la absorbancia de la muestra. Si el valor de absorbancia
es adecuado, la disolucin puede tomarse como disolucin madre para la
34
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
preparacin de nuevas disoluciones ms diluidas y construir la recta de

calibrado. Si la absorbancia sale fuera de escala, se diluye la disolucin
original con agua destilada hasta enrasar de nuevo a 100 mL y se vuelve a
repetir la extraccin de 10 mL y la medida de absorbancia. Se deben
obtener unos 20 puntos en el intervalo adecuado para construir una recta de
calibrado que cubra todo el rango de absorbancias observado en las
medidas cinticas. Los datos se recogen en la Tabla 5.1
Obsrvese la necesidad de extraer exactamente 10 mL para medir la
absorbancia. Esto permite recalcular las concentraciones despus de enrasar
de nuevo.
4.1. Construccin de la recta de calibrado.
Tabla 5.1. Recta de calibrado
[I2]
Abs.
4.2. Seguimiento de la cintica de reaccin.

Tabla 5.2. Cintica de reaccin (matraces Di / Ei)
t / min
Abs.
5. CLCULOS
5.1. Construccin de la recta de calibrado.
En primer lugar es necesario calcular las concentraciones de las distintas
disoluciones de yodo a las que se ha medido la absorbancia. Para ello se
tiene en cuenta el peso de yodo utilizado para la disolucin madre y la
razn de dilucin empleada en cada caso. Incluir los resultados en la
Tabla 5.1
A continuacin se representan las absorbancias medidas para cada dilucin
frente a la concentracin de yodo de las mismas. Haciendo un ajuste lineal
por mnimos cuadrados se obtiene una recta del tipo
35

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
Absorbancia = A [I2] + B
mediante la que podremos calcular la concentracin de yodo que
corresponde a cada absorbancia medida.
5.2. Datos cinticos

Utilizando la ecuacin de calibrado anterior, transforme los datos de
absorbancia de las Tablas 5.2 en concentraciones de yodo y complete las
Tablas 5.3.
Tabla 5.3. Cintica de reaccin (matraces Di / Ei)
t / min
[I2]
A partir de los datos de estas tablas, calcule los valores de la constante de

velocidad de primer orden para cada disolucin y antelos en la Tabla 5.4.
5.3. Estudio del efecto salino

Para analizar el efecto salino calcule la fuerza inica en las distintas
mezclas de reaccin estudiadas, completando la Tabla 5.4.
Compruebe si estos resultados estn de acuerdo con lo previsto por la
ecuacin de Brnsted-Bjerrum.
Tabla 5.4
mezcla [K2S2O8]o
D1 / E1
D2 / E2
D3 / E3
D4 / E4
36
[KI]o
[Na2AEDT]o
[KNO3]o
I (M)
k (min-1)
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
6. CUESTIONES
1. Qu ocurre con la velocidad de reaccin al aumentar la
concentracin de iones?
2. Es consistente su observacin experimental con la ecuacin de
Brnsted-Bjerrum?
3. A qu fenmeno
experimentalmente?
atribuira
el
comportamiento
observado
4. Ocurrira lo mismo fueran cuales fuesen los iones reactivos?

5. Qu efecto salino esperara para reacciones entre molculas
neutras?
6. Qu efecto salino esperara para reacciones entre un catin y una
molcula neutra?
7. Qu efecto salino se espera para la misma reaccin si, en lugar de
utilizar KNO3, se utilizaran las mismas concentraciones de otros
electrolitos como NaCl, Na2SO4 o CuSO4?
8. Buscando en la bibliografa, indique el rango de validez de la
ecuacin de Brnsted-Bjerrum.
37
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Prctica 6
CINTICA DE HIDRLISIS DE ACETATO DE ETILO POR
CONDUCTIMETRA. DETERMINACIN DE LA ENERGA
DE ACTIVACIN DE ARRHENIUS
1. OBJETIVOS
Determinar el orden y la constante de velocidad de la reaccin de
hidrlisis del acetato de etilo por medidas de conductividad
Determinar la energa de activacin de Arrhenius de la reaccin de
hidrlisis anterior.
La hidrlisis del acetato de etilo en medio bsico, cuya reaccin global es:
CH3-COOCH2CH3 + Na+, OH-
CH3-COO-, Na+ + CH3CH2OH,
sigue una cintica de segundo orden. Al comienzo de la reaccin, cuando

se mezclan el ster y el hidrxido de sodio, la conductividad de la
disolucin es muy elevada debido a los iones procedentes de la sosa (Na +,
pero sobre todo, a OH-). Como puede notarse, los iones Na+ permanecen
inalterados en el transcurso de la reaccin, mientras que los iones OH- son
sustituidos por iones CH3-COO-, mucho ms voluminosos (menos
mviles), haciendo que la conductividad de la disolucin disminuya
notablemente. Esto permite que la reaccin pueda seguirse fcilmente
midiendo su conductividad.
Si en el tiempo t han reaccionado x moles de ster por litro, la ecuacin de
velocidad para una cintica de segundo orden donde las concentraciones
iniciales de los reactivos (ster e ion hidrxido en esta reaccin) son las
mismas e iguales, a, se tiene:
(1)
Hidrlisis de acetato de etilo por conductimetra
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Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Separando variables e integrando:

