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GE

ENERALIDA
ADES DE LA
A PRODUCC
CIN DE HIIDRGENO
O A PARTIR DE LA BIO
OMASA.
Mnica Ca
abrera, Mnica Barrera, Jorge Luis JJaramillo

1.1
1.

Mtodos para la produccin


p
de hidrge
eno.

Lo
os mtodos de
d producci
n de hidrg
geno se pued
den clasifica
ar en funcin
n del tipo de
e energa
que se utilizada en
e el proces
so, es decirr energa ellctrica, trm
mica, fotnicca y bioqum
mica. La
a 1.1 mues
stra un esquema resum
mido de lo
os diferentess procesos de producccin de
Figura
hidrg
geno agrupados por el tipo de energa que conssumen.

Energa elcttrica
Electrlisis (agua).
atural por arco de plasma (ga
as natural).
Descomposiicin de gas na
Energa trmica
Termlisis (a
agua).
Termo catliisis (agua).
Proceso term
moqumico.
Conversi
n de biomasa
Divisin de
e agua.
Gasificaci
n.
Reformacin de metano..
Energa fotn
nica
PV-electrlis
sis (agua).
Foto catlisis
s (agua).
Mtodo fotoe
electroqumico (agua).
Bio-Fotlisis (agua).
Energa bioqu
umica
Fermentaci
n oscura (biom
masa).
Enzimtica

Figura
a 1.1. Mtodos para la obte
encin de hidrogeno.
Fuente: Extrada de [1].
Elabora
acin: Autores
s.

En el marco de este proyecto, especial inters representa la produccin de hidrgeno a


partir de biomasa, por mtodos diversos la aplicacin de procesos termoqumicos o la
fermentacin oscura de los procesos biolgicos.

1.2.

Por qu producir hidrgeno a partir de biomasa?

Desde la perspectiva de la tecnologa actual, las caractersticas fsicas de la biomasa


dificultan su uso como fuente de energa. La biomasa se caracteriza por una baja densidad,
forma y tamao irregular, bajo poder calrico, y por la necesidad de preparacin como
combustible. Los costos de inversin en la mayora de las tecnologas actuales para el
aprovechamiento de la biomasa son altos, razn por lo que el desarrollo de nuevas propuestas
tecnolgicas es un tema emergente (ver Figura 1.2) [2].

Figura 1.2. Vias emergentes de conversion de biomasa en combustible.


Fuente: Extrada de [2].
Elaboracin: Autores.

Desde la perspectiva del hidrgeno, se ha identificado cuatro categoras principales de


biomasa con potencial para su produccin. La primera corresponde a cultivos especialmente
seleccionados para cosechar su contenido energtico, como maz, soja, lamos y algas. Los
residuos agrcolas corresponden a la segunda categora, que incluye residuos de cultivos y
animales. Los residuos forestales de la tala de rboles y limpieza de terrenos conforman la

tercera categora, mientras que la cuarta categora est representada por residuos
industriales y municipales [3].
La produccin de hidrgeno a partir de biomasa es potencialmente atractiva debido a que la
biomasa es una fuente renovable a corto plazo que puede producirse en grandes cantidades y
continuamente. El International Institute for Applied Systems Analysis (IIASA) estima que en la
actualidad el potencial de biomasa en todo el mundo est prcticamente a la par con el
consumo de combustibles fsiles, y que podra crecer hasta ser mayor que el consumo de
energa no destinada a la generacin elctrica en el horizonte 2025 a 2050 [4].
Por otra parte, el producir hidrgeno a partir de biomasa reduce significativamente las
emisiones de CO2. La biomasa se considera como una fuente de carbono neutral de energa,
en la que el dixido de carbono liberado durante la combustin de biocombustibles es absorbido
por las plantas, durante la fotosntesis. El efecto neto sobre la concentracin de dixido de
carbono en la atmsfera se supone igual a cero [3]. A diferencia de algunas fuentes renovables
de hidrgeno con limitaciones geogrficas debido a la disponibilidad, los recursos de biomasa
estn, relativamente, ampliamente distribuidos en el mundo [4].
En este apartado es necesario recalcar que algunos estudios recientes sugieren que el uso
de biocombustibles a partir de cultivos energticos, en realidad pueden aumentar las emisiones
de gases de efecto invernadero, en comparacin con el uso de combustibles fsiles. Esta
afirmacin se basa en los cambios de uso del suelo para el cultivo de biocombustibles, y el
aumento resultante en la tierra agrcola requerir para satisfacer tanto las necesidades de
combustible como de alimentos. En este escenario el etanol basado en maz y mijo aumentara
las emisiones de gases de efecto invernadero en un 93% y 50%, respectivamente, en
comparacin con la gasolina cuando se incluye el cambio del uso del suelo [3].
Finalmente, la produccin de hidrgeno a partir de biomasa podra generar subproductos
de valor aadido, como calor, electricidad, metanol o combustible diesel mediante procesos de
Fischer-Tropsch.

1.3.

Procesos termoqumicos para la produccin de hidrgeno a partir de biomasa.

La termoqumica emplea calor para descomponer la biomasa en productos gaseosos y


biolgicos, produciendo hidrgeno directamente, mediante el uso de organismos tales como las
algas.
Los procesos termoqumicos disponibles para convertir la biomasa en hidrgeno son la
pirlisis y la gasificacin. Estos procesos difieren entre s, ya que la pirlisis se realiza en un
ambiente inerte (en ausencia de agua u oxigeno), mientras que la gasificacin se realiza en un
entorno reactivo. Ambos procesos generan productos gaseosos que deben ser reformados para
maximizar la produccin de hidrgeno y la obtencin de hidrgeno puro.
1.3.1. Pirlisis.
Se denomina pirolisis a la conversin de biomasa en aceites lquidos, carbn vegetal
slido y/o productos gaseosos, en un medioambiente no reactivo. Las temperaturas implicadas
estn tpicamente en el rango de 650 a 800 K, a una presin entre 1 y 5 bar. La velocidad de la
reaccin y la temperatura determinan el tipo de pirolisis (convencional, rpida o ultrarrpida) [3].
La expresiones (1.1), (1.2), ((1.3), (1.4) y (1.5) presentan las reacciones qumicas que se
realizan en un proceso de pirlisis [5]. Las fracciones de los productos generados en la pirlisis
de materia orgnica, se caracterizan conforme los muestra la Figura 1.3.
2
C

H O H

(1.1)

CO

(1.2)

CH

2H O 4H

CH

H O 3H

CO

H O H

CO
CO

CO

(1.3)
(1.4)
(1.5)

Gases
G
Compuestos
C
por
p
H2, CH4,
CO,
C CO2 y otro
os compuestoss
organicos
o
La
L composicion
n y proporcion
n
de
d cada compu
uesto depende
e
del
d material piro
olizado.
La
L composicion
n y proporcion
n
de
d cada compu
uesto depende
e
de
d
las con
ndiciones de
e
operacion.
o

Hidroc
carburos
conde
ensables

Residuo
carbon
noso
(Coque o cchar)

Liquidos
a
tem
mperatura
ambiente
Compuestos por allquitranes
y/o aceites.
enen agentes quimicos
Contie
como cido actico,a
acetona y
metan
nol.

Carbon cassi puro con ma


aerial
inerte de la materia prima
a.

Fiigura 1.3. Caracteristicas de


d los produc
ctos de la pir
lisis.
Fu
uente: Estrada
a de [4].
Elaboracin: Au
utores.

a pirlisis convencion
c
al o lenta im
mplica una vvelocidad de
e calentamie
ento baja y u
una baja
La
tempe
eratura (ver Tabla
T
1.1).E
En estas condiciones, sse obtienen ttres producttos: slidos, lquidos
y gase
es, en propo
orciones significativas, donde
d
el ca
arbn vegeta
al es el princcipal produccto de la
reaccin [3].
a pirlisis rpida es el proceso por el cua
al el materia
al se calien
nta rpidam
mente en
La
ausencia de oxg
geno, e implica una velo
ocidad de ca
alentamiento
o rpido y u
una alta temperatura
[3]. Se
e utiliza sob
bre todo pa
ara la produ
uccin de b
bioaceites. L
La velocidad
d de calenttamiento
elevad
da, junto con
c
un en
nfriamiento rpido, pro
ovoca que la condensa
acin de la fraccin
lquida
a se produzc
ca sin que se
s lleven a cabo
c
las rea
acciones de craqueo de
e los compue
estos de
elevad
do peso molecular, que pasan a fo
ormar parte
e de los ga
ases no co
ondensados [6]. Los
produc
ctos gaseos
sos de la pir
lisis rpida son hidrge
eno, metano
o, monxido de carbono, dixido
de carrbono y otros
s gases [3].
emperatura del proces
so es ms elevada (ve
er Tabla 1.1) y los tiem
mpos de
Cuando la te
encias son a
n ms corto
os, la pirlis
sis se denom
mina pirlisis
s flash o ultrarrpida. En este
reside
caso, el mayor rendimiento correspond
de a los g
gases. Sin embargo, la
a flash pir
lisis es
una

va

prometedora

en

lo

que

respecta

la

produ
uccin

de

bioaceites con un

rendim
miento de hasta el 70 %. En lo
os procesoss de flash pirlisis, las condicio
ones de
operac
cin se pued
den variar pa
ara favorece
er la producccin de gas (flash-gas) o de lquidoss (flashlquido
os).

Tabla 1.1. Condiciones de operacin y productos mayoritarios de la pirolisis de biomasa.


Proceso

Temperatura (C)

Velocidad de calentamiento
(C/s)

Convencional

500

400-800

Tiempo de
residencia.
Gases: 5s
Slido: horas
Gases 2 s

600

200

Gases 0,5 s

Rpida
Instantnea

Producto mayoritario.
Char y condensados
A 500C condensados.
Gases e hidrocarburos
ligeros.

Fuente: Extrada de [4].

La Tabla 1.2 compara los rendimientos tpicos de las fracciones obtenidas en los
diferentes tipos de pirolisis [6].
Tabla 1.2. Comparacin de rendimientos de las fracciones
obtenidas en funcin del tipo de proceso termoqumico.
Proceso
Pirlisis convencional
Pirlisis rpida
Gasificacin
Carbonizacin

Rendimiento de los productos de la pirolisis (%)


Lquido
Char
Gas
50
20
30
75
12
13
5
10
85
30
35
35

Fuente: Extrada de [6].

