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P, H3PO4

V.-FOSFATOS, FOSFORO, ACIDO FOSFORICO
V.-I.-INTRODUCCION
Las rocas fosfóricas son la materia prima inicial para la fabricación de fósforo, fertilizantes
y ácido fosfórico.
La roca fosfórica finamente molida puede aplicarse directamente en suelos ácidos
lográndose una solubilidad parcial del fosfato en largos períodos de tiempo.
La solubilidad de los fosfatos aumenta al hacerse mas ácidos. En la roca fosfórica se tiene
fosfato tricálcico, Ca3(PO4)2, insoluble en agua. Al atacar el fosfato tricálcico con ácido se
introducen iones
hidrógeno, el Ca 3(PO4)2 pasa, sucesivamente, a monoácido (CaHPO 4),
diácido(Ca(H2PO4)2) y a ácido fosfórico(H3PO4); cada vez más solubles en agua.
Los fertilizantes normales, superfosfatos y triplefosfatos, se preparan por ataque de la roca
fosfórica con ácido sulfúrico y ácido fosfórico. La masa sólida resultante se muele y se aplica
a los cultivo.
El ácido fosfórico se prepara por ataque ácido de la roca fosfórica y posterior filtración del
residuo sólido. También se puede preparar por combustión del fósforo elemental seguida de
absorción en agua del pentóxido de fósforo formado.
Del total de ácido fosfórico producido, un 90% se consume en la fabricación de
fertilizantes, un 4,5% en detergentes, un 3,5 % en alimentos de animales, un 1% en alimentos
humanos y el resto en usos varios.
En el ámbito nacional se fabrican fertilizantes fosfatados y ácido fosfórico en la
Petroquímica de Morón, Estado Carabobo. La planta de superfosfatos y triplefosfatos tiene
una capacidad de 210.000 ton/año. La planta de ácido fosfórico de 100 ton/día. La roca
fosfórica empleada proviene de yacimientos ubicados en Riecito, Estado Falcón, cuyas
reservas se estiman en 14 millones de toneladas de mineral.
En la región Andina, desde Mérida, zona de Jají, hasta San Pedro del Río en el Táchira, se
encuentra mantos fosfáticos con un contenido de entre 20 y 25% en P 2O5; se trata de fosforitas
con un contenido importante de carbonatos.

V.2.-FOSFATOS MINERALES
Los yacimientos de roca fosfórica son de origen: a) ígneo o metamórfico; b) sedimentario.
Los minerales más importantes pertenecen al grupo de las apatitas, son fosfatos asociadas con
flúor, carbonatos y radicales oxidrilos, se pueden representar por la siguiente fórmula:
Ca18(PO4)6-x(CO3)x(OH,F)2x
Los depósitos ígneos y metamórficos se presentan en una gran variedad de estructuras
mineralógicas y de composición. Presentan formas cristalinas definidas. Representan
aproximadamente un 15% de la producción total de fosfatos. Sus principales yacimientos se
encuentran al interior de los continentes, en Rusia, Surafrica y Brasil.
Los depósitos sedimentarios están asociados con materia derivada de organismos vivos, por lo
que contienen materia orgánica. Presentan un amplio rango de concentraciones debido a la
ganga a que se encuentran asociados. Comparados con los minerales ígneos, contienen mas
Sergio Miranda C, “Curso de Química Industrial II”, Universidad de Los Andes, Facultad de Ingeniería,
Escuela de Ingeniería Química . Año 2002