(2)
La conductividad de la disolucin , , es proporcional a la concentracin de
electrolito y la ec. (2) puede escribirse de la siguiente manera:
(3)
Donde 0 es la conductividad inicial de la disolucin, t la conductividad al
cabo del tiempo t y
la conductividad final cuando la reaccin se ha
completado.
Reordenando trminos:
(4)
En consecuencia, conocida la concentracin inicial de los reactivos, a,
puede calcularse la constante de velocidad k a una temperatura dada
representando los valores de t vs. ( 0 - t)/t. Los puntos se ajustan a una
recta de cuya pendiente y ordenada en el origen pueden obtenerse los
valores de k y , respectivamente.
La determinacin de los valores de la constante de velocidad a dos
temperaturas distintas permite evaluar la energa de activacin de la
reaccin aplicando la ecuacin de Arrhenius:
(5)
En efecto, tomando logaritmos y combinando para eliminar el factor preexponencial, A, se tiene:
(6)
De donde puede calcularse la energa de activacin, Ea, para la reaccin de
saponificacin estudiada.
40
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
3. EXPERIMENTAL
3.1. Materiales
1 Conductivmetro
2 Vaso de precipitados de 250 mL
2 baos termostticos a 25 C y a 35 C
1 Cronmetro
1 Erlenmeyer 250 mL
1 Termmetro graduado en 0,1 C
1 matraz aforado de 500 mL
3.2. Reactivos
Acetato de etilo (R.A.)
Hidrxido de sodio (R.A.)
Agua destilada
Ftalato cido de potasio
Fenolftalena

250 mL de una disolucin de acetato de etilo de etilo 0,02 M
250 mL de una disolucin de NaOH 0,02 M3.
3.4. Procedimiento
Sumerja las disoluciones preparadas, y un matraz con agua destilada para
lavar, en un bao termosttico a 25 C.
Esta disolucin se prepara a partir de 500 mL de una disolucin 0,1 M valorada con ftalato cido de potasio usando
fenolftalena como indicador.
41

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
Lave el vaso de precipitados (que acta como clula de conductividad) con

agua destilada hasta que diferentes muestras de agua presenten valores de
conductividad concordantes.
Introduzca 100 mL de la disolucin de NaOH en un vaso de precipitados,
aada 100 mL de agua destilada y mida su conductividad ( 0).
A continuacin, en un nuevo vaso de precipitados, mezcle 100 mL de
NaOH 0,02M con 100 mL de la disolucin del ster 0,02M, y ponga en
marcha inmediatamente el cronmetro.
Agite la disolucin para homogeneizarla.
Mida la conductividad ( t ) de la disolucin para los siguientes tiempos a
partir de la mezcla: 1, 2, 3, 4, 6, 8, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 y 60 minutos.
Repita la experiencia sumergiendo el vaso en un termostato a 35 C. En
este caso, dado que el equilibrio se alcanza ms rpidamente, conviene
tomar las medidas de conductividad cada minuto.
Construya una tabla con los datos de t, t, y (
temperaturas de trabajo.
t)/t
para cada una de las
5. CLCULOS
Para cada temperatura de trabajo, represente grficamente
de acuerdo con la ec.(4) y calcule k(T) y .
vs. (
t)/t
Utilice la ecuacin (6) para calcular la energa de activacin de Arrhenius

(Ea).
Calcule el factor pre-exponencial para cada temperatura utilizando la
ecuacin (5).
42

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Grado en Qumica
6. CUESTIONES
1. Qu especies contribuyen al valor de la conductividad?
2. Cmo y por qu vara la conductividad con el tiempo?
3. Resuelva la ec.(1) para obtener la ec.(2)
4. Obtenga la ec.(3) a partir de la ec.(2)
5. Cul sera la expresin de la constante de velocidad si las
concentraciones de ster e hidrxido sdico fuesen diferentes
6. Cmo podra determinarse experimentalmente
7. Es necesario conocer los valores de
para calcular k?
8. Qu conclusin se obtendra si la representacin correspondiente a

la ec. (4) no fuera lineal?
9. Qu significado fsico tiene la energa de activacin obtenida?
10.Depende de la temperatura el factor pre-exponencial de la ecuacin
de Arrhenius? Los resultados obtenidos son consistentes con la
respuesta anterior?
43
Grado en Qumica

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Prctica 7
ADSORCIN DE CIDO OXLICO SOBRE CARBON
ACTIVADO
1. OBJETIVO
El objeto de la prctica es estudiar cmo se adsorbe un soluto (cido
oxlico) sobre un adsorbente (carbn activado) en una disolucin
acuosa.
2. FUNDAMENTO
Muchos slidos tienen la propiedad de adsorber grandes cantidades de
gases y de solutos. La adsorcin es un fenmeno de superficie donde el
adsorbato (el soluto) se adhiere a la superficie del slido (adsorbente)
formando una capa monomolecular. La capacidad adsorbente depende del
rea superficial. Los mejores adsorbentes, por tanto, son aquellos que se
encuentran en un gran estado de subdivisin. Entre los adsorbentes ms
tiles se encuentran el carbn activado y el silicagel. Pueden establecerse
algunas observaciones generales en relacin con la adsorcin. A saber:
La adsorcin es especfica respecto del adsorbente y del soluto
(adsorbato).
Algunos adsorbentes tienen un gran poder de adsorcin para
determinados solutos y muy poco, o ninguno, para otros solutos.
La cantidad de soluto adsorbida por unidad de masa de adsorbente
depende de la concentracin del soluto, hasta el punto de saturacin
de adsorbente.
La magnitud de la adsorcin para una masa dada de adsorbente y una
determinada concentracin de soluto, disminuye al aumentar la
temperatura.
la adsorcin es reversible en la mayor parte de los casos.
Si se parte de un adsorbente que est en equilibrio con una
concentracin dada de soluto y se pone en una disolucin, de menos
Adsorcin de cido oxlico sobre carbn activado
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Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
concentracin, el soluto adsorbido pasar al disolvente hasta que se