En el marco de la denominada economa del hidrgeno, el hidrgeno gaseoso es el


producto deseado de la pirlisis. En este contexto, la pirlisis rpida sera el mtodo ptimo
para la produccin, ya que la pirlisis convencional produce gran cantidad de char mientras que
la pirlisis instantnea es muy compleja desde el punto de vista tecnolgico [4].
Para la pirolisis rpida se emplean reactores de lecho fluidizado, de lecho fijo, de lecho
circulante, de abrasin al vaco, y de conos rotatorios (ver Tabla 1.3) [7].
Los reactores de lecho fijo operan por lotes y se consideran el tipo de pirlizador ms
antiguo (ver Figura 1.4). En estos reactores el calor necesario para la pirolisis es suministrado
por una fuente externa o por la combustin parcial de la biomasa. En algunos casos, se usa un
gas de arrastre que permite la salida del producto gaseoso mientras el carbonizador permanece
en el reactor. En estos reactores se produce char, al tener bajas velocidades de calentamiento y
altos tiempos de residencia [7].

Tabla 1.3. Tecnologas ms comunes para el proceso de pirlisis rpida.


Tecnologa
Lecho fluidizado

Nombre del proyecto


a escala industrial
Agritherm, Canada
Biomasa Engineering
Ltd. Reino Unido
Dynamotive, Canada
RTI, Canada

Lecho fluidizado
con pico

Ikerlan, Espaa

Transportado fijo
y CFB

Ensyn, Canada
Metso/UPM

Unidades
construidas
2
3

Mx. cap.
kg/h
200
200

4
5

8000
20

10
400
400

Cono rotatorio
Pirlisis cataltica
integral

BTG, Holanda
Bio Econ, Netherlands+
Kior EEUU

2000
nk

Reactor torbellino
centrfugo
ablativo

Pytec, Alemania

250

Nombre del proyecto a escala


de investigacin
Adelaide U, Australia
Auston U, Reino Unido
Cirad Francia
Curtin U Australia
ECN, NL
East China U, Science and
Technology, Shangay, China
Gent U, Belgica
Guangzou, Inst China
Harbing Institute of Technology
Iowa State U
Monash Australia
NREL, EEUU
PNNL, EEUU
Shandong U, Technology nk
Shanghai Jiao Tong U
Shenyang U, China
South East U, china
Texas A&M U, EEUU
TNO, Holanda
U. Basque Country Espaa
U.Campinas, Brasil
U.Maine EEUU
U. Melbourne, Australia
U. Nacional de Colombia-Sede
Medelln
U. Npoles, Italia
U, Science and Technology of
China
U. Seoul Corea
U. Twente Holanda
U. Western-Ontario. Canada
U. Zaragosa. Espaa
USDA, ARS, ERRC, EEUU
Virginia Tech U, EEEUU
VTT, Finlandia
VTI, Alemania
Zhejiang U. China
Zhengzhou U. China
Anhui U, of Science & Technology,
China
U. Basque Country, Espaa
CPERI, Grecia
Guangzhou Inst. Energy Finlandia
Conversion China
U. Birmingham, Reino Unido
U Nottingham, ReinoUnido
VTT Finlandia
BTG, Holanda
Batelle Columbus EEUU
PNNL EEUU
Tecnical U of Munich
U. Massachusetts-Amhurst, EEUU
Virginia Tech U. EEUU
TNO, Holanda
Technical U. Dinamarca
Aston U, Reino Unido
Institute of Engineering
Thermophysics, Ukrania
Latvian State Institute, Latvia
Technical U. Dinamarca

Mx. cap.
kg/h
1
5
2
2
1
N
0,3
10
Nr
6
1
10
1
Nr
1
1
1
42
10
nr
100
0,1
0,1
2
1
650
Nr
1
Nr
Nr
1
0,1
1
6
3
2
5
Nk
1
Nr
Nr
Nr
20
10
1
1
Nr
Nr
3
30
Nr
20
15
0,15
1,5

Tabla 1.4. Tecnolog


gas ms com
munes para el proceso de p
pirlisis rpida
a.
Tecn
nologa
Taladro o tornillo

Nombre
N
del proy
yecto
a escala industtrial
Ab
britech Canada
Lu
urgi LR, Germany
Renewable oil Intl,
EE
EUU

Unida
ades
constrruidas
4
1
4

Mx. c
cap.
kg/h
h
2083
3
500
0
200
0

Conveccinn
radiaci
Flujo de
e arrastre

Microon
nda

Lecho en
e
movimie
ento
Lecho fiijo

Carbonscape
Nueva Zelanda-Re
eino
Unidp
Biioenegia 2020+ gmbh,
g
Au
ustria

An
nhui Yineng Bio-en
nergy
Lttd, China

Nr
1

Nr
nr

600
0

Downflo
ow
Sin espe
ecificar
Py
yrovac, Canad

Dallan U.. of Technology, China


Institute ffor Wood Chemisstry,
Latvia
Shandon g University of
Technolo
ogy
Chinese A
Academy of Scie
encies
Dalian 11
16023, P.R. Chin
na
National Inst. Advanced Industrial
Scl & Tecchnol, Japn
Shandon g U. China
al U. Viena. Austrria
Technica
U. Malayssia Sarawak
U. Minne
esota, EEUU
U. Mississsippi
U. Notting
gham, Reino Unido y
China.
U. York, R
Reino Unido
Washingtton State. U. Triccities,
EEUU
Anadolu University,Tuyrkkia
U.Autono
oma de Barcelon
na,
Espaa
U. Sciensse & Technologyy of China
Sgandon g University of
Technolo
ogy, China
U. Kentuccky, EEUU
U. Texass, EEUU
Technica
al U. Complegne,, Francia

Ceramic
c ball

Vaco

Nombre
e del proyecto a escala
d
de investigacin
Auburn U
U, EEUU
KIT (FZK
K), Alemania
Mississip
ppi State U, EEUU
Michigan STATE, EEUU
Texas A&
&M U. EEUU
CNRS-Na
ancy U. Francia

3500
0

Fuente: Extrada de [7
7].

Figura 1.4. Esquema de un reacto


or de pirlisis rpida en
o.
lecho fijo
Fuente: Extrada
E
de [7]..

M
x. cap.
kg/h
1
500
2
0,5
30
Nr
Nr
Nr
0,05
Nr
0,1
0,1
Nr
0,1
10
Nr
Nr
Nr
1
nr
nr
0,5
110
Nr
Nr
nr

Lo
os reactore
es de lecho
o fluidizado
o son usad os ampliam
mente en la industria, ttanto de
proces
sos qumico
os como de
e petrleos (ver Figura
a 1.5). Las variables d
de diseo d
de estos
reacto
ores son el tiiempo de residencia, el flujo de gass de arrastre
e, la velocida
ad de calenta
amiento,
el tam
mao de parttculas, entrre otras. Las
s investigaciiones han demostrado q
que estos re
eactores
tienen un alto ren
ndimiento de
e conversin
n de biomassa, con tiem
mpos de ressidencia que
e oscilan
entre 0,5 y 2 segu
undos: El ta
amao de la
a partcula sse recomienda que sea menor a 2,3 mm, y
ecanismos de
d transfere
encia de calo
or son de cconveccin ccon 4% por fluido de arrrastre a
los me
altas temperatura
t
as, conduccin a travs
s de serpen
ntines, y ch
haqueta con
n 94% y un
n 1% de
radiac
cin. Es importante cons
sidera que el
e lecho de cchar puede actuar com
mo catalizado
or de las
reacciones de cra
aqueo de los
s gases pro
oducidos, po
or lo que se debe retira
ar para maxiimizar el
cto liquido. Esta tecnolo
ogia se ha desarrollado
o casi hasta
a un nivel co
omercial, exxistiendo
produc
planta
as piloto, dem
mostrativas y equipos de
e laboratorio
o para investigacin, con
n capacidad
des entre
3 y 30
00 kg/h. A nivel industria
al, la empres
sa Dynamotiive (Canad
) patent el proceso de
e pirlisis
rpida
a de biomasa
a.

Figura 1.5. Esquem


ma de un reacctor de pirlissis rpida
en lech
ho fluidizado.
Fuente: Extrada de [7
7].

Un caso partticular de re
eactor de le
echo fluidiza
ado, es aqu
uel que emp
plea el deno
ominado
proce
eso dynamo
otive (ver Figura 1.6). El reactor cconsta de un burbujean
nte operando a una
tempe
eratura de en
ntre 450 y 50
00C, al cua
al se alimentta aserrn co
on una hume
edad inferiorr al 10%,
y de un tamao de
e partcula entre
e
1 y 2 mm.
m El gas q
que sale del reactor, passa a un cicl
n donde
el bioc
carbn es separado. Lo
os gases entran a una ttorre donde son rpidam
mente enfria
ados por
medio
o de quench
hing

bioac
ceite [7]. El calor nece
esario para hacer funccionar el pirrlizador

provie
ene de los su
ubproductos
s (gas de pirlisis y bioc arbn) o de otros produ
uctos de la b
biomasa.
El syn
ngas se utiliza como gas
g
de fluidizacin o p uede ser in
ncinerado. E
En este pro
oceso se

obtiene un rendim
miento de bio-oil
b
entre
e 60 y 75%
%, biocarbn
n entre 15 y 20% y gases no
conde
ensables entre 10 y 20%
%.

Figura 1.6.
1 Proceso Dynamotive.
D
Fuente: Extrada
E
de [7].

