CARACTERIZACIÓN DE ESCORIAS DE DESULFURACIÓN

EN LA FABRICACIÓN DE ACERO
Mallikharjuna R. Bogala1, Mingming Zhang2, Ramana G. Reddy3*
"Graduate Student, b Senior Research Engineer, cACIPCO Endowed
Professor
1,3Department of Metallurgical and Materials Engineering, The
University of Alabama,
Tuscaloosa, AL 35487, USA
2ArcelorMittal Global R&D, 3001 E. Columbus Dr. East Chicago, IN
46312, USA
ABSTRACTO
Las muestras de escoria de desulfuración de acero se caracterizaron
mediante la utilización de métodos químicos de difracción de rayos X
(DRX), microscopía electrónica de barrido (SEM) y espectrometría de
dispersión de energía (EDS). El objetivo de este trabajo es investigar
la presencia de componentes de azufre y fósforo en las muestras de
escoria y determinar su origen y asociación con las fases de hierro.
Los resultados de los cálculos termodinámicos confirman la presencia
de componentes de fósforo y azufre en la muestra de escoria a altas
temperaturas (1400-1800 ° C). Los principales componentes de la
escoria incluyen Ca3Si05 (28,1%), MgO (9,31%), Ca3 (P04) 2 (9,18%),
CaS (8,39%) y CaO (5,68%). Los principales componentes de fósforo y
azufre de la escoria son Ca3P04 (99,2%) y CaS (79,3%),
respectivamente. Los estudios de caracterización indican la presencia
de micropartículas de diferentes tamaños y formas en la muestra de
escoria. El análisis elemental de estas partículas confirma la presencia
de elementos principales (O, Mg, Al, Si, S, Ca y Fe) en la muestra de
escoria.
Palabras clave: Fabricación de acero, desulfuración, escoria, energía
Gibbs, componentes P y S
INTRODUCCIÓN
La escoria de acero es uno de los principales subproductos generados
durante la separación del acero fundido de las impurezas de los
hornos de fabricación de acero, ya sea en el horno de oxígeno básico
(BOF) de plantas integradas de acero o en mini-molinos de horno
eléctrico de la especialidad Plantas de acero [1, 2], Estas escorias de
fabricación de acero contienen típicamente 20-25% de hierro y son
importante suministro de la unidad de hierro para la fabricación de
hierro ascendente. El hierro de la escoria de acero tiene la ventaja de
ser parcialmente transformado en óxidos de hierro, como la
magnetita (Fe304) o la wustita (FeO), o estar completamente reducido
a Fe metálico [3], comúnmente se vende la escoria de acero de bajo
contenido de hierro Como agregado, almacenado, inventariado o, en

0 toneladas métricas) Valor0. cada año sólo 1. La Tabla I resume la información de 'U. Tabla I. tanto para mejorar la eficiencia de utilización del hierro como para reducir el volumen de escoria.el peor de los casos. mientras que todos los demás subproductos de acero como las escorias de pretratamiento (desulfuración) de metales calientes y las escorias de cuchara fueron excluidos de los cálculos de producción de escorias totales. Según el informe del Instituto Americano del Hierro y el Acero (AISI) sobre la Hoja de Ruta de la Tecnología de la Industria del Acero. Escorias de hierro y acero vendidas o utilizadas en Estados Unidos en 2002 Escoria de alto horno1 Escoria Escoria de total de Aire Granula Total hornos hierro y 2 enfriado do de acero acero2 Cantidad3 (Millones de 7. Geological Survey Minerals Yearbook 'sobre escorias de hierro y acero vendidas o utilizadas durante el año 2002 por Estados Unidos [5].9 millones de toneladas de hierro de las acerías [ 4].9 19. Se han desarrollado varias tecnologías para obtener mayores recuperaciones de las unidades de hierro en la escoria de acero antes de su aplicación final. Por lo tanto.S.0 7. pero estas son estimaciones bajas porque sólo se consideraron las escorias BOF y EAF.4 3.4 55 210 265 29 294 .8 millones de toneladas de unidades de hierro se reciclan de la escoria total que contiene 3. se depositan en vertederos a un costo de US $ 10-100 por tonelada. existe un enorme potencial para el desarrollo de tecnología de refinado para mejorar la recuperación de hierro de cada una de las escorias de acero anteriormente mencionadas.7 11.