establezca de nuevo el equilibrio.
No se observa la reversibilidad cuando la adsorcin va acompaada
de reaccin qumica.
Se llama isoterma de adsorcin al grfico que muestra cmo vara la
cantidad de soluto adsorbida en funcin de la concentracin de la
disolucin a temperatura constante. Para reproducir algebraicamente las
funciones experimentales han sido propuestas numerosas funciones. Entre
otras se encuentra la ecuacin o isoterma de Freunlich:
y la ecuacin o isoterma de Langmuir:
En estas ecuaciones:
ce = concentracin del soluto en la disolucin de equilibrio;
S = nmero de moles de soluto adsorbidos por unidad de masa de
adsorbente (moles/g);
b, k, k1 y k2 = constantes caractersticas del sistema adsorbatoadsorbente.
3. EXPERIMENTAL
3.1.
Material
1 bureta de 50 mL
1 matraz aforado de 100 mL
2 matraces erlenmeyer de 250 mL
6 frascos boca ancha
1 probeta de 50 mL
1 embudo
1 placa calefactora
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rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
3.2. Disoluciones
500 mL de cido oxlico (HOOC-COOH) 0,125 M
500 mL de KMnO4 0,01 M
100 mL de H2SO4 al 10% v/v
3.3. Procedimiento
Pesar seis muestras de 2 gramos cada una de carbn activado en polvo en
frascos de boca ancha numerndolos del 1 al 6.
A cada frasco se aade desde una bureta los volmenes de agua y cido
oxlico indicados en la Tabla 7.1:
Tabla 7.1. Preparacin de mezclas

Frasco n
1
2
Vol. agua /mL
0
20
Vol. cido /mL. (vi)
100
80
3
40
60
4
60
40
5
80
20
6
90
10
El equilibrio se alcanza en unas dos horas si los matraces se agitan con

frecuencia.
Una vez establecido el equilibrio, se filtran sin remover estas disoluciones
en matraces erlenmeyer para separar el slido suspendido, comenzando por
el frasco n 1. Es suficiente filtrar unos 15 o 20 mL. De esta forma se
gana tiempo.
Pipetear 10 mL de los filtrados de cada disolucin y aadir otros 10 mL
H2SO4 al 10% v/v. Calentar la disolucin en una placa calefactora hasta
unos 60-70 C y valorar en caliente con el KMnO4 0,01 M preparado
previamente.
47

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
Con los resultados de las valoraciones anteriores complete la Tabla 7.2
Tabla 7.2. Resultados experimentales
Frasco n
1
2
Vol. KMnO4 /mL. (Vi)
5. CLCULOS
El nmero de moles de oxlico adsorbido por el carbn en cada matraz, Si,
se calcula a partir de la concentracin y el volumen de cada disolucin
original y de la concentracin de la misma una vez alcanzado el equilibrio,
ceq,i.
La reaccin de oxidoreduccin que tiene lugar durante la valoracin es:
2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ = 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
La relacin estequiomtrica entre el permanganato potsico y el cido
oxlico es 2:5, lo que constituye la clave en los clculos estequiomtricos
que siguen.
Los moles de permanganato 0,01M consumidos en la valoracin del frasco
i (i = 1, 2, 3, 4, 5, 6) sern:
(moles de MnO4-) = Vi (L)
0,01
donde Vi (L) es el volumen en litros de disolucin de permanganato gastada

para valorar la disolucin del frasco i.
Estos moles de permanganato han reaccionado con los correspondientes
moles de cido oxlico. De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:
(moles C2O42- en 10 mL de disolucin valorada) =
= (5/2) (moles MnO4-) =
= (5/2)
Vi (L)
0,01
Estos moles de oxalato estn en los 10 mL de muestra que se extraen del

frasco i. Por tanto, los moles de cido oxlico contenidos en los 100 mL de
disolucin que hay en el frasco i sern:
48

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica
(moles C2O42- en 100 mL de disolucin del frasco i) =

= (5/2)
Vi (L)
0,01
(1)
10
Finalmente, los moles de cido oxlico contenidos en 1000 mL de

disolucin, es la concentracin molar de cido oxlico en equilibrio del
frasco i, ceq,i que debe anotarse en la Tabla 7.3:
ceq,i = (5/2)
Vi (L)
001
10
10 = (5/2)
Vi (L)
La otra variable que hay que calcular es S, el nmero de moles de oxlico

adsorbido por gramo de carbn. Los moles de cido oxlico adsorbidos
sern la diferencia entre los moles de cido oxlico inicialmente
introducidos en el frasco i, y los moles de cido oxlico en la disolucin en
equilibrio con el adsorbido. As:
(moles de cido oxlico inicialmente introducidos en el frasco i) =
= vi (L)
0,125
donde vi es el volumen de cido oxlico 0,125M introducido en el frasco i.