Lo
ado, cuya principal
os reactore
es de lecho
o circulantte son reacctores de le
echo fluidiza
caractterstica es la
l recirculac
cin de las partculas
p
de
e carbn y b
biomasa no convertida d
despus
del prroceso de pirolisis,
p
y separadas
s
en
e el ciclo posterior all reactor. E
Estas partcu
ulas son
llevada
as a un quemador
q
para
p
aprove
echar su d
densidad energtica. Los reactores con
recircu
ulacin del lecho ofrece
en altas tasa
as de transfferencia de calor, opera
an con partcculas de
un ta
amao de 6 mm, y pueden alc
canzar gran
ndes dimen
nsiones. Lo
os mecanismos de
transfe
erencia de calor
c
en esttos reactores
s son un 80
0% por cond
duccin, 19%
% por conve
eccin y
1% por radiacin
n. En la Fiigura 1.7 se
s muestra que las pa
artculas de
e biomasa y arena
amente preca
alentada (co
on gases ca
alientes del p
proceso) se alimentan jjuntas en la seccin
previa
actor se da
inferio
or del reacto
or de lecho
o circulante. La operaccin tpica de este rea
a a una
tempe
eratura de 60
00C, con un flujo de biomasa de 1 00 kg/h. Se
e ha logrado obtener un 60% de
bio-oil a partir de madera de
e lamo. El uso de la a
arena como un portado
or de calor o
ofrece la
onstruccin compacta, gracias a la
a alta tasa d
de transfere
encia de callor de la
ventaja de una co
ulas de biom
masa.
arena a las partcu

Figura 1.7. Esq


quema del reactor de pirllisis rpida en
n lecho circula
ante.
Fu
uente: Extrada
a de [7].

a empresa Ensyn (O
Ottawa-Cana
ad), introd
dujo el sis
stema RTP
P Rapid T
Thermal
La
Proce
essing, com
mpuesto porr un reactorr de lecho ccirculante qu
ue hace con
ntacto con la arena
calientte. La bioma
asa se tritura
a hasta un tamao
t
prom
medio de pa
artcula de 6 mm y se se
eca a no
ms de
d un 10% de humedad, antes de
e ser alimen
ntada al reacctor. Los prroductos de pirolisis
pasan a travs de
d dos ciclones para separar s
lidos, a continuacin, el vapor se enfra
rpida
amente en un
n sistema de
e mltiples etapas
e
(ver F
Figura 1.8) [7].

Figura 1.8. Proc


ceso RTP.
Fue
ente: Extrada de
d [7].

Po
or su parte, el Centro de Energa Renovable
R
d
de Grecia inttrodujo el de
enominado p
proceso
CRES
S (ver Figura
a 1.9) en un reactor de lecho
l
fluidizzado circulan
nte, con una
a capacidad nominal
de 10
0 kg/h de madera se
eca. Los prroductos de
e pirolisis sson separa
ados en un
n cicln.
Posterriormente, el
e biocarbn
n es quemado en un reactor de
e lecho fluiidizado burb
bujeante
convencional en la base del reactor de pirolisis
p
rpid
da. Se utilizza los gasess calientes ju
unto con
los ga
ases de com
mbustin para
a llevar a ca
abo la pirolissis rpida, e
en la seccin de tubera
a vertical
del lec
cho de recirrculacin. En lugar de tener dos re
eactores se
eparados integrados en un solo
recipie
ente, al con
ntrario de la
a gasificaci
n con vapo
or. El bioca
arbn y el g
gas subprod
ducto se
utilizan
n para propo
orcionar calo
or. El proceso tiene un rendimiento
o de 60%. La operacin de esta
planta
a se detuvo debido a

problemas
s de operaccin, asocia
ados a din
micas acop
pladas y

complejas [7].

Figura 1.9. Proceso CRES.


C
Fuente: Extrada
E
de [7]..

La
a pirolisis abrasiva es
e uno de los mtodo
os ms ampliamente investigadoss en los
proces
sos de desc
composicin trmica de biomasas. E
a presin
En la pirolissis por abrassin se crea

entre las partcullas de biom


masa y las paredes ca
alientes del reactor, prroporcionand
do altas
dades de ca
alentamiento
o a las partculas y facillitando la prroduccin de
e lquidos piirliticos.
velocid
La pre
esin entre la biomasa y las paredes del reacttor es cread
da por medio
os mecnico
os o por
fuerza
a centrfuga. En el esque
ema mostra
ado en la Fig
gura 1.10, la
a biomasa es presionada contra
un pla
ato giratorio caliente. Co
omo resultad
do se obtien
ne bio-oil co
on baja hume
edad (11 al 22%), y
entre 10% y 15% de char. La temperatura superficiall del disco p
para favorecer el rendim
miento de
e 500 y 650C.
bio-oil est comprrendida entre

Figura 1.10. Esq


quema de un reactor de pi rlisis de abra
asin para pirlisis
rpiida.
Fue
ente: Extrada de
d [7].

d pirlisis al vaco es
st conforma
ado por una
a serie de p
placas calien
ntes (ver
Un reactor de
a 1.11). La placa
p
superio
or esta apro
oximadamen
nte a 200C, mientras q
que la inferio
or est a
Figura
aproximadamente
e a 400C. La biomas
sa alimentad
da a la pla
aca superiorr cae a lass placas
inferio
ores, someti
ndose a se
ecado y pir
lisis mientra
as se mueve
e sobre las placas. En e
este tipo
de rea
actor, la ve
elocidad de calentamien
nto es baja
a, pero el tiempo de rresidencia e
es corto,
obteniendo un ren
ndimiento de lquido relativamente bajo de ap
proximadame
ente 35 a 50%. Las
ventajas de traba
ajar la pirllisis al vaco son la fa
acilidad de condensaccin de los lquidos
bilidad de alimentar parttculas de un
n tamao mayor a 2 o 5
5cm, y la elim
minacin
pirolticos, la posib
d gases de
e arrastre. Sin embargo,, los procesos de pirlissis al vaco generan
de la necesidad de
a
y requ
uieren altos costos
c
para la generaci
n del vaco.
ms cantidad de agua,

Figura 1.11. Esquema d


de un reacttor para
pirrlisis al vaco
o.
Fu
uente: Extrada
a de [7].

La
a empresa canadiense Pyrovac introdujo el d
denominado proceso p
pyrocycling en una
planta
a de demos
strativa de 84
8 Tpd de capacidad (ver Figura
a 1.12). El proceso im
mplica la
descomposicin trmica
t
de los
l
materiales orgnico
os en condiciones espe
ecficas, tale
es como
n, velocidad
d de calenta
amiento y te
emperatura con el fin d
de producir productos
tiles. El
presi
proces
so se lleva a cabo a una
a temperaturra de 450C , y a una pre
esin de 15kkPa.

Figura 1.12.
1
Proceso
o Pyrovac.
Fuente: Extrado
E
de [7]].

En un reactor de cono ro
otatorio las partculas d
de biomasa son alimenta
adas al fond
do de del
u exceso de partcula
as calientess de arrastre
e (ver Figura 1.13). La
a fuerza
cono, junto con un
cula a esta
ar contra la
as paredes del reactor, obteniend
do altas
centrffuga obliga a la partc
velocid
dades de ca
alentamiento
o, cortos tiem
mpo de resid
dencia, y ren
ndimientos d
de lquido en
ntre el 60
y 70%
%. La Figura 1.14 mu
uestra el esquema de
el proceso desarrollado
o por el grupo de
ueve la arena caliente. Esta tecno
investigacin BTG
G en el que la fuerza centrfuga mu
ologa no
ere de gas de arrastre, y tiene rendiimientos de bioaceites ccercanos al 65%, aunqu
ue es un
requie
proces
so complejo
o. BTG cuen
nta con una planta pilotto de 200 kkg/h, que prrocesa partcculas de
bioma
asa con un tamao
t
prom
medio de pa
artcula de 1
10 mm. La p
planta proce
esa raquis d
de palma
con un
u 70% de humedad, la cual es secada y triturada pa
ara llevarla a las con
ndiciones
necesarias para el
e proceso. El
E rendimientto del processo est entre
e 50 y 60% de bio-oil.

Figurra 1.13. Esq


quema de u
un reactor d
de cono
rotato
orio para pirlisis rpida.
Fuentte: Extrada de
e [7].

Figura
a 1.14. Proces
so BTG, cono
o rotatorio.
Fuente: Extrada de [7
7].

1.3.2. Pirlisis rpida de biomasa para producir bio-oil


Un proceso de pirlisis rpida conduce a la formacin de productos en formas slidas,
lquidas y gaseosas, dependiendo de la alimentacin y de la temperatura. Altas velocidades de
calentamiento y el tamao adecuado de las partculas de biomasa son necesarios.
Las reacciones primarias de pirlisis se inician a temperaturas elevadas, con la
consecuente liberacin de voltiles y del carbn restante. Los voltiles calientes pueden entrar
en contacto con los slidos fros no pirolizados y condensarse originando reacciones
secundarias para formar alquitranes. Para controlar el rango de producto deseado, el control
preciso de la temperatura en torno a los 500C es esencial. La finalizacin de las reacciones
primarias y secundarias de pirlisis genera vapores orgnicos que se enfran rpidamente fuera
del reactor, produciendo bio-oil con un rendimiento de hasta el 80% sobre la base de
alimentacin de biomasa seca [8].
Los char pueden ser centrifugados y utilizados para fines de calentamiento. Los vapores
orgnicos pueden condensarse para producir bio-oil. La produccin de hidrgeno se puede
aumentar posteriormente, a partir de los gases que salen del condensador empleando los
procesos basados en el aprovechamiento del syn-gas.
Los bio-oil obtenidos se pueden separar en agua soluble y en componentes insolubles.
Los compuestos orgnicos insolubles pueden ser tratados para producir productos qumicos,
mientras que los compuestos orgnicos solubles pueden ser promovidos a vapor reformado
para producir hidrgeno Alternativamente, todo el bio-aceite puede ser tratado en un reformador
autotrmico o de vapor para producir hidrgeno [8].
La pirlisis rpida ha logrado gran atencin con respecto a la convencional por tener mayor
rendimiento en productos lquidos y a pesar de estar por debajo de la pirlisis ultrarrpida en
algunos aspectos, es aceptable, debido a que el proceso es ms estable y puede controlarse
cuidadosamente para dar altos rendimientos del producto lquido, adems de que su tecnologa
es mucho ms barata, a diferencia de su homloga superior que es compleja y muy costosa
[9].En la Tabla 1.5 y Tabla 1.6 se identifican estos beneficios de la pirlisis a diferentes
temperaturas identificndose el rendimiento de diferentes tipos de biomasa a diferentes
temperaturas en la produccin de bio aceite y de hidrogeno, respectivamente.

Tabla 1.5. Rendimiento de la pirolisis a diferentes temperaturas (kg/kg


de biomasa) sin catalizador.
Tipo de
biomasa
Cascara
de arroz
Serrn

Temperatura,
C
500
750
850
500
750
850

Gas (%)
29
36
40,6
35
42,2
46,5

Alquitranes
(a)
(%)
26
20
19,4
23
17,8
15,5

Agua (%)

Char (%)

16
16
14
18
18
17

29
28
26
24
22
21

Fuente: Extrada de [10].

Tabla 1.6. Rendimiento en hidrogeno obtenidos en la


pirolisis sin catalizador (% en masa).
Tipo de biomasa
Cascara de
arroz
Serrn

500

Temperatura, C
750

850

41,2

45

48,2

40,6

44,2

47

Fuente: Extrada de [10].