57 1. Tabla V.en forma programada.15/11/2016 165 P.S i s te m a H 3 P O 4 .7 Kcal El fósforo blanco es altamente reactivo. E q u i li b rio l í q u i d o -v a p o r .0 61.1. Facultad de Ingeniería. “Curso de Química Industrial II”. Diagrama sólido .1. es una sustancia cristalina delicuescente. Calentando hasta 400oC.5 % 20 30 40 50 60 70 80 9 0 1 00 1 10 1 20 % H 3P O 4 F i g u r a I V .líquido H3PO4 . Los principales yacimientos se ubican en Florida y en Brasil.82 44. flúor.85 oC.3 58..-ACIDO FOSFORICO El ácido fosfórico puro. H3PO4 carbonato.2. su densidad es de 1.2 . H3PO4. Figura IV. Año 2002 5 % H 3P O 4 F i g u r a IV .FOSFORO Se presenta en 2 variedades alotrópicas: fósforo blanco y fósforo rojo. El H3PO4 se comercializa en tres concentraciones: H3PO4 % 75 80 85 1 0 0 % P 2O 90 10 0 11 0 12 0 13 0 13 8 . el fósforo blanco se convierte en fósforo rojo. E q u i li b ri o s ó li d o . funde a 38.3.Propiedades del fósforo Fósforo blanco Tetragonal 1.3 oC 40 80 0 70 0 20 0 60 0 lí q u id o 50 0 -2 0 40 0 lí q u id o + h ie l o -4 0 30 0 -6 0 20 0 -8 0 -1 0 0 H 3 P O 4 1 / 2 H 2 O + h i e lo 0 10 10 0 6 2 . ligeramente coloreada. V. hierro y aluminio..3..H 2 O .H2O.25 oC. Se presentan como un material poroso de gran superficie para la reacción.1...2 600 no reacciona V.1 280 se autoinflama Forma cristalina Densidad Temperatura fusión oC Temperatura de ebullición oC Acción del aire Fósforo rojo Monoclínica 2. La tabla V.85 oC 29 .88. Universidad de Los Andes. Escuela de Ingeniería Química .H 2 O . 1 .FOSFORO Y ACIDO FOSFORICO V. El fósforo rojo es prácticamente inerte al medio ambiente normal. arde en contacto col el aire.3. 100 11 00 80 10 00 60 90 0 54 . l í q u id o 0 0 10 10 20 20 30 30 40 40 50 50 60 60 70 80 70 80 90 P2O5 % 54. P4(blanco)  P(rojo) + 3.1 da algunas propiedades de los fósforos blanco y rojo. gr/cm3 1.3 oC 38 .S i s te m a P 2 O 5 .líq u i d o .6 Fusión o C -20 0 +21 Densid.63 1. Se forma también el H3PO41/2H2O que funde a 29.69 Viscosidad cp 13 20 28 Sergio Miranda C.

. H3PO4 En la figura V.710-13 pH pH= 2. se tiene 50% de H2PO-4 y 50% de HPO=4. HPO=4 . se tiene 50% de H3PO4 y 50% de H2PO-4.15. El método mas usado es la acidulación de la roca mineral con ácido sulfúrico para obtener el superfosfato normal.310-8 4. El Na3PO4 disuelto en agua confiere a la solución un carácter fuertemente básico. El P2O5 comienza a pasar a la fase vapor por sobre los 300oC.20+log[HPO=4]/[H2PO-4] pH=12.Equilibrio de disociación del H3PO4 Etapa de disociación K equil.vapor H 3PO4 . el P2O5 entre lentamente en solución. el pH de la solución es de 12. de acuerdo a al pH del suelo.-Disociación del H3PO4 12 13 14 pH 15 En la figura IV. V. El H3PO4 es un ácido débil. se le emplea con relleno de detergentes. no pueden ser empleadas en forma directa en la agricultura. agregando hidrógeno. y Na+.2.15/11/2016 166 P. en suelos neutros o básicos.2 se representa el equilibrio líquido. Facultad de Ingeniería.33.15+log[H2PO-4]/[H3PO4] pH= 7. pasando el ion PO4-3 del fosfato tricálcico a su forma ácida. se tiene 50% de HPO =4 y 50% de PO-34.20.4-SUPERFOSFATO NORMAL Las rocas fosfóricas son insolubles en agua. de manera que el H3PO4 pasa a iones H2PO-4 . PO-34 . Los valores de las constantes de equilibrio de disociación por etapa son: Tabla V. Año 2002 . puede saponificar grasas. pH del orden de 12. En suelos ácidos se suele aplicar roca fosfórica finamente molida.3 se representa el porcentaje molar del ion disociado en cada una de las tres etapas de disociación. sucesivamente. Las sales se encuentran totalmente disociadas. H3PO4 H2PO-4 HPO=4    H2PO-4 +H+ HPO=4 +H+ PO-34 +H+ 7. en meses o años.H2O. “Curso de Química Industrial II”. Universidad de Los Andes. el pH de la solución es de 2. La relación de 50% corresponde a mezclas de fosfatos que se emplean como soluciones reguladoras de pH.33+log[PO-34]/[HPO=4] 100 90 80 70 60 H2PO4- H3PO4 50 HPO4= PO4-3 40 30 20 10 0 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Figura IV. en un reactor que contienen H3PO4 se va agregando NaOH. Antes de usar la roca fosfórica como fertilizante es necesario aumentar la solubilidad del P2O5. Escuela de Ingeniería Química . y Na3PO4. Cuando la mitad del H3PO4 pasa a H2PO-4. Na2HPO4. Cuando la mitad del HPO =4 pasa a PO-34.110-3 6. de acuerdo a la ecuación: 2Ca5(PO4)3F + 7 H2SO4 + 3H2O  3Ca(H2PO4)2 H2O + 7CaSO4 + 2HF Sergio Miranda C. el pH va aumentando y el H 3PO4 va pasando a NaH2PO4. Cuando la mitad del H2PO-4 pasa a H2PO-4. Tomando como referencia los fosfatos de sodio.3. el pH de la solución es de 7.