Los moles de cido oxlico en la disolucin en equilibrio con el adsorbido
en el frasco i vienen dados por la ec.(1), esto es (5/2) Vi (L) 001 10.
Con lo cual:
Si = [vi (L)
0,125 - (5/2)
Vi (L)
0,01
10] / 2.
cuyos valores deben ser anotados en la Tabla 7.3

Tabla 7.3. Resultados experimentales
Frasco n
1
2
ceq,i / M
Si / moles.g-1
Represente grficamente los valores de la Tabla 7.3 segn las isotermas de

Freundlich y de Langmuir (previamente linealizadas). Compruebe cul es
la que mejor se ajusta a los resultados experimentales. Por ltimo, y a partir
de la representacin grfica, calcule las constantes caractersticas de la
isoterma adecuada.
49
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
6. CUESTIONES
1. Qu indicara el hecho de que los datos experimentales se ajustasen
mejor a una u otra isoterma?
2. Revisando la bibliografa proporcionada en la asignatura, construya
una tabla que muestre las diferentes expresiones que adoptan las
isotermas de Langmuir y Freundlinch segn se apliquen a sistemas
gaseosos o a sistemas en disolucin?
3. Revisando la bibliografa proporcionada en la asignatura, construya
una tabla que muestre las diferencias entre la fisisorcin y la
quimisorcin.
4. Ajuste la reaccin redox entre el cido oxlico y el permanganato
potsico a partir de las semirreacciones correspondientes por el
mtodo del in-electrn.
50
Grado en Qumica

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Anexo 1
NORMAS DE TRABAJO EN EL LABORATORIO
1. NORMAS GENERALES
Lea atentamente estas Normas de Trabajo en el Laboratorio. Antes de
empezar la primera prctica, el profesor comprobar que el alumno ha ledo
estas normas y conoce el nombre del material de laboratorio y las normas
bsicas de seguridad que se incluyen en este documento.
Lea atentamente y por completo el guin de cada prctica antes de
realizarla. Antes de empezar cada prctica, el profesor comprobar que el
alumno ha ledo el guin correspondiente y repasado los conceptos tericos
que en ella se estudian.
Cada alumno debe elaborar un cuaderno de laboratorio que el profesor
podr solicitar en cualquier momento para su revisin.
Sea puntual y no se ausente sin permiso del profesor. No est autorizada la
permanencia en el laboratorio de ninguna persona ajena al turno de
prcticas.
Material obligatorio
Para comenzar las prcticas es imprescindible que cada alumno se presente
en el laboratorio con una bata y un cuaderno (cuaderno de laboratorio). La
bata deber emplearse durante toda la estancia en el laboratorio.
NOTA IMPORTANTE:
Sern por s mismas causas suficientes para suspender la asignatura:
la no asistencia a las prcticas en el laboratorio,
la no presentacin del cuaderno de laboratorio,
el incumplimiento de las normas bsicas de seguridad
la falta de inters reiterada y manifiesta.
Normas de trabajo en el laboratorio
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Grado en Qumica