Una alternativa para refinar bio-oil es aumentar la severidad de las condiciones de pirlisis,
con el fin de producir ms gases (CO, H2, CO2 y CH4). El bio-oil que queda despus de la
condensacin, puede ser tratado adicionalmente para producir hidrgeno adicional.
Los procedimientos descritos se encuentran en fase experimental, y aunque los resultados
son prometedores, el rendimiento de hidrgeno es todava demasiado bajo para ser
comercialmente atractivo. Entonces, es necesario introducir nuevos mtodos para aumentar de
hidrgeno, entre los que destaca la pirlisis cataltica. El catalizador se encuentra dentro del
reactor de pirolisis, pero en la parte superior, de forma en que los vapores liberados pasan a
travs de ste antes de salir del reactor. Debido a los tiempos de residencia relativamente
prolongados, la produccin de hidrgeno es superior a la que podra encontrarse en un proceso
comercial. No obstante, comparando los residuos entre s, se demuestra que el uso de
catalizadores tiene una influencia favorable en la formacin de hidrgeno. El Cr2O3 es, entre los
xidos metlicos utilizados, el que demuestra un efecto cataltico ms favorable. Los resultados
tambin muestran que la produccin de gas y su contenido en hidrgeno, aumentan con la
temperatura (ver Tabla 1.7 y Tabla 1.8) [10].

Tabla 1.7. Rendimiento de gas piroltico para diferentes tipos de catalizador y temperaturas (% en masa
sobre la biomasa utilizada).
Tipo de
biomasa
Cascara
de arroz
Serrn

Temperatura,
C
500
750
850
500
750
850

Sin
catalizador
29
36
40,6
35
42,2
46,5

Cr2O3
34,5
46
46,2
42
55
56

MnO

FeO

Al2O3

CaO

CuO

40

39,2

37,8

41

35

47,2

45,3

43

51,2

Fuente: Extrada de [10].

Tabla 1.8. Rendimiento en hidrogeno para diferentes tipos de catalizador y temperaturas (% en masa
sobre el gas).
Tipo de
biomasa
Cascara
de arroz
Serrn

Temperatura,
C
500
750
850
500
750
850

Sin
catalizador
41,2
45
48,2
40,6
44,2
47

Cr2O3
44,5
48
49,5
42
49,3
51,4

MnO

FeO

Al2O3

CaO

CuO

47,6

45,8

45,6

46,6

45

48,5

47,3

45

Fuente: Extrada de [10].

1.3.3. Caractersticas del bio-oil.


La potencia calrica del bio-oil ronda los 17 MJ/kg, debido a la presencia de
aproximadamente un 25% en peso de agua que no puede ser separada. El bio-oil conformado
por una mezcla de compuestos oxigenados que han sido congelados durante su craqueo y
reformado debido a la refrigeracin sbita, y no es miscible con hidrocarburos lquidos.
Las propiedades del bio-oil dependen, en buena medida de la materia prima partir de la
cual se obtiene. Las Tabla 1.7, Tabla 1.8 y Tabla 1.9 describen las propiedades principales del
bio-oil obtenido a partir de cascara de arroz, serrn y madera.
Tabla 1.9. Propiedades del aceite de pirolisis obtenido a partir de madera.
Propiedad fsica
Humedad
pH
Densidad relativa
Anlisis elemental
C
O
H
N
Cenizas
Poder calorfico superior tal y como se produce (depende de la humedad)
Viscosidad (a 40C y 25% de agua)
Solidos (char)
Destilacin al vaco

Fuente: Extrada de [10].

Valor tpico
Entr 15 y 30%
2,5
1,2
%6,4%
6,2%
37,3%
0,1%
0,1%
16-19MJ/kg
40-100cP
1%
Mximo 50% ya que se degrada el lquido

En la pirolisis rpida, el mtodo primario para la eliminacin de char utiliza un cicln, que se
vuelve menos efectivo a medida que el tamao de partcula disminuye. En este caso las
partculas de char son arrastradas y recogidas en el bio-oil, resultando que el contenido de
slido puede alcanzar el 1%, aunque se han publicado valores entre el 0,3 y 3%. El char
presente en el bio-oil puede provocar bloqueos, erosin y alto nivel de emisiones debido a la
combustin incompleta. El char del bio-oil se puede eliminar de dos maneras, por filtracin de
vapor caliente y por filtracin del lquido.
El bio-oil es propenso a envejecer, debido a la lenta polimerizacin o reacciones del tipo
condensacin con los polifenles. Esto conduce al aumento de la viscosidad, y se acelera a
altas temperaturas, por la accin del oxgeno y por exposicin a la luz ultravioleta. Todava no
se conocen bien los efectos de la alimentacin o de las condiciones de operacin en la
inestabilidad.
1.3.4. Obtencin de hidrgeno a partir de bio-oil.
La revisin bibliogrfica descrita en este captulo, ha mostrado que el mejor procedimiento
para obtener hidrgeno a partir de bio-oil combina dos etapas: la pirlisis rpida de biomasa
para generar bio-oil, y el reformado cataltico con vapor.
Este procedimiento presenta algunas ventajas. En primer lugar, el bio-oil es mucho ms
fcil de transportar que la biomasa slida y, por lo tanto, la pirlisis y el reformado pueden
llevarse a cabo en diferentes lugares para optimizar costes. Una segunda ventaja pasa por la
produccin potencial (y la recuperacin de mayor valor aadido) de coproductos [11]. Por
ltimo, los datos experimentales muestran que el costo estimado de hidrgeno a partir de este
procedimiento conceptual est en la parte baja de los precios de venta actuales.
En la etapa de reformado cataltico, se emplean algunos procesos que compiten en calidad
entre s, como la utilizacin de dixido de carbono o metano [8]. El reformado autotrmico
tambin es una alternativa atractiva al reformado con vapor de bio-oil, y representa una
combinacin de reformado de vapor y de oxidacin parcial de los hidrocarburos para producir
CO, CO2 e H2.

1.3.5. Gasificacin.
ecesario rec
calcar la piirolisis y la gasificacin no son ssistemas
En este apartado es ne
ariamente o
alterna
ativos. Cuan
ndo el resid
duo a tratar es mayorita
orgnico se aconseja u
utilizar la
gasific
cacin, mien
ntras que la presencia
p
de
e materialess inorgnicoss obliga a la pirolisis [10].
e denomina gasificacin
n de biomas
sa a un conjjunto de rea
acciones term
mo-qumicass que se
Se
produc
ce en un am
mbiente pob
bre en oxge
eno, y que d
da como ressultado la tra
ansformaci
n de un
slido en una seriie de gases susceptibles de ser util izados en una caldera, en una turb
bina o en
otor, tras serr debidamente acondicio
onados (ver Figura 1.15)). En el procceso de gasiificacin,
un mo
la celu
ulosa se tra
ansforma en
n hidrocarbu
uros ms lig
geros, inclusso en mon
xido de ca
arbono e
hidrg
geno. La gas
sificacin de
e biomasa es actualmen
nte uno de los mtodoss ms avanzzados de
produc
ccin de hid
drgeno a pa
artir de una fuente reno
ovable. Adems, como biomasa a tratar se
puede
e utilizar des
shechos o residuos
r
agrcolas o urrbanos lo que permite reducir el ccoste de
produc
ccin [4].

Figurra 1.15. Esqu


uema de un ga
asificador.
Fuentte: Extrada de
e [12].

a gasificaci
n de bioma
asa difiere de
d la pirlisiss, en que la
as temperatu
uras implica
adas son
La
ms altas,
a
por lo
o general ms de 1000
0 K, y porq
que el proce
eso se prod
duce en un entorno
reactiv
vo que contiiene oxgeno
o que permite la oxidaccin parcial de la bioma
asa. El proce
eso est
optimizado para producir
p
prod
ductos gaseo
osos de la b
biomasa, aun
nque algo de
e carbn tam
mbin se
so.
forma en el proces
a gasificaci
n no es una
a opcin reciente, sino q
que ha sido un recurso h
habitual en p
periodos
La
de ca
arencia o es
scasez de combustible
es ligeros, yya que perm
mite converrtir slidos (carbn,
bioma
asa) en gase
es que pued
den ser emp
pleados en m
motores de combustin
n interna, ca
alderas y

turbinas. El rendimiento del proceso de gasificacin vara entre el 70 y el 80%, dependiendo de


la tecnologa, el combustible (ver Tabla 1.10) y el agente gasificante que se utilice. El resto de la
energa introducida en el combustible, se invierte en reacciones endotrmicas, en prdidas de
calor en los reactores, en enfriamiento del syngas previo su secado (eliminacin de vapor de
agua) y filtracin, y en el lavado (cuando es necesario eliminar los alquitranes) [4].
Tabla 1.10. Poder calorfico de algunas formas de biomasa.
Tipo de Biomasa

Valor Calorfico Bruto (MJ/kg)


Madera
Astilla de Madera
20,89
Corteza de Pino
20.95
Residuos Industriales de Madera
19.00
Sub- Productos Agrcolas
Paja Trigo
18.94
Caa de azcar
18.06
Bagazo de Caa
18.09
Cascara de Coco
18.60
Olote de Maz
17.72
Paja de Arroz
15.61
Cascarilla de Arroz
15.58
Aserrn
19.34

Fuente: Extrada de [13].

Las formas de clasificar los procesos relacionados a la gasificacin se relacionan a criterios


tales como el tipo de agente gasificante (aire, oxgeno, vapor de agua, dixido de carbono,
agua), presin y temperatura del reactor, tipo de reactor (lecho fijo o mvil, lecho fluidizado,
transporte neumtico, sistemas combinados o circulantes, horno rotatorio, etc.); la forma de
suministrar el calor (mtodo directo o indirecto), la forma de alimentacin (superior o inferior), o
la forma de separar las cenizas.
Dependiendo del agente gasificante utilizado se obtiene diferentes rendimientos. Se
puede emplear aire de bajo poder calrico (4 a 7 MJ/m3) u oxgeno de alto poder (10 a 18
MJ/m3). En la gasificacin con hidrgeno se produce un gas de alto poder energtico que puede
utilizarse como sustituto del gas natural La seleccin del agente oxidante pasa por razones
econmicas y tecnolgicas [14],[15].
El aumento de presin favorece las reacciones de gasificacin, aumentando la proporcin
resultante de hidrocarburos. En los gasificadores se trabaja a presin atmosfrica, pero se
puede ampliar hasta 30 bar. La temperatura es un parmetro importante, ya que influye en los
equilibrios de reaccin, afectando el rendimiento del proceso. En general, en la etapa de
gasificacin propiamente dicha el aumento de temperatura favorece el aumento del contenido

en el gas producto de hidrgeno y monxido de carbono, en detrimento del metano y del agua
[14].

