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ISSN 0124-8170
militar nueva granada
RESUMEN
La pirlisis de hidrocarburos es un proceso que se caracteriza por llevarse a cabo
durante largos perodos de tiempo a temperaturas superiores a los 843 C y atmsferas
altamente reductoras. Dichas condiciones severas contribuyen al deterioro por
Ciencia e Ingeniera Neogranadina, Vol. 20-2, 2010
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EVALUACIN DEL DAO POR CARBORIZACIN DE UN TUBO RETIRADO DE SERVICIO DE UN HORNO DE PIRLISIS
C2 H6 2CH3
CH3 + C2 H6 CH4 + C2 H5
C2 H5 C2 H4 + H
(1)
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(3)
J. Saavedra Rueda, J. C. Amzquita Garca, L. M. Daz Burgos, D. Laverde Catao, F. J. Bolvar Osorio, F. J. Prez Trujillo
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Figura 2. Zona radiante de un horno de pirlisis de etano para la produccin de etileno donde ocurre
el fenmeno de carburizacin
Debido a las altas temperaturas de esta zona, la tubera es fabricada con materiales
de gran resistencia a la corrosin como el acero HP40.
La aleacin HP40 tiene una microestructura formada por una matriz austentica,
compuesta bsicamente por una solucin aproximada de 25% Cr, 35% Ni, 0.4C% [2],
con una vida de diseo de unos 11,4 aos (100000h), a una temperatura de servicio de
1173K (900C). El cromo en la aleacin, mejora su resistencia a la corrosin y al dao
por termofluencia.
La carburizacin se presenta en los tubos de los hornos de pirlisis de etano para la
produccin de etileno [3], los cuales estn expuestos a ambientes con carbono a altas
temperaturas y donde el carbono es transferido desde la atmsfera del proceso hacia
el interior de la matriz metlica de la tubera.
En el mecanismo de carburizacin, los tomos de carbono difunden a travs de la matriz
metlica de un material [4], [5]. El carbono difundido puede permanecer sin reaccionar o
reaccionar con los elementos constituyentes de la aleacin para formar carburos M23C6
y M7C3 (M: METAL), intergranulares e intragranulares, principalmente con el cromo,
afectando la homogeneidad estructural del material.
La carburizacin es uno de los mecanismos de dao ms crticos en procesos de
hidrocarburos a alta temperatura [6], que afecta propiedades como el coeficiente de
expansin trmica, magnetizacin, conductividad trmica, dureza y ductilidad, entre
otras [7].
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1. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se emplearon tcnicas de anlisis destructivo y no destructivo, con el fin de evaluar el
estado de dao por carburizacin de un tubo retirado de servicio de la zona radiante de
un horno de pirlisis de etano para la produccin de etileno que present una capa de
coque, figura 3. En el momento del retiro, el material llevaba 72.000 horas de trabajo.
Anlisis de composicin qumica del material: se hizo mediante la tcnica de Espectrometra de Emisin ptica (EEO) segn norma ASTM E 415-08 [8].
Anlisis de Dureza: se realizaron ensayos de dureza en escala Brinell HB segn
norma ASTM E 1008 [9], con una incertidumbre de la medicin: 1.31 HB, en un
durmetro Brinell Gnehm Horgen, aplicando 187,5Kgf.
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Con los resultados del anlisis qumico (tabla 2), se verific que el material en estudio
corresponde a un acero HP40, segn la norma ASTM A 297 [16], [17], y se evalu la
relacin cromo/carbono del material, que es ms baja en el acero HP40 retirado de
servicio que en el acero HP40 nuevo, debido al carbono que ha difundido hacia el
interior del material, tabla 3.
Tabla 2. Composicin del aceroHP40 de estudio y segn norma ASTM A 297
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CO + H2 = C + H2O
(4)
2CO = CO2 + C
(5)
CH4 = C + 2H2
(6)
Donde las ecuaciones (4), (5) y (6), son las reacciones de gas de sntesis, de Boudouard
y de descomposicin de metano, respectivamente.
El carbono depositado termina por ingresar en el interior de la matriz del material por
fenmenos de difusin en estado slido, cuando alcanza la energa de activacin
necesaria para el transporte de tomos.
La termodinmica de este fenmeno de corrosin causado por gases carbonosos
o hidrocarburos, es consecuencia del gradiente de concentracin de carbono entre
la superficie en donde se deposita el carbono y la matriz metlica de la aleacin. La
cintica de este proceso es lenta y depende principalmente de la temperatura [7]. En
las figuras 5a y 5b se muestran las microestructuras de un material HP40 nuevo [20] y
la del material retirado de servicio, respectivamente.
La aleacin HP40 tiene una microestructura formada por una matriz austentica con
precipitacin de carburos eutcticos en los contornos de las dendritas como se aprecia
en la figura 4; en cambio en la figura 4b, se observan carburos precipitados en el
interior de los granos que no son propios de la aleacin HP40 nueva. Esta diferencia
se debe al carbono que se ha difundido hacia el interior del material durante el tiempo
de servicio del tubo.
En la figura 6a, se muestra una microscopia del espcimen de estudio. En la figura 6b se
observa una zona de mayor aglomeracin de carbono cerca de la superficie interna del
tubo (aglomeracin de puntos blancos), debido al carbono que se ha difundido desde el
ambiente del proceso hacia el interior del material. En la figura 6c, en los lugares donde
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a)Aglomeracin
Matriz
b)
del
hay
de mayor
Carbono concentracin de cromo (aglomeracin puntos oscuros), hay carburos de
material
este elemento por que el cromo difunde hacia los lmites de grano y hacia la superficie
externa del material para formar carburos M23C6 y M7C3 [21].
Figura 6. a) Microscopia del espcimen de estudio, b) zona de mayor aglomeracin de Carbono cerca
a la superficie interna del tubo, c) lugares de mayor concentracin de Cromo
La dureza promedio para el acero retirado de servicio es de 188 HB (tabla 4), la cual
est por encima del valor de la aleacin nueva (170 HB) [22], e indica que el material
ha sufrido cambios microestructurales tales como la coalescencia de carburos en los
lmites de grano que disminuyen la ductilidad del material.
Tabla 4. Dureza superficial del material HP40 de estudio y nuevo
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[16] ASTM A-297 de 1997 (R-2003). Standard Specification for Steel castings, IronChromium and Iron-Chromium-Nickel, Heat Resistant, for General Application.
[17] ECOPETROL S.A., (2010). Instituto Colombiano del Petrleo ICP, Laboratorio
de Ingeniera de materiales. Ensayos de laboratorio a dos tuberas metlicas,
Piedecuesta
[18] R. Kirchheiner, J. L. Jimenez Soler (2001). Correlation and Control of Oxidation,
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[19] J. Aguilar, U. Ortiz, J. Cavazos, R. Viramontes, (1995). Carburizacin de aleaciones
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[20] D. Alessio, (2009). Microestructura y propiedades a altas temperaturas en el acero
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[21] P. Jacquet, D.R. Rousse, G. Bernard, M. Lambertin (2002). A novel technique to
monitor carburizing processes. En: Materials Chemistry and Physics, Vol 77, Issue
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international, pp 203.
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