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2. EL PUESTO DE TRABAJO
Cada pareja de prcticas tendr asignado un material de laboratorio del que
ser responsable. En caso de prdida o rotura, debe comunicarse
inmediatamente al profesor de prcticas. Antes de empezar con un
procedimiento experimental o utilizar algn aparato se debe revisar todo el
material y su manual de funcionamiento.
El material asignado a cada prctica debe permanecer en el lugar asignado
a dicha prctica. No se debe coger material destinado a prcticas distintas a
la que se est realizando. Bajo ningn concepto se sacarn reactivos o
material de prcticas fuera del laboratorio. Trabaje siempre en su mesa,
salvo si debe usar la balanza o la campana de gases.
Sobre la mesa de trabajo debe mantenerse slo el material requerido para la
sesin. Los objetos personales o innecesarios deben guardarse o colocarse
lejos del rea de trabajo.
Al finalizar cada sesin de prcticas el material y la mesa de laboratorio
deben dejarse perfectamente limpios y ordenados. Cada pareja de prcticas
deber comprobar que el material de laboratorio es el mismo del que
dispona al comienzo de cada prctica.
Las balanzas son de uso comn y deben estar siempre limpias. No est
permitido pesar productos qumicos directamente sobre los platillos, ni
anotar nada en papeles sueltos, que no sean el cuaderno de laboratorio.
Cerca de las balanzas slo deben permanecer los estudiantes que se
encuentren pesando (uno por balanza). Las balanzas deben dejarse a cero y
perfectamente limpias despus de finalizar la pesada.
Las vitrinas tambin son de uso comn. Deben dejarse limpias cuando se
termine su utilizacin, retirando todo el material trasladado para llevar a
cabo el experimento lo antes posible.
52
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
3. CUADERNO DE LABORATORIO
Los investigadores consideran el cuaderno de laboratorio como una de sus
ms valiosas posesiones. El cuaderno debe resumir el trabajo que se ha
hecho en el laboratorio y recoger los resultados obtenidos. He aqu algunos
consejos sobre cmo llevar su cuaderno de laboratorio:
El cuaderno de laboratorio sirve para tomar nota inmediata de todas
las observaciones experimentales, de forma breve pero concisa y
clara.
No deben emplearse hojas sueltas que puedan perderse, sino un
cuaderno.
Las anotaciones se deben hacer directamente en el cuaderno, no en
sucio para pasarlas luego a limpio.
No se deben omitir ni los datos cuantitativos ni los cualitativos.
El criterio a seguir para realizar las anotaciones es que cualquier
qumico, con slo los datos del cuaderno, pueda reproducir fielmente
el experimento realizado.
Al comienzo de cada experimento:
Apunte las cantidades usadas de cada reactivo (masa o volumen), su
equivalencia en moles y, en su caso, las densidades y
concentraciones. Anote tambin todos los clculos realizados.
Anote las caractersticas de todo el material utilizado en el transcurso
de la prctica, y dibuje el material especial utilizado (montajes, etc.).
Esquematice los procesos qumicos que llevan al objetivo final de
cada experiencia.
Apunte siempre el color y otras caractersticas de los productos
utilizados.
Escriba su versin del procedimiento experimental, sealando todas
aquellas observaciones que hayan merecido su inters.
Intente dar una interpretacin qumica a todas sus observaciones.
Realice los clculos y responda las cuestiones planteadas en el guin
de cada prctica.
Tome tambin nota de las explicaciones dadas por el profesor y de
aquellas advertencias relacionadas con la seguridad.
53
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
4. INFORME DE PRACTICAS
Una vez terminado el trabajo en el laboratorio, puede solicitarse que el
alumno entregue un informe de prcticas. En este caso, la evaluacin del
trabajo experimental realizado en el laboratorio se basar principalmente en
los contenidos del informe de prcticas. Este informe debe estar bien
organizado y ser fcilmente legible, de forma que permita de forma sencilla
la reproduccin del experimento llevado a cabo. En ningn caso debe ser
una copia del guin de prcticas entregado a los alumnos. Un informe de
prcticas se puede estructurar segn el siguiente esquema:
A. Introduccin
En este punto se debe establecer brevemente cul es el propsito del
experimento, indicando las magnitudes experimentales que se
pretenden determinar.
La introduccin tambin debe incluir un breve resumen de los
conceptos tericos necesarios para comprender todo el desarrollo de
la prctica. En el caso de que se vayan a utilizar frmulas, se debe
explicar brevemente su origen y describir el significado de cada uno
de los smbolos que contienen. Nunca se debe dar por supuesto que
quien vaya a leer el informe ha ledo el guin de la prctica que se ha
proporcionado al alumno.
B. Procedimiento experimental
En esta seccin se deben describir los mtodos experimentales
empleados para llevar a cabo la prctica. Debe incluir una breve
descripcin del material utilizado (en caso de utilizar equipos o
montajes experimentales especiales pueden tambin incluirse
esquemas detallados) y una lista de los reactivos empleados,
especificando sus datos fundamentales (pureza, densidad, etc) y los
clculos destinados a la preparacin de las disoluciones necesarias.
C. Resultados y discusin
En esta seccin se deben presentar los resultados experimentales con
detalle, empleando tablas o grficas cuando sea conveniente. No
debe excluirse ninguno de los resultados obtenidos: Los resultados
54
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
claramente discrepantes deben incluirse y, posteriormente, discutir

las posibles causas de las discrepancias.
El resultado final del experimento debe ser presentado claramente.
Este resultado, cuando sea posible, debe compararse con los valores
experimentales de la bibliografa o con valores tericos esperados.
Deben comentarse las diferencias observadas y analizar las posibles
razones para las mismas. Tambin es conveniente llevar a cabo el
tratamiento de errores.
D. Bibliografa
En esta ltima seccin se debe incluir la lista de libros, artculos
cientficos, enlaces a Internet, etc., empleados durante el trabajo en el
laboratorio o durante la elaboracin del informe de prcticas. Debe
ponerse especial inters en incluir aquellas referencias en las que se
encontraron datos experimentales o tericos para comparar con los
resultados obtenidos en la prctica.
5. CONSIDERACIONES PRCTICAS SOBRE EL TRABAJO EN

EL LABORATORIO
5.1. Limpieza del material de vidrio
Para que los resultados obtenidos en el laboratorio sean fiables se ha de
mantener la mesa de trabajo limpia y se debe limpiar el material de
laboratorio de forma adecuada lo antes posible. En general, el material de
vidrio se suele lavar en primer lugar con agua y jabn, despus se
enjuaga a fondo con agua del grifo y finalmente con un poco de agua
destilada. Sin embargo hay que tener en cuenta que:
Si el material se ha usado para sustancias disueltas en agua, los restos
se eliminan con un enjuague a fondo con agua del grifo.
Si se ha usado para disolventes orgnicos puros, no miscibles con el
agua y de punto de ebullicin menor que 100 C, basta dejar
evaporar los restos de disolvente.
Si se ha usado para disolventes orgnicos de puntos de ebullicin
superior a 100 C o disoluciones de compuestos orgnicos no
solubles en agua, hay que eliminar primero el material insoluble con
55
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
una pequea cantidad de acetona. Posteriormente se puede lavar con

agua y jabn.
Si se va a utilizar en experimentos en los que interfieren las sales que
acompaan al agua destilada, se lava el material con agua de
conductividad tantas veces como sea necesario.
Si se va a necesitar el material seco, entonces, tras el lavado:
1. Eliminar el exceso de agua sacudiendo ligeramente el material o
dejando escurrir.
2. Enjuagar con una pequea cantidad de acetona deslizndola por toda
la superficie a secar.
3. Desechar la acetona al frasco de residuos.
4. Dejar secar el material al aire o secarlo con el secador de mano o en
la estufa teniendo en cuenta que nunca se debe de poner en la estufa
el material volumtrico (pipetas, buretas, matraces aforados)
Es responsabilidad del estudiante limpiar adecuadamente todo el material
que usa.
El material limpio solo se puede dejar boca abajo sobre la mesa si tiene
boca ancha y una base estable. En caso contrario debe usarse la gradilla de
escurrir.
En algunos casos la limpieza anterior no resulta adecuada, y deben
emplearse agentes limpiadores ms especficos o ms enrgicos como
jabones especiales que no producen espuma y no dejan residuo, cidos
(habitualmente HNO3 al 10%), mezcla crmica (disolucin de dicromato
sdico o potsico en H2SO4 concentrado). La mezcla crmica no se puede
usar en la limpieza de un material en el que las trazas de cromo puedan
interferir en su uso posterior.
5.2. Toma de reactivos.