La gasificacin directa utiliza el calor de la combustin de una pequea cantidad de


biomasa en el reactor de gasificacin, mientras que los procesos de gasificacin indirecta
utilizan el calor de un medio no reactivo. Un medio no reactivo comn es la arena, que se
calienta en una cmara de combustin que utiliza el carbn de lea producido en el proceso de
gasificacin, para proporcionar calor. El principal obstculo de la gasificacin es lo econmico,
puesto que el consumo energtico involucrado es demasiado alto, lo que limita su uso
bsicamente a laboratorios [1]. El coste del hidrgeno producido por gasificacin de biomasa
oscila entre 1,44 y 2,83 $ / kg. Se espera que a futuro las instalaciones de gasificacin directa
produzcan hidrgeno a costo ligeramente superior (5%) con respecto al del mtodo indirecto [3].

La qumica de la gasificacin de la biomasa es compleja. El proceso que comienza con el


tratamiento de la materia prima para cumplir con los requerimientos operacionales del reactor,
con operaciones tales como prensado y secado para disminuir humedad [16]. El contenido de
humedad en la biomasa puede oscilar entre 15 y 90 %, llegando a exceder este lmite mximo
en el caso de lodos residuales o heces animales. Cada kilogramo de humedad requiere como
mnimo 2,260 kJ de energa para poder vaporizar el agua. En este proceso la biomasa no
experimenta ninguna descomposicin [17].
Durante la pirlisis o zona de destilacin se produce la descomposicin trmica de la
biomasa en ausencia de oxgeno, y se rompen las cadenas largas de hidrocarburos en otras
ms pequeas, normalmente gaseosas (condensables y no condensables). Como resultado de
la pirlisis se obtiene alquitrn, dixido de carbono, agua, hidrgeno, otros hidrocarburos y
otros compuestos en menor cuanta como cidos orgnicos. La fraccin de hidrocarburos est
compuesta de metano y compuestos orgnicos condensables denominados alquitranes o tras.
El poder calorfico del gas producido es muy bajo, cercano a los 3,5 o 8,9 MJ/m3 [13, 16]
En la oxidacin o combustin se produce la combustin parcial de gases, lquidos y
slidos producidos en la pirolisis. En esta etapa se agrega el agente gasificante para provocar la
oxidacin total de algunos gases presentes en el reactor (monxido de carbono, dixido de
carbono, hidrgeno, y pequeas cantidades de gases de hidrocarburos). Esta etapa sucede en
temperaturas entre 700 y 2000 C [13].

En la etapa de reacciones de gasificacin o zona de reduccin, ocurren principalmente


reacciones endotrmicas de oxidacin parcial. La falta de oxgeno, unida a la disponibilidad de
dixido de carbono y vapor de agua, hace que se produzca una recombinacin hacia hidrgeno
molecular y monxido de carbono, lo que ocurre entre 600 y 1000 C [16]. Tal como lo muestra
la Tabla 1.11, en esta etapa suceden la oxidacin de carbono, la reaccin de shift, la
metanacin y el reformado [4].
En la etapa de postratamiento, posterior a la gasificacin, se limpia el gas producto para
su futuro uso.

Tabla 1.11.Reacciones tpicas del proceso de gasificacin.


Tipo de Reaccin
R1
R2
R3
R4
R5
R6
R7
R8
R9
R10
R11
R12
R13
R14

Ecuacin estequiomtria
Reacciones del carbn
2CO
C C
C
O CO
C 2 CH
Reacciones de Oxidacin
1
C
CO
2
C O CO
1
CO
2
O 2
CO
1
O
2
Reacciones de Cambio
CO
Reacciones de Metanacin
C
2
2 CO
3
C
4
2
CO
Reacciones de Reformado con Vapor
O CO 3
1
O CO 2
2

H(kJ/mol)
+172
+131
-74,8
-111
-394
-284
-803
-242
-41.2
-247
-206
-165
206
-36

Fuente: Extrada de [15, 16].

La Figura 1.16 resume la generacin de gases durante todo el proceso de gasificacin. Los
productos gaseosos tienen un contenido similar a la de los gases de pirlisis. De la gasificacin
se obtienen dos productos: gas pobre y gas de sntesis. El gas pobre tiene un alto contenido
de nitrgeno y una menor proporcin de dixido de carbono, por lo que su capacidad calorfica
es baja. El gas de sntesis (syngas) tiene una menor proporcin de monxido de carbono, un
mayor aporte de hidrgeno, y una presencia nula de nitrgeno, lo que mejora su poder calorfico
con respecto al gas pobre. La composicin de los productos de la gasificacin se muestra en la
Tabla 1.12.

Tabla 1.12.
1
Compos
sicin de los p
productos de gasificacin..
COMPUESTO
C
Monx
xido de Carbono
o, CO
Dixid
do de Carbono, CO2
Hidrgeno,
H
H2
Metano, CH4
Nitrgeno, N2
Po
oder Calorfico

GAS PO
OBRE (%) SYN
NGAS (%)
11
1-30
40-50
6--16
10-20
10
0-20
25-80
1--15
4-8
50
0-60
-3
4-7 MJ/m

Fuente: Extrada de [1
16].

Figura 1.16. Proceso


P
de formacin de g
gases en un g
gasificador.
Fu
uente: Extrada
a de [18].

a ceniza es un subproducto del rea


actor de gas ificacin. La
a ceniza apa
arece en la e
etapa de
La
pirolisis, y no partticipa de las reacciones de gasificaccin o de co
ombustin. L
La ceniza se
e retira a
travs
s de una corrriente indepe
endiente de aire [16].
1.3.6. Tec
cnologas para
p
la gasifficacin.
a gasificaci
n se produc
ce al interiorr de gasifica
adores, reacctores en loss que se dessarrollan
La
las cu
uatro etapas
s descritas (secado, pirlisis, com bustin y re
educcin), y que convierten la
bioma
asa slida, allimentada a intervalos dados, en ga
as.
Lo
os gasificado
ores se clas
sifican por el mtodo de contacto en
ntre las fases slida (bio
omasa) y
gaseo
osa (agente oxidante),
o
en reactores de lecho fijo
o o mvil, de
e lecho cruza
ado, de lech
ho fluido,
de lecho de arrasttre [19, 15
5].

El grupo de gasificador
g
res de lecho fijo o m
vil se subd
divide dependiendo dell sentido
c
de
e combustib
ble (biomassa) y del agente gasifficante. Cua
ando las
relativo de las corrientes
corrien
ntes son pa
aralelas, el gasificador se denomin
na downdra
aft o de co
orrientes pa
aralelas,
mientrras que cuan
ndo circulan
n en sentido opuesto, se
e denomina updraft, de isocorrienttes o de
contra
acorriente [4].
[
Un gasificad
dor updraff de flujo ascendentte represen
nta la form
ma ms sim
mple de
cador. En este
e
tipo de
e reactor, la
a biomasa entra por lla parte superior y se
e mueve
gasific
lentam
mente por la
as diferente
es etapas, hacia abajo
o, mientras que el age
ente gasificcante es
precalentado y alimentado po
or la parte inferior [16]. El gas prod
ducido es evacuado de
el equipo
por la parte superrior, a medida que el flujo ascenden te de gasess recorre todo el gasifica
ador. Las
as y desecho
os que no re
eaccionan caen
c
en el fo
ondo del rea
actor, y desd
de ah son re
etirados.
ceniza
Es el mismo calo
or de las rea
acciones exo
otrmicas occurridas en la zona de combustin
n, el que
ene activa la zona de combustin
n (ver Figurra 1.17) [16
6]. La Tabla
a 1.13 mue
estra los
mantie
requerrimientos ha
acia el combustible reque
erido para e
este tipo de rreactores.

Figura 1.17. Esquema


E
gen
neral de un g
gasificador de
e flujo ascendente
(U
Updraft) y su perfil
p
de temp
peratura.
Fu
uente: Extrad
da de [20].

Tabla 1.13. Re
equerimientoss de
combustible para un
n reactor updrraft.
Propiedad
Conten
nido de agua
Tamao de grano
Proporrcin de partculas finas
Conten
nido de ceniza

Fuente: Extrada de [1
13].

calid
dad

de

Valor
<40 % masa, h
meda
0,5 -20 cm
m
< 30
0% masa, hmed
da (5mm)
< 6 % masa, sseca.

cadores dow
wndraft de flujo desce
endente, el gas combusstible se entrega por
En los gasific
entras que la
a admisin d
de aire se rrealiza por la
a parte med
dia. Este
la partte baja del reactor, mie
tipo de
e gasificado
or tiene la misma
m
configuracin meccnica que el de flujo a
ascendente, excepto
que el agente ox
xidante y el gas produc
cido fluyen e
en la misma
a direccin de la bioma
asa (ver
Figura
a 1.18). Esta
a configuracin enfrenta dificultadess por el conte
enido de cen
nizas y hum
medad en
el gas
s producido. Por otra pa
arte, requierre de un tiem
mpo prolong
gado de enccendido, que puede
alcanz
zar entre 20
0 y 30 min
nutos [19]. La Tabla 1
1.14 muestrra los requerimientos hacia el
combu
ustible reque
erido para es
ste tipo de re
eactores.

Figura
F
1.18. Gasificacin de lecho fijo e
en paralelo (d
downdraft).
Fuente:
F
Extrada de [20].

Tabla 1.14. Requerrimientos de ccalidad de co


ombustible
para un
n reactor dow
wndraft.
Propiedad
Contenido de Agua
Tamao
o del Grano
Proporc
cin de Partculas Finas
Contenido de Ceniza

Valor
10
0-25 % masa, h
meda
2-20 cm
< 15 % masa, hmeda
a ( 5 mm)
< 6 % masa, se
eca

Fuente: Extrada de [1
13].