El peso inicial de los componentes de la escoria (de la Tabla EI) se introdujo como entrada y la minimización de la energía de Gibbs se . 3 Las cantidades se redondean para reflejar la inclusión de algunos datos estimados y para reflejar las limitaciones inherentes a la exactitud de los datos reportados. la escoria es de naturaleza muy alcalina y no contiene óxido fácilmente reductible que pueda aumentar el contenido de oxígeno del metal. (ii) la morfología superficial usando microscopio electrónico de barrido de alta resolución (SEM) y (iii) la composición elemental usando energía dispersiva Espectrómetro (EDS) conectado al instrumento SEM. Cualquier tecnología de recuperación de hierro para las escorias tiene que ser eficaz en la separación del metal de hierro del azufre y otros componentes no deseados. Por lo tanto. La operación se lleva a cabo agitando el acero líquido desoxidado con una escoria Rica en cal. se mezcló a fondo y luego se secó por completo. La muestra de escoria se trituró usando un mazo. Se colocaron unos 5 a 10 g de la muestra de escoria negra grisácea recibida en un mortero y se le añadió suficiente cantidad de disolvente de acetona. El polvo de muestra se caracterizó por (i) la fase y estructura de los componentes de la escoria usando difracción de rayos X (XRD).1 unidad). 2 Los datos pueden no agregarse a los totales mostrados debido al redondeo independiente.1600 ° C. La obtención de un entendimiento integral sobre la composición y las propiedades de las escorias de desulfuración de acero es muy esencial para la evaluación de la tecnología de recuperación de hierro. Por lo general. el contaminante principal en la escoria es el azufre y se retira de las ferroaleaciones líquidas después de la desoxidación a altas temperaturas de 1550 . MATERIALES Y MÉTODOS La muestra de escoria de desulfuración de acero necesaria para el presente estudio se obtuvo de ArcelorMittal.(Millón de dólares) 0 Estimado Excluye la escoria expandida para proteger los datos de propiedad de la compañía. el presente estudio se centra principalmente en la caracterización de las propiedades químicas y microestructurales y la predicción de las principales fases de azufre y fósforo en la escoria a altas temperaturas. 1 Para las escorias de desulfuración. 4 Los valores se redondean debido a la inclusión de un gran componente estimado. La cantidad es muy pequeña (menos de 0.

08 0. ya que las fases posteriores no fueron reconocidas por el HSC y el porcentaje en peso total de P (0. RESULTADOS Y DISCUSIONES La composición inicial de los diferentes componentes presentes en la muestra de escoria obtenida de ArcelorMittal se muestra en la Tabla II.21) se dividió igualmente entre los componentes. FeP.01 0.1 a temperatura ambiente.74 0 6 Compone Na2 P S SiO2 Sr TiO2 ZrO2 K2O nte O Peso% 0.01 Fe = FeO. Se realizaron estudios de modelado termodinámico para determinar los componentes principales asociados con azufre y fósforo a altas temperaturas (1400 . LOI = Loss -on-ignition Modelado Termodinámico La Tabla III enumera el % en peso inicial de los componentes de la escoria que se dio como entrada al módulo de Composiciones de Equilibrio del software HSC 7.83 9. % En peso de los diferentes componentes de la muestra de escoria Compone AI2O3 C CaO Cr203 Fe LOI MgO MnO nte Peso% 33.realizó para predecir los componentes principales asociados con azufre y fósforo a altas temperaturas (1400 . La composición total de Fe .21 0.88 0. Fe304. Fe (total).6 3.1 0. Si02.8 4.2 0. La LOI de la Tabla II se excluyó para los cálculos. MgO.29 3. Las fases de Ca (P03) 2 y Ca3P2 se consideraron para las fases de CaP204 y CaP2 (de la Tabla II) respectivamente.09 10.1800 ° C) y 1 atm de presión. Fe203.52 0. Tabla II. Los componentes significativos de la muestra de escoria negro-gris son CaO. A1203 y MnO. FeS and FeS2. P = CaP204 and CaP2.1800 ° C) y presión de 1 atm.2 22.89 0.