Al tomar un reactivo, slido o lquido, de un frasco debe evitarse su
contaminacin teniendo en cuenta las siguientes normas:
Un reactivo cristalino o en polvo se saca del frasco por medio de una
esptula limpia y seca.
56
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Despus de sacada del frasco, no se debe devolver ninguna porcin

de una muestra de reactivo.
Antes de sacar un reactivo del frasco, leer la etiqueta
cuidadosamente, asegurndose de que se trata del reactivo necesario
para la experiencia.
La parte interna del cierre de los frascos de los reactivos nunca se
pone en contacto con la mesa u otras fuentes de contaminacin.
5.3. Transferencia de slidos.
Las cantidades pequeas de un reactivo slido granulado o en polvo se
transfieren desde un frasco a un recipiente con una esptula limpia y seca.
Para introducir un slido en un recipiente de boca estrecha se puede utilizar
un embudo limpio y seco. Si el slido se va a disolver, se puede pasar el
disolvente a travs del embudo en pequeas fracciones para arrastrar todo
el slido.
5.4. Pesadas.
Para pesar sustancias, utilizaremos balanzas digitales de precisin adecuada
a los requisitos de cada prctica. Al realizar una pesada, tenga en cuenta:
Realice la pesada en una posicin cmoda, sentado si es posible.
No pese nunca directamente sobre el platillo, sino sobre un vidrio de
reloj o sobre algn recipiente de vidrio limpio y seco.
No pese nunca directamente sobre un papel.
Si ha adicionado ms producto del necesario, no lo quite encima de
la balanza pues puede daarla. Saque el vidrio de la balanza, retire
un poco de producto y vuelva a pesar. Si todava hay producto en
exceso vuelva a sacar el vidrio de la balanza y retire ms.
Finalmente, si falta producto, adicinelo con cuidado con el vidrio
sobre la balanza.
Antes de realizar una pesada, compruebe el cero de la balanza.
Compruebe igualmente que sta est nivelada.
Despus de usar la balanza, djela completamente limpia.
57
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
5.5. Trasvase de lquidos.

Para evitar salpicaduras al verter un lquido de un recipiente a otro se apoya
una varilla de vidrio sobre el pico del recipiente de forma que el lquido
fluya por la varilla y se recoja en el otro recipiente. Si el recipiente tiene
una boca pequea, se puede utilizar un embudo de vidrio seco y limpio en
el que caiga el lquido procedente de la varilla.
5.6. Medicin de lquidos.

Los lquidos pueden medirse determinando su volumen. Se utilizan cuatro
instrumentos para la medida de volmenes de lquidos: Pipetas, probetas,
buretas y matraces aforados. Estos instrumentos tienen marcas grabadas en
su superficie que indican volmenes de lquidos. Para medir el volumen, el
nivel del lquido se compara con las marcas de graduacin sealadas sobre
la pared del instrumento de medida. Dicho nivel se lee en el fondo del
menisco que se forma en el lquido. Se obtienen lecturas exactas situando el
ojo a la altura del menisco.
Bureta:
Se emplea exclusivamente para medir volmenes con exactitud en
valoraciones. Las buretas, en general, tienen las marcas principales
sealadas con nmeros que indican mililitros, y subdivisiones no
numeradas que indican 0.1 mL. Estn provistas de una llave para controlar
el flujo de lquido.
El uso de la bureta ser ms eficiente si se maneja la llave o la pinza con la
mano izquierda y con la derecha se agita el matraz reaccionante. Es un
instrumento muy preciso por lo que es necesario tomar algunas
precauciones en su uso:
Nunca adicione lquidos calientes.
Despus de limpiar la bureta, en las paredes interiores permanece
adherida una cierta cantidad de agua que diluir el lquido que se
adicione, cambiando su concentracin. Antes de rellenar la bureta,
enjuague tres veces las paredes con una pequea cantidad de la
disolucin. La bureta se inclina y se gira de tal forma que toda la
58
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
superficie interior est en contacto con la disolucin utilizada para