La
a principal desventaja de un rea
actor downd
draf frente al updraft, radica en la alta
tempe
eratura del gas
g
de salid
da, lo que origina
o
una eficiencia m
ms baja, y por ende u
una baja
calidad energtica
a. Como ven
ntaja se sea
ala el bajo co
ontenido de alquitranes [14].
os gasificad
dores de flu
ujo cruzado
o o crossd raft estn a
adaptados p
para usar ca
arbn de
Lo
origen
n vegetal, prrincipalmente
e. El agente
e gasificante
e es alimenta
ado por un costado del reactor,
mientrras que la biomasa
b
ingrresa por la parte superrior. El gas d
o es retirado
o por los
de producto

costad
dos del reac
ctor, mientras
s que las ce
enizas caen al fondo (ve
er Figura 1.1
19) [16].Este
e tipo de
gasific
cador prese
enta ventaja
as significativas sobre los gasifica
adores updrraft y down
ndraft: el
tiempo
o de arranq
que es de alrededor de 5 minu
utos, tienen la capacid
dad de ope
erar con
combu
ustibles hm
medos o sec
cos, la temp
peratura del gas produccido es rela
ativamente a
alta, y la
compo
osicin del gas produc
cido tiene un bajo conttenido de h
hidrgeno y de metano
o. Como
desventaja se seala la necesidad de ser
s utilizado
os con comb
bustibles de
e bajo conte
enido de
a, tales como
o la madera y el carbn mineral [19]].
ceniza

Figura
F
1.19. Gasificadorr de corrienttes
cruzadas
c
(Cro
ossdraft).
Fuente:
F
Extrad
da de [12].

os gasificad
dores de lec
cho fluidiza
ado presenta
an una exce
elente mezcla entre fase
es, y una
Lo
distribucin uniforrme de temp
peratura. El lecho est cconformado
o por un matterial granular inerte
(arena
a de slice) o por un ma
aterial de prropiedades catalticas (olivinas). El material ine
erte y el
combu
ustible slido son fluidiz
zado a trav
vs de una corriente de
e gas que p
pasa hacia la parte
superior del lecho
o (ver Figurra 1.20). Es
ste gas act
a como medio fluidiza
ado y como
o agente
oxidan
nte [13]. Es
stos equipos
s son partic
cularmente ventajosos para conve
ertir biomassa, y su
produc
ccin de alq
quitranes va
ara de 1 a 50 gr/Nm3 . Hay dos tipos funda
amentales de lecho:
burbujjeante y con
n recirculaci
n [15].

Figura 1.20. Esquema


E
de un gasificador de lecho
flu
uidizado.
Fu
uente: Extrado
o de [20].

En los reacto
ores de lec
cho burbuje
eante, el ag
gente oxidan
nte se alime
enta por el fondo y
F
1.21)). Las partcculas de bio
omasa se ponen en
conforrma el mediio de fluidizacin (ver Figura
contac
cto con el lecho previam
mente calenttado, provoccando un rp
pido secado y posterior pirlisis.
En esttos equipos la conversi
n de carb
n no es com
mpleta, debido al mezclado continuo, por lo
que la
as partculas que dejan el
e reactor es
stn total o p
parcialmente
e gasificadass. Generalme
ente, los
slidos
s parcialmente convertiidos se reuttilizan como
o fuente de calor en el mismo procceso. La
aplicacin del lech
ho burbujea
ante es a me
ediana esca
ala (< 25 MW
W trmicos),, o a baja (8
800C) o
emperatura (1000
(
C), o a presiones
s atmosfriccas o altas p
presiones (10 bar). El ag
gente de
alta te
gasific
cacin se aliimenta gene
eralmente en
n dos etapa s, una por e
el fondo para
a mantener el lecho
en suspensin y otra fracci
n por la parte
p
superio
or para incrementar la
a conversin
n de los
nes parcialm
mente gasific
cados [15].
carbon

Figura 1.21. Gasificadores


G
s de lecho ffluidizado, bu
urbujeante (a
a) y
cirrculante (b).
Fu
uente: Extrada
a de [15].

Lo
os gasificad
dores de lec
cho circulante tienen u
un lecho parra la converssin de biom
masa, un
cicln y un dispos
sitivo para la recirculacin de slid
dos. La velocidad de flu
uidizacin (3
3.5 a 5.5
e superior a la de los lechos
l
de burbujeo (0.5
5 a 1 m/s), y junto a la recirculaci
n deben
m/s) es
mante
ener el reacttor en rgim
men de fluidiizacin rpid
da. Existen plantas insttaladas de h
hasta 60
MW t
rmicos. La configuraciin y el mo
odo de operracin de lo
os lechos co
on recirculaccin son
anlog
gos a la de los craquea
adores catalticos de la industria pe
etroqumica.. La tempera
atura de
operac
cin vara entre 800 y 1000 C, parra prevenir e
el burbujeo d
de cenizas. La inercia t
rmica y
el mez
zclado vigoro
oso favorece
en el trabajo
o con diferen
ntes tipos de
e biomasa [15].

Lo
os reactore
es de lecho
o de arrasttre estn pe
ensados pa
ara tratar m
materia solida
a fina o
lquido
os, generalm
mente con altsimo
a
conttenido de hu
umedad. Op
peran aproxiimadamente
e a 1400
C, en
n presiones
s entre 20 y 70 bar. Generalmen
G
nte se alime
entan de m
material prevviamente
pulverrizado (<80 m) y mezc
clado con ag
gua, que se
e proporciona junto con el agente o
oxidante,
dentro
o de la cm
mara del reactor. La velocidad del gas es tal, que facilita la transfere
encia de
masa, aunque el consumo
c
es
s un 20% superior a los sistemas qu
ue operan de manera se
eca [15].
ctibilidad de estos reacto
ores para tra
atar biomasa
a es baja, de
e provocan fu
usin de
La fac
ebido a que
la cen
niza con lc
cali, y por cu
uanto la red
duccin de ttamao parra la biomassa en los lm
mites es
sumam
mente comp
plicada. Las etapas del proceso no
o estn tan marcadas d
dentro del e
equipo y
ocurre
en ms bien a lo largo del
d reactor [16].
[
El gasiificador mosstrado en la Figura 1.22
2 trabaja

por en
ncima del punto
p
de fus
sin de la biomasa,
b
pu ede retirar las cenizas liquidas (esscorias),
utiliza como agentte oxidante oxgeno
o
puro
o y vapor, y tiene conve
ersin comp
pleta del cha
ar [20].

Figura 1.22
2. Gasificadorr en lecho de arrastre.
Fuente: Extra
ada de [20].

a Tabla 1.15
5 resume la
as principales caracterssticas de operaciones d
de los diverssos tipos
La
de gas
sificadores de
d biomasa, mientras qu
ue la Tabla 1.16 muestrra las ventajas y desven
ntajas de
cada uno
u de los re
eactores.

Tabla 1.15.
1
Caracte
ersticas de op
peracin de lo
os diferentes tipos de gasifficadores.
Parmetros
T operacin (C)
T de
e Reaccin (C))
Reactante
PCI
P (MJ/m3 )
Presin
P
(bar)
Producc
cin de Alquitra
anes
Tamao de partcula
Eliminacin de Alquitra
anes
Capacidad
Tolerancia
Naturraleza de Ceniza
as

Fuente: Extrada
E
de [15
5] [12].

Reactore
es Fijo / mviles
Downdrraft
Updraft
700-120
00
700-900
1090
O2 o Airre
O2 o Aire
4.5-5.0
0
5.0-6,0
1
1
Baja
Muy alta
<51
< mm
Facil
Muy Facil
<5MW
Wt
<20MWt
Carbn
Seca

Reactores fluidizados
Burbujeante Circulante
<950
<950
800 1000
O2 o Aire
Aire
4-15
4-7.5
1-1,35
1-1.19
Media
Media
<6 mm
Media
Media
10<MWt<100
0
>20 MWt
Carbn y Biomasa
Se
eca

Arrastre
<1500
>1260
O2 o Aire
Nula
< 0.15mm
Compleja
100>MWt
Carbn
lodo

Tabla 1.16. Ventajas y desventajas de los gasificadores.


Tipo de gasificador

Lecho Fijo Ascendente

Lecho Fijo Descendente

Lecho Fluido - Burbujeante

Lecho Fluido - Circulante

Flujo Arrastrado

Carctersticas
Construccin sencilla y robusta
Altos tiempos de resistencia de los slidos.
Baja temperatura del gas producido
Alta eficiencia trmica y alta conversin de carbn.
Acarrea bajo contenido de ceniza
Gas con altos niveles de alquitrn
Altos tiempos de resistencia de los slidos.
Alta conversin del carbn
Acarrea bajo contenido de ceniza
Especifico a las caractersticas de la materia prima.
Posible fusin de ceniza y formacin de clynker en la parrilla
Baja capacidad
Se requiere un sistema robusto de depuracin de gas
Buen control de temperatura y altos flujos de reaccin
Niveles moderados de alquitrn
Buen contacto gas slido
Alta tolerancia a las variaciones de la calidad del alimento
Alto contenido de material particulando en el gas
Gran capacidad
Puede operar con carga parcial
Buen control de temperatura y altos flujos de reaccin
Niveles moderados de alquitrn
Construccin y operacin simple
Buen contacto gas-slido y alta conservacin de carbn

Altas temperaturas producen un gas de buena calidad pero bajo poder calorfico
nicamente para aplicaciones de gran escala (10 t/h)
Produce un gas libre de alquitrn y alta conversin
Buen contacto gas slido

Fuente: Extrada de [13].

1.3.7. Caractersticas del gas producto de la gasificacin de la biomasa.


El gas generado en un proceso de gasificacin contiene una mezcla de gases combustibles
y no combustibles, agua, polvo, y compuestos de sulfuro (H2S) y nitrgeno (NH3, HCN). Estos
ltimos compuestos son indeseables puesto que generan condensados corrosivos y
contaminantes en los gases de escape como los NOx, grandes contribuyentes al fenmeno de
lluvia cida.
Los gases combustibles producto de la gasificacin de biomasa tienen un poder calorfico
bajo (LHV), que oscila entre 4.5 y 5 MJ/m3. Este valor es muy inferior al de los hidrocarburos de
uso comn en la industria y en el transporte [19]. La Tabla 1.17 muestra el poder calorfico de
los gases obtenidos de la gasificacin de algunas formas de biomasa.

Tabla 1.17. Composicin y poder calorfico del gas obtenido despus


de la gasificacin de algunos tipos de biomasas.
CO
CO2
H2
CH4
C2H3
H2O
NH3
HCN
H2S
COS
N2 + Ar
Tars wet
Density
HHV

(vol%)
(vol%)
(vol%)
(vol%)
(vol%)
(vol%)
(ppmv)
(ppmv)
(ppmv)
(ppmv)
(vol%)
3
(MJ/m )
3
(MJ/m )
3
(MJ/m )

Astillas de Eucalipto
15.3
14
11.3
4.3
0.2
11.5
610
10
30
<5
43.3
2300
1.15
5.2

Residuos Forestales
11.8
14.8
10.3
4.6
0.8
13.4
23.30
NA
NA
NA
43.9
5660
1.15
5.1

Gas Natural
0
0.89
0
81.29
2.87
0
0
0
0
0
14.35
0
0.833
35.1

Fuente: Extrada de [19].