P203 (1). líquidos y gases) fueron identificados dentro del rango de temperatura.63 1. Entre todas las fases determinadas. Fe203.12 0.40 4. FeS y Fe0.2).30 0. Un total de 580 compuestos (sólidos. SrS y S. Fe0.877S con un porcentaje medio en peso de 5. CaO. Fe. FeP. MgS. CaS.10 11.68. Fe304. 4.S77S. MgO.40 4. se predijeron un total de 132 componentes que contenían azufre y la Tabla VI enumera algunos de los componentes S.(22. los componentes de fósforo y azufre del calcio son predominantes a altas temperaturas. Los 10 primeros componentes de azufre basados en% en peso son: CaS. La Figura 1 muestra . Los 10 primeros componentes de fósforo basados en% en peso son: Ca3 (P04) 2. Ca3Si207.06. Caracterización La muestra de escoria se mezcló con acetona y se trituró hasta obtener un tamaño de partícula uniforme usando pilón y mortero.77 0.89 y 4.86%) está distribuida uniformemente entre todos componentes de Fe (FeO. Por lo tanto. NaP03. FeS. se predijo un total de 90 componentes de fósforo y la Tabla V enumera algunos de los componentes de P. P y NaP02 (g).40 4. P4S7 (g).03.31 0.1800 ° C. FeS (I). P4S7 (g).03 38. 5. Peso de entrada % de los componentes de la escoria para cálculos termodinámicos Component AI2O C CaO Cr203 FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS FeS2 FeP MgO e 3 Peso% 11. los Tabla III. respectivamente.40 8 Component Na2 Ca(PO3) MnO Ca3P2 S SiO2 Sr TiO2 ZrO2 K2O O e 2 Peso% 4. PO (g). De forma similar. A1203.09 0.3).40 4.33 4. El componente S principal predicho A 1400-1800 ° C es CaS (% en peso medio = 79.40 4. Ca3 (P04) 2. Otros componentes significativos son MnS. A1P04. CaSi03 y Mn (CO) i0. El P-componente principal predicho a 1400-1800 ° C es Ca3P04 (% en peso medio = 99. MnS.12 La minimización de energía de Gibbs se realizó con 30 iteraciones sobre los datos de entrada iniciales de la Tabla III a temperaturas de 1400-1800 ° C. FeP.01 0. FeS y FeS2). Los componentes principales incluyen Ca3Si05.0 5.12 0.12 0. Se utilizaron pequeñas cantidades de la muestra para obtener el patrón de difracción usando el instrumento Phillips XRD. La Tabla IV muestra la lista de algunos componentes de la escoria en orden descendente dé % en peso a temperaturas de 1400 .60 0. S (l). FeS (l). Ca2P207.

120º). Tabla IV. Una comparación de los picos difractados de la Figura 1 con los datos de difracción estándar ICDD revela el complejo patrón de señales de rayos X de varios componentes de escoria. % En peso de los principales componentes de la escoria determinados mediante cálculos termodinámicos .el espectro XRD de la muestra de escoria obtenida en ángulos de difracción (20 = 20º .

.

Ca3Si05. FeS. MgSiO3. CaS. FeO y . CaMgSiO4. Mn2 (CO) io. La enorme señal a ~ 0 keV se debe a la cinta de carbono Los picos se asignaron manualmente y se confirmaron la presencia de diferentes componentes de escoria (A1203. Espectros EDS de diferentes micropartículas de escoria (1 4) mostradas en la imagen SEM (Figura 2). Ca3Si207. Fe. Ca3 (P04) 2. MnS.Figura 3.

REFERENCIAS . Al.Al2Fe04). Los estudios de caracterización de la muestra de escoria se llevaron a cabo utilizando técnicas XRD. Grant No. El análisis elemental confirma la presencia de elementos principales (O. Al.31%) Ca3 (P04) 2 (9. Se determinó la morfología y el análisis elemental de la muestra de escoria en polvo (sobre cinta de carbono) usando métodos SEM y EDS. Sin embargo. Mg. S. DMR-1310072 y American Cast Iron Pipe Company (ACIPCO) durante el curso del proyecto.18%). CaS (8. Si. La presencia de elementos importantes como O. Los componentes principales del fósforo y del azufre determinados a altas temperaturas son Ca3P04 (99. CONCLUSIONES Se realizaron cálculos termodinámicos en la muestra de escoria de acero para predecir los componentes principales del fósforo y del azufre a altas temperaturas (1400-1800 ° C).1%).39%) y CaO (5. La muestra de escoria se sometió luego a un análisis elemental utilizando el detector EDS unido a la SEM.4) de formas diferentes de la imagen SEM (Figura 2).3%). Ca y Fe en la La muestra de escoria se confirmó usando los datos de composición elemental de EDS.2%) y CaS (79. La Figura 3 muestra la EDS de las micropartículas seleccionadas (1. Las partículas blancas redondas tienen alto contenido de Fe. Los principales componentes de la escoria dentro del rango de temperatura incluyen CaiSiOs (28. El polvo de muestra contiene micropartículas de diferentes tamaños y formas. no se identificó presencia de fósforo elemental en la muestra de escoria utilizando el método EDS. Ca y Fe) en la muestra de escoria. La Figura 2 muestra la imagen SEM del polvo de muestra de escoria que muestra diferentes microestructuras con tamaños y formas variables. El análisis elemental coincide con las predicciones termodinámicas para la mayoría de los componentes de la escoria. respectivamente. Si. MgO (9. las partículas de esponja tienen alto contenido de Mg y partículas fibrosas tienen más contenido de Al. El porcentaje relativo de composición de los elementos varió para cada una de las diferentes partículas. romboédrico / partículas de diamante tienen más contenido de Ca.68%). EXPRESIONES DE GRATITUD Los autores agradecen el apoyo financiero de la agencia de la Fundación Nacional de Ciencias (NSF). SEM y EDS. Los autores también reconocen "La Universidad de Alabama" para proporcionar el acceso a las instalaciones analíticas y computacionales en la terminación acertada del trabajo de investigación. S. Mg.

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