enjuagar.
La zona que hay entre la llave y la boca de salida debe quedar
completamente llena de lquido. Para ello, se llena la bureta por
encima del cero y se abre la llave completamente hasta que se llene
dicho espacio con el lquido.
Siempre se empieza a valorar con la bureta llena hasta el cero.
El enrase se hace tomando como indicador la parte baja del menisco.
El lquido debe caer lentamente para que no quede parte pegado a las
paredes. Si quedan gotas en las paredes, significa que la bureta no
est limpia.
Matraz aforado:
Mide volmenes con gran precisin. Slo mide el volumen dado por su
aforo. Al ser un instrumento muy preciso, debe de tenerse en cuenta:
No se puede calentar ni adicionar en l lquidos calientes.
El enrase debe hacerse con sumo cuidado procurando que sea la
parte baja del menisco la que quede a ras de la seal de aforo.
Prepare las disoluciones en un vaso de precipitados y, esperando un
rato si el proceso de disolucin produce un cambio apreciable de
temperatura, transfirala al matraz, lave tres veces el vaso
adicionando las aguas de lavado tambin al matraz, y enrselo.
Pipetas:
Las pipetas se utilizan para transferir volmenes de lquido cuya medida
requiere cierta exactitud. Hay de varias clases, aunque nosotros
utilizaremos pipetas graduadas provistas de una pera o un mbolo para
succionar los lquidos. As, succione la disolucin con el mbolo hasta el
enrase deseado. Djela caer lentamente sobre la pared del recipiente al que
se quiere transferir mantenindola vertical y deje pasar unos segundos una
vez que se ha vaciado para que la pipeta se vace totalmente. Nunca
introduzca una pipeta o similar en una botella de reactivo pues puede
impurificarlo. Trasvase la cantidad aproximadamente necesaria a un vaso
de precipitados o similar y tome de ste la disolucin.
Es un instrumento muy preciso por lo que es necesario tomar algunas
precauciones en su uso:
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Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Nunca trasvase lquidos calientes.

Antes de utilizar la pipeta, enjuague tres veces sus paredes con una
pequea cantidad de la disolucin.
Para hacer una medicin correcta del volumen, la pipeta debe
llenarse hasta el cero de la escala y a continuacin vaciar la cantidad
deseada leyendo el volumen vertido en la escala graduada.
Los enrases se hacen tomando como indicador la parte baja del
menisco. Al enrasar, la pipeta debe mantenerse vertical, de manera
que el enrase quede en lnea horizontal con el ojo del operador.
El lquido se debe verter lentamente con la pipeta en posicin
vertical y su extremo tocando la pared interior del recipiente al que
se vierte, de manera que forme ngulo con ella. Si quedan gotas en
las paredes, significa que la pipeta no est limpia.
Probeta:
Los volmenes transferidos con una probeta son menos exactos que los
transferidos con una pipeta. Se aade lquido hasta que el menisco coincide
con un cierto nivel, el nmero de la correspondiente lnea indica el
volumen de lquido que contiene la probeta. La precisin de las medidas
obtenidas con las probetas disminuye a medida que aumenta su capacidad.
Se debe usar slo para medir volmenes aproximados. No prepare nunca en
ella disoluciones ni mezclas.
En resumen,
recuerde que la bureta se emplea para verter disoluciones en
valoraciones,
el matraz aforado para preparar disoluciones de volumen exacto
y la pipeta para trasvasar volmenes muy exactos.
para medir volmenes aproximados se emplearn probetas.
cuando el volumen es slo una indicacin aproximada se pueden
usar vasos de precipitados, matraces de Erlenmeyer, etc.
recuerde que la diferencia entre un instrumento y otro es su precisin
y su finalidad.
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Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
6. MATERIAL DE LABORATORIO
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Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
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Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Departamento de Ingeniera Qumica, Qumica Fsica y Qumica Orgnica

Introduccin al Laboratorio Qumico 2
Grado en Qumica
rea de Qumica Fsica
Anexo 2
NORMAS DE SEGURIDAD
Un laboratorio de qumica no es realmente un lugar peligroso, pero

requiere una razonable prudencia y unos conocimientos bsicos por parte
del experimentador para mantener su seguridad. Por ello, es conveniente el
conocimiento de algunas normas bsicas de seguridad que se resumen a
continuacin:
Proteccin de los ojos:
Es obligatorio utilizar gafas de seguridad.
Se desaconseja utilizar lentillas.
Cuando se caliente un tubo de ensayo, agitar bien y no apuntar a
nadie.
Cortes y quemaduras:
Al insertar tubos de vidrio en tapones, humedecer el tubo y el
agujero con agua, protegerse las manos con un trapo y girar el vidrio
mientras se introduce.
El vidrio caliente no se distingue del fro.
Debe descartarse el uso de vidrio agrietado.
Manejo de sustancias:
Es conveniente leer siempre la etiqueta de cualquier reactivo antes de
usarlo. Compruebe que se trata realmente del reactivo indicado y
observe los smbolos y frases de seguridad que sealan los riesgos
ms importantes derivados de su uso y las precauciones que hay que
adoptar para su utilizacin.
Nunca saborear los productos.
Nunca pipetear con la boca. Los volmenes de cidos, bases
concentradas y disolventes orgnicos se medirn con probetas y en el
caso de que se deban medir los volmenes exactos usando pipetas se
succionarn empleando peras o mbolos.
Normas de seguridad
65
Grado en Qumica

rea de Qumica Fsica
Los cidos y bases concentrados se encuentran en la vitrina del