Como se explic, los gases de gasificacin contienen gran cantidad de impurezas, las
mismas que afectan la eficiencia de los procesos de termo-conversin instalados despus del
reactor. La calidad del gas y del hidrogeno est definida por el modelo de reactor, la
composicin qumica de la biomasa, la temperatura y la relacin de equivalencias. La limpieza
de gases se realiza por mtodos primarios y secundarios. Los mtodos primarios se aplican
antes o durante los procesos de gasificacin, e incluyen el pretratamiento de la biomasa, y la
utilizacin de materiales catalticos mezclados con la biomasa o en el lecho de los reactores de
fluidizacin.
Los metodos secundarios a su vez pueden utlizar gas caliente (seco) o gas humedo. Las
tecnologias de gas caliente operan por encima de 500 C. Los mtodos de gas humedo se
aplica en gases cuya temperatura esta entre 20 y 60 C. La Tabla 1.18 resume algunas
caractersticas operacionales de las tecnologas empleadas para la limpieza de gases
resultantes de la gasificacin de biomasa.
Tabla 1.18.Tecnologas para la remocin de contaminantes en gases de
gasificacin.
TECNOLOGAS
Filtro de arena
Lavador
Precipitador Humedo
Filtro de Lona
Abastecedor de lecho fijo
Conservacion Catalitica

TEMPERATURA (C)
10-20
50-100
40-50
130
130
900

REMOCIN DE ALQUITRAN (%)


50-97
50-90
0-60
0-50
50
> 95

Fuente: Extrada de [15].

La necesidad de producir productos gaseosos libres de compuestos lquidos orgnicos, ha


llevado a la introduccin de catalizadores en la gasificacin de biomasa. Los estudios

muestran que el catalizador es efectivo para eliminar compuesto lquido orgnico, es resistente
a la desactivacin, y es econmico [21].
Los catalizadores utilizados en la conversin de biomasa pueden dividirse en dos grupos.
En el primer grupo, el catalizador es aadido directamente a la biomasa previo a la
gasificacin. Este catalizador tiene el propsito de reducir el contenido de compuestos lquidos
orgnicos y tiene un efecto en la conversin de metano e hidrocarburos C2-3 en el producto
gaseoso. En el segundo grupo, el catalizador se coloca en un reactor secundario, en una
corriente del gasificador. Independiente del tipo de gasificador, el catalizador puede operar bajo
diferentes condiciones a la unidad de gasificacin [21].
Industrialmente, los catalizadores se preparan a base de nquel. Un catalizador de nquel
opera a 750 C, en un lecho fluidizado. La actividad del catalizador depende del nivel de nquel
en la composicin y de la dispersin del metal. Sin embargo, se han probado otros materiales
con actividad para la eliminacin de alquitranes, rocas calcinadas, dolomitas, olivinas,
catalizadores en base de hierro, nquel y carbones [15]. La Tabla 1.19 resume las condiciones
de operacin y la conversin de contaminantes al utilizar diversos materiales como catalizador.
Tabla 1.19. Catalizadores utilizados en limpieza secundaria.
Catalizador

Temperatura C
Conversin (%)
Catalizadores para convertir Alquitranes
Dolomitas
650 - 923
43-95
Hierro metlico
600 - 800
10 - 90
Fe2O3/SiO2
650
100
Olivina
800 - 900
75 - 98
Limonita
650
95
NiO-MoO2/Al2O3
440 - 460
64 -77
Ni/Carbn
650 - 850
91 - 99
Carbn
700 - 900
81 - 100

Fuente: Extrada de [15].

El estudio de los catalizadores es parte fundamental en el desarrollo de la gasificacin de la


biomasa, tanto en la produccin de hidrgeno como en la de gas sntesis [21]. La Tabla 1.20
muestra los resultados obtenidos en algunos proyectos de investigacin respecto al desempeo
de los catalizadores.

Tabla 1.20. Catalizadores utilizados en la gasificacin de biomasa.


Biomasa

Tipo de Reactor

Medio
gasificante

Catalizador

Temperatura

Madera

Desconocido

Vappor

Ca(OH)2, cmo sorbente del CO2

600 C

Lecho Fluidizado

Desconocido

La-Ni-Fe

800C

62.8% vol

Desconocido
Lecho Fluidizado

Desconocido
Desconocido

Na2CO3
K2CO3,CaO, Na2CO3

700-900 C
964-1012C

48,31-59,8
11,27-17.77 % vol
2290-3456 mol/
min
1094-3433 mol/min
174-1566 mol/min
31,48-31,99
mol/kg biomasa
28,33-31,82
mol/kg biomasa
46,28-52,47 % vol

Cascara de
almendro
Aserrn
Aserrn
Madera de cedro

Lecho Fluidizado

Aire

Rh/CeO2/SiO2 (60)

550-700C

Madera de cedro
Madera de cedro
Aceite de Olivo
gastado
Aceite de Olivo
gastado
Aserrn de pino

Lecho Fluidizado
Lecho Fluidizado

Aire
Aire

Comercial G-91
Dolomite

550-700C
550-900C

Lecho Fluidizado

Aire/Vapor

ZnCI2

800-900C

Lecho Fluidizado

Aire/Vapor

Dolomite

800-900C

Lecho Fluidizado

Aire/Vapor

650-850C

Celulosa

Lecho Fluidizado

Aire

Madera de cedro

Lecho Fluidizado

Oxigeno

Yute

Lecho Fluidizado

Oxigeno

Bagazo

Lecho Fluidizado

Oxigeno

Paja de Arroz

Lecho Fluidizado

Oxigeno

Naflaleno

Desconocido

Vapor

Celulosa

Autoclave

Aire/Vapor

Cacahuate

Dos reactores
plug-flow

Nitrgeno

Dolomite
CeO2,MgO,
Ti O2,Zr O2
AI2 O2,Si O2
Rh/ CeO2
Ru/ CeO2
Pd/ CeO2
Pt/ CeO2
Ni/ CeO2, G-91
Rh/CeO2/SiO2
(30)
Rh/CeO2/SiO2
(30)
Rh/CeO2/SiO2
(30)
Rh/CeO2/SiO2
(30)
Co/MgO (1-36%)
Catalizador Comercial de
Nquel diferentes soportes
Ni/SiO2,
Ni/Al2O3,
Ni/Al(3:17),
Ni/ZrO2,
Ni/TiO2,

550C

Produccin de
hidrgeno
0,23 mol H2/mol C
en la madera

5,8-83,6 %
H2 de Celulosa

600C

2686-3451
mol/min
3036-3255
mol/min
2057-3264
mol/min
2057-3167
mol/min
62,5-80,8% mol

350C

8-50% vol

800C

35-58% vol

550-650C
600-650C
550-650C
550.650C

Fuente: Extrada de [21].

1.4.

Procesos biolgicos para la produccin de hidrgeno a partir de biomasa.

Dentro de los procesos biolgicos para la produccin de hidrgeno a partir de biomasa se


cuenta a la fermentacin oscura y a la foto-fermentacin (ver Figura 1.23). En general,
todos los procesos de produccin de hidrgeno por va biolgica estn fundamentados
en la presencia de una enzima productora de hidrgeno, capaz de catalizar la reaccin
entre los electrones (e-) y los protones (H+) para generar hidrgeno molecular (H2). Las
enzimas conocidas con la capacidad para llevar a cabo esta reaccin son la nitrogenasa y la
hidrogenasa. La presencia de estas enzimas depende del tipo de microorganismo y del
proceso empleado para llevar a cabo la produccin de hidrgeno [22].

Residuosricosencarbohidrato

Fermentacin oscura

Aguasresidualesdomsticasodealimentos
H2 yCO2

Metano

cidosOrgnicos

H2 separacin

Foto-fermentacin

H2 yCO2

Tratamientodeaguas
residuales

Figura 1.23. Produccin de H2 en dos etapas a partir de residuos orgnicos.

Fuente: Extrada de [5].


Elaboracin:Autores.

La hidrogenasa tiene diversos orgenes filogenticos y puede ser clasificada en dos


categoras: hidrogenasa consumidora de hidrgeno e hidrogenasa reversible. Las
hidrogenasas

reversibles

tienen

la

capacidad

de

producir

consumir hidrgeno,

dependiendo de las condiciones de la reaccin de la expresin (1.6). Estas

enzimas

tienen como funcin remover el exceso de equivalentes reductores (H+) en los anaerobios
estrictos, y pueden ser inhibidas por la presencia de oxgeno o por altas concentraciones
de su producto hidrgeno.
2

(1.6)

La nitrogenasa est presente en gran cantidad de microorganismos fijadores de


nitrgeno, y puede producir hidrgeno en una reaccin irreversible (ver expresin (1.7)),
incluso con saturacin de producto. Esta enzima es empleada para reducir el nitrgeno
molecular (N2) a amoniaco (NH3), pero cuando hay ausencia de nitrgeno reduce los protones
(H+) a hidrgeno, consumiendo 4 moles de adenosn trifosfato (ATP). Las
presentan

una

baja

replicacin,

requieren

nitrogenasas

grandes cantidades de energa para llevar a

cabo su biosntesis y necesitan ATP para llevar a cabo la catlisis. Por ello estas enzimas no
son una va metablica efectiva para la produccin de hidrgeno [22].
8

16

16

16

(1.7)