laboratorio. En ningn caso deben sacarse de la vitrina. Cuando se
requiera un volumen de estos reactivos se llevar el recipiente
adecuado a la vitrina para tomar all mismo la cantidad necesaria.
Para diluir un cido concentrado, se debe aadir lentamente el cido
al agua contenida en un vaso, agitando constantemente y enfriando el
vaso receptor. Nunca se debe aadir agua al cido.
Las disoluciones de reactivos, que no sean patrones ni muestras, se
almacenan en botellas de vidrio o plstico que deben limpiarse y
rotularse perfectamente.
No tocar los productos qumicos con las manos. Usar papel,
esptulas, etc. Usar guantes para el manejo de reactivos corrosivos
y/o altamente txicos.
Las botellas se transportan cogidas del fondo, nunca de la boca.
Utilizar la campana de gases siempre que se trabaje con productos
voltiles.
No oler acercando la nariz a la boca del recipiente.
Lavarse las manos a menudo, y siempre despus de utilizar un
reactivo nocivo y al dejar el laboratorio.
Lavarse inmediatamente con agua abundante si se vierte una
sustancia corrosiva sobre la piel.
En caso de duda sobre la manipulacin de algn producto debe
consultarse al profesor antes de proceder a su uso.
Eliminacin de residuos:
Los residuos y productos slidos no deben abandonarse sobre la
mesa ni deben arrojarse al fregadero, sino nicamente a la basura. El
material de vidrio roto deber descartarse en el recipiente especial
para ese efecto.
Los desperdicios lquidos no contaminantes se pueden tirar por los
desages, dejando correr suficiente agua, pues muchos de ellos son
corrosivos.
Los residuos contaminantes debern verterse a los recipientes
correspondientes que estarn indicados en el laboratorio.
66
Normas de seguridad
Departamento de Ingeniera Qumica, Qumica Fsica y Qumica Orgnica

Introduccin al Laboratorio Qumico 2
Grado en Qumica
rea de Qumica Fsica
Vestimenta:
Es obligatorio usar la bata en el laboratorio y llevarla correctamente
abotonada.
Usar guantes y gafas de proteccin cuando se vayan a manejar
reactivos txicos o corrosivos.
Incendios:
No acercar ningn envase de reactivos cerca de una llama.
Cerrar siempre el mechero Bunsen cuando no se utilice mediante la
llave incorporada y la llave de paso de la mesa.
No calentar en el mechero lquidos inflamables.
Utilizar los extintores adecuados para apagar cualquier incendio.
Medios de seguridad:
Todos los alumnos tienen la obligacin de saber dnde est el
extintor, el lavaojos, la ducha y la salida de emergencia ms cercana.
Adems de lo anterior, se prohbe explcitamente:
Hacer experiencias no autorizadas.
Fumar, comer o beber en el laboratorio.
La permanencia en el laboratorio de personas ajenas al curso
prctico.
El incumplimiento de cualquier norma de seguridad puede acarrear la

inmediata expulsin del laboratorio. La responsabilidad por las
consecuencias de no cumplir estas normas dentro del laboratorio es
enteramente del estudiante.
Y recuerda:
Ante cualquier problema, avisa inmediatamente al profesor
Normas de seguridad
67

Curva de solubilidad sistema ternario agua-ácido acético-cloroformo

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Curso 2014-2015

Facultad de Ciencias Experimentales

Facultad de Ciencias Experimentales

as prcticas de laboratorio de Termodinmica y Cintica Qumica

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- El 40% de la nota (esto es, hasta 4 puntos) se obtiene por la

Para aprobar la parte prctica de la asignatura es necesario asistir a todas

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2.1. El diagrama triangular

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posibles mezclas de estos tres componentes que darn lugar a la formacin

Fig. 1.- Curva de solubilidad

Fig. 2.- Representacin de los datos de

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2.2. Rectas de reparto

Fig. 3.- Recta de reparto segn los datos del texto.

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denomina fase orgnica. Su composicin viene dada por el punto *K. La

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3.3.2 Determinacin de las rectas de reparto

Facultad de Ciencias Experimentales

Tape ambos embudos, agtelos durante unos 15 minutos y djelos reposar

3.3.3 Preparacin y valoracin de una disolucin de NaOH 1 M.

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decantacin y vierta el contenido de la capa inferior, teniendo cuidado de

Facultad de Ciencias Experimentales

1.3.- Porcentaje en peso al aparecer la turbidez en cada una de las muestras

Facultad de Ciencias Experimentales

Fig. 4.- Diagrama triangular de Gibbs.

Sabiendo que cada mol de NaOH consume un mol de cido actico de la

Facultad de Ciencias Experimentales

1.4.- Datos para las rectas de reparto

Facultad de Ciencias Experimentales

FeSCN2+ (aq) + H+(aq)

la constante de equilibrio de concentraciones es:

donde A, B, C y D son solutos en disolucin o gases, y los parntesis

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concentraciones. Por otra parte, recurdese que si se expresan las

Cuando se mezclan disoluciones de Fe3+ y SCN- se forma una cierta

La evaluacin de Kc se hace determinando las concentraciones en el

Determinacin de la constante de equilibrio

Facultad de Ciencias Experimentales

De todas las especies implicadas en el equilibrio anterior, la nica que

Determinacin de la constante de equilibrio

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Construccin de la recta de calibrado

3.3.1.1 Disoluciones necesarias

Introduciendo muestras de estos matraces en la celda del

La disolucin de SCN se preparar en medio aproximadamente neutro, ya que en medio fuertemente

Determinacin de la constante de equilibrio

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la curva de calibrado representando A vs. [FeSCN2+] usando los valores

Tabla 3.1.- Datos necesarios para la construccin de la recta de calibrado

Determinacin de la constante de equilibrio de concentraciones

3.3.2.1 Disoluciones necesarias

Tabla 3.2.- Medida de la constante de equilibrio

Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50 Enrasar a 50

De nuevo, se introducen las muestras de estos matraces en la celda del

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Tabla 3.3.- Datos necesarios para la determinacin de la constante de equilibrio Kc

Determinacin de la constante de equilibrio