El aprovechamiento energtico de residuos por mtodos biolgicos, se suele vincular a la


produccin de metano en procesos de digestin anaerobia. Sin embargo, existen procesos
biolgicos, como la denominada fermentacin oscura, que permiten obtener hidrgeno en
lugar de metano como subproducto final de la conversin anaerobia de la materia orgnica.
Este proceso se logra gracias a microorganismos anaerobios, los cuales digieren los residuos
para obtener energa qumica generando como producto hidrgeno a partir de compuestos
orgnicos ricos en carbohidratos, en ausencia de luz por la accin combinada de un grupo de
bacterias anaerbicas [1].
La generacin de biohidrgeno a travs de la fermentacin oscura, es un proceso
complejo en el que intervienen diferentes grupos microbianos que crecen en oscuridad,
principalmente del gnero Enterobacter, Bacillus y Clostridium. Los monosacridos son la
principal fuente de carbono particularmente la glucosa seguida de la xilosa, el almidn, la
celulosa y otras fuentes que pueden ser generadas a partir de la hidrlisis de polisacridos,
protenas y lpidos [23].
Los sustratos al poseer estructuras moleculares complejas son difciles de asimilar por los
microorganismos, por ello es necesario emplear un pretratamiento para que puedan ser
fcilmente asimilados por las bacterias productoras de H2. Los pretratamientos ms conocidos
son la ultrasonificacin, acidificacin, la congelacin y descongelacin, esterilizacin y las
microondas.
El proceso de fermentacin oscura no solo es un sistema con capacidad de generar un gas
combustible, sino como una va de valorizacin de los residuos orgnicos. Sin

embargo,

el

producto lquido remanente del proceso de fermentacin oscura consiste en un licor rico
en cidos grasos voltiles (AGV) y precisa de un tratamiento posterior [22]. El proceso
se divide en varias rutas metablicas con la participacin de diferentes grupos microbianos,
cada uno con un comportamiento fisiolgico distinto (ver Figura 1.24) [23]. La formacin de
hidrgeno comienza con la hidrlisis, primer paso necesario para la degradacin anaerobia
de los sustratos orgnicos complejos, ya que stos no pueden ser utilizados directamente
por

los microorganismos. En la hidrlisis la materia orgnica polimrica se convierte en

compuestos solubles que pueden atravesar la membrana celular. La hidrlisis es llevada a


cabo por enzimas extracelulares excretadas por bacterias celulolticas, bacterias hidrolticas y

bacterias acidognicas, que permiten la ruptura de los polmeros orgnicos hasta subunidades
ms pequeas fcilmente transportadas al interior celular.

Figura 1.24. Produccin de H2 por medio de fermentacion oscura.


Fuente: Extrada de [5].

En la fase cida conocida como fermentacin acidognica, las bacterias acidificantes


transforman la materia orgnica disuelta, en una variedad de productos. Los productos finales
son cidos grasos voltiles.
Durante la acetognesis, los componentes ms reducidos de la etapa anterior son
oxidados a cido actico, dixido de carbono e hidrgeno, que sirven de sustrato a bacterias
metanognicas. Esta oxidacin es llevada a cabo por bacterias facultativas que viven en
estrecha colaboracin con las bacterias metanognicas, son bacterias sintrficas denominadas
acetgenas u organismos protn-reductores obligados.
Dentro de las consideraciones prcticas del proceso, el pH y la presin parcial de
los gases son algunos de los parmetros ms crticos. El pH influye tanto en la cantidad
de hidrgeno producido (mximo con pH 56) como en los productos de fermentacin. Con
valores de pH entre 4 y 6 se produce ms butirato que acetato, mientras que si se eleva el pH
hasta 6,5 o 7, la proporcin de butirato y acetato son semejantes (ver Figura 1.25).

Fiigura 1.25.Ge
eneracin de hidrgeno co
on produccin
n de acetato ((a) y butirato (b) a travs d
de la
ru
uta de la gluc
lisis.
Fu
uente: Extrada
a de [24].

e el produc
cto final, se genera
g
un m
mol extra de H2 de la red
duccin de ccada mol
Si el acetato es

ADH a NAD+ generando


o de esta manera
m
una produccin de H2 total de 4 moless/mol de
de NA
glucos
sa consumid
da. Si el butirato es el producto
p
fina
al, el NADH es emplead
do para la o
oxidacin
del ac
cetil-CoA a butirato, po
or lo tanto la
a producci
n de H2 se
er de 2 mo
oles/mol de glucosa
consumida. Dependiendo de las condiciones de cultivvo y del tipo
o de microorg
ganismos, sse puede
ar simultne
eamente ace
etato y butira
ato producien
ndo entre 2 y 4 moles de H2 [24].
genera
a presin parcial
p
de hidrgeno
h
es
e otro par
metro crticco. Cuando la concentra
acin de
La
hidrg
geno en el medio
m
aume
enta, las ruttas metabl icas se reorientan para
a producir ssustratos
ms re
educidos como lactato, etanol, aceto
ona, butano
ol o alanina, lo que provo
oca una dism
minucin
en la produccin
p
de
d hidrgeno
o.
a presencia
a de micro
oorganismos
s consumido
ores de H2 (metang
genos y acettgenos)
La
dismin
nuye el rendimiento de
el sistema. Para evitarlo
o, se realiza un choque
e trmico an
ntes del
proces
so. El ajusta
ar el tiempo de retencin
n hidrulico (HRT, Hydra
aulic Retenttion Time) y evitar la
acumu
ulacin exce
esiva de H2, tambin ev
vita el desarrrollo de los consumido
ores de hidr
geno, y
mantie
ene los valorres de pH po
or debajo de
e 6,5 (inhibe el crecimien
nto de metangenos) [2
23].

El producto obtenido de la fermentac


cin oscura e
es biogs qu
ue contiene H2, CO2, CO
O, H2S y,
gunos casos
s CH4. Es ne
ecesaria enttonces la se
eparacin de
el hidrgeno
o de esta me
ezcla de
en alg
gases, para que sea
s apto parra ser utiliza
ado. Para la separacin y purificacin del hidr
geno, el
so ms usad
do es la sep
paracin de gas, en el que se man
neja una pre
esin condu
ucida por
proces
memb
branas, pudiendo separarse la mez
zcla de gase
es con mem
mbranas porosas o no porosas
[23].
a fotofermentacion o fermenta
acin lumin
nosa es llevada a ccabo por b
bacterias
La
fotohe
etertrofas, como
c
Rhodopseudomonas, Rhodo
obacter, Rho
odospirillum o Rhodovu
ulum, en
presen
ncia de luz
z y carencia
a de nitrgeno (ver F igura 1.26). Como ressultado se produce
hidrg
geno como subproducto
s
o de la activ
vidad de la nitrogenasa
a, aunque ta
ambin se p
presenta
una hiidrogenasa del
d tipo upta
ake. La activ
vidad mayoriitaria de estte tipo de hid
drogenasas es la de
disocia
ar el hidrge
eno molecular, por lo qu
ue su activid ad, para el o
objetivo que
e deseamos,, es ms
bien perjudicial
p
[25
5].
Entre los

re
esultados

reportados
r

ms

desttacables

d
de tasas

d
de

producccin

de

geno por es
sto microorg
ganismo de bateras Rh
hodobacter estn ( 0,0
009 L/L*h) y ( 0,008
hidrg
L/L*h) a un pH de 5 y una tem
mperatura de
e 35 C.

Figura
a 1.26. Produc
ccin de H2 por
p medio de fermentacion
f
luminosa.
Fuente: Extrada de [5].

La fotofermentacin presenta la capacidad de consumir sustratos orgnicos derivados de


productos de desecho, por lo que potencialmente podra emplearse asociado a sistemas de
depuracin de aguas. Tanto ste como otros sistemas hetertrofos pueden emplear como
sustrato diversos residuos industriales, especialmente aguas de factoras cuyos efluentes
presentan elevada cantidad de carbohidratos como la industria cervecera o incluso residuos
agroforestales [25]. En este proceso se utilizan bacterias prpuras no sulfurosas que producen
hidrgeno, catalizado por la nitrogenasa bajo condiciones deficientes en N2, usando luz y
compuestos reducidos, como cidos orgnicos, que muchas veces estn contenidos en
sustancias de desecho [26].
En

este

proceso,

tambin

interviene

la hidrogenasa captadora de hidrgeno, la

cual compite por el hidrgeno disponible en el medio, reduciendo

la

actividad

de

la

nitrogenasa al quedar sin sustrato. Uno de los parmetros que ms afectan la fotofermentacin
es la intensidad de luz, pues un incremento en sta afecta de forma simultnea a la velocidad
de produccin y el rendimiento del hidrgeno. Se ha visto que las tasas de produccin
de hidrgeno son ms altas cuando las clulas son inmovilizadas que cuando estn
suspendidas en la fase lquida [26].
La Tabla 1.21 muestra el rendimiento en la produccin de hidrogeno en secuencia de
fermentacin oscura y foto fermentacin, en presencia de diversos sustratos, mientras que la
Tabla 1.22 muestra los resultados e comparar entre si los diversos procesos de produccin de
biohidrgeno.

Tabla 1.21. Productos de hidrogeno por medio de procesos biolgicos.


Sustrato
Sacarosa
(17.8g/l)
Almidn de papa
dulce (10g/l)
Melaza de
remolacha (15g/l)
Almidn de
mandioca
(10.4g/l)

Inculo.
F. oscura
Clostridium
pasteurianum
C.butyricumy
Enterobacter
aerogenes HO-39
Caldicellulosiruptor
saccharolyticus
Mezcla de bac.
Anaerobias
(principalmente
Clostridium)

Trigo (10g/l)

Lodo anaerobio

Papa

Lodos activados

Fuente: Extrada de [5].

Inculo.
F. luminosa

F. osc. (mol H2/


mol glucosa)

F. lum. (mol H2/


mol glucosa)

Modo de trabajo
(F. osc./ F. lum.)

R. palustris WP3-5

1.9

3.22

Lote/lote

R. sphaeroides M19

2.4

4.6

Lote/lote

Hup-mutant of R.
capsulatus

2.1

4.75

Lote/lote

Rhodobacter
palustris

2.53

3.54

Lote/lote

0.45 mol H2/ mol


acetato

Continuo/continuo

4.9

Lote/lote

Rhodobacter
sphaeroides
(NRRL-B1727)
R. Capsulatus B10

0.7

Tabla 1.22. Comparacin de los procesos de produccin de biohidrgeno.


Caso 1: Sin productos
Proceso

Reformado de
vapor de metano
Fermentacin
oscura
Fotofermentacin
Proceso dosescenarios
Biocatalizador de
electrlisis

Caso 2: Con productos


Usos de
energa
Eficiencia
GHG
no
energtica
(kgCO2)
renovable
(%)
(MJ)

GHG
(kgCO2)

Usos de
energa no
renovable
(MJ)

Eficiencia
energtica
(%)

Relacin de
energa
neta

12.8

188

64

0.64

12.8

188

64

5.5

61.7

9.6

1.9

-87

-1060

89.1

3.5

40.1

25.6

-21.9

-247.5

82.3

3.4

39.3

27.2

3.1

-19.5

-218.2

81.6

5.3

64.8

25.7

1.8

-17.5

-180

76.8

Fuente: Extrada de [5].

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