CaSO 4. El superfosfato formado se presenta como una masa seca y porosa. El exceso de flúor forma fluoruro de calcio. compuestos volátiles de flúor.95. dificultando el contacto fosfato . a varias horas.82 a 0. el producto tiene mucha humedad. en que la reacción continua. que contiene un porcentaje importante de ácido libre y trifosfato de calcio sin reaccionar. vapor de agua. debido a la gran cantidad de CaSO 4 presente. se descarga en un estanque o silo de concreto. se consume H 2SO4 para descomponer los carbonatos y los fluoruros. En los procesos industriales. el calor de reacción hace que la temperatura aumente hasta 95 a 110 oC. De acuerdo a la composición de la roca y a la concentración del ácido. CaSO4 2H2O. pero su disponibilidad de P2O5 es solo cercana al 20 %. El fosfato monoácido de calcio. por un tiempo de entre 1 y 3 minutos. se desprende anhídrido carbónico.ácido. La velocidad de reacción aumenta cuando al tamaño de grano del mineral disminuye. De acuerdo a la reacción: Sergio Miranda C. CaF 2. la mayor parte de los superfosfatos se hace de acuerdo al siguiente proceso: La roca fosfórica se muela en un 90% bajo 100 mallas.15/11/2016 167 P. Si el ácido es muy diluido.mineral.5. el resto permanece en el superfosfato. La roca y el ácido dosificado se mezclan en un mezclador de paletas que funciona a varias revoluciones por minuto. Año 2002 . “Curso de Química Industrial II”. que es un gas. El fluoruro de calcio reacciona con el H 2SO4. Industrialmente. es necesario emplear el suficiente H2SO4 para convertir la mayor parte del fosfato del mineral en fosfato diácido de calcio.-SUPERFOSFATO TRIPLE El superfosfato normal es un producto económico de fabricar. NaHPO 4 2H2O es poco soluble en agua. Facultad de Ingeniería. la razón roca a ácido varía de 0. Ca 5(PO4)3F. se dificulta su manipulación. Escuela de Ingeniería Química . solo la mitad del flúor presente en la roca pasa a HF y se desprende como SiF4 (gas). V. H3PO4 El sulfato de calcio esta presente como anhidrita. Se puede obtener un producto con mayor contenido en P2O5 acidulando el fosfato mineral con ácido fosfórico. Universidad de Los Andes. el volumen es muy grande y la masa no se calienta lo suficiente para completar la reacción. De esta manera se disminuye también la posibilidad de que los granos de mineral se recubran de capas de anhidrita. El material permanece en el depósito por un tiempo que va de 15 min. El SiF 4 reacciona con agua formando ácido hexafluorsilícico. por lo que es conveniente moler el mineral finamente. Antes de que la masa solidifique. La concentración óptima de H2SO4 se ubica en las cercanías del 70%. se obtiene de esta manera el superfosfato triple. Además del fosfato. de acuerdo a: CaF2 + H2SO4  CaSO4 + 2HF 4HF + SiO2  2H2O + SiF4 (gas) SiF4 + (2+n)H2O  2H2SiF6 + SiO2 nH2O El ácido fluorhídrico formado reacciona con la sílice presente formando tetrafluoruro de silicio. En la mayor de las rocas fosfóricas el flúor se encuentra formando fluorapatita. Concentraciones altas de H 2SO4 dificultan la mezcla mineral . La producción económica de superfosfatos está directamente asociada al empleo de la mínima cantidad de ácido sulfúrico requerida.ácido y conducen a la formación de bloques sólidos que dificultan el contacto ácido . solo una pequeña parte pasa a yeso o sulfato de calcio dihidratado.

H3PO4 5Ca(H2PO4)2 H2O + HF Como en el superfosfato normal.1. el superfosfato triple contiene de 40 a 49 % de P 2O5. pero es puro y en su producción puede emplearse minerales con bajo contenido de P 2O5. El superfosfato triple se seca antes de despacharlo. que impurifican el ácido.7. “Curso de Química Industrial II”. esta alta concentración hace que se produzcan muchas reacciones secundarias. El fosfato diamónico tiene un contenido mas alto de nitrógeno que el mono amónico.6. aluminio y magnesio.sólido residual por filtración.7. pero es más inestable.15/11/2016 Ca5(PO4)3F + 7 H3PO4 + 5H2O  168 P. Escuela de Ingeniería Química . el doble que el superfosfato normal. La mayor parte del superfosfato triple se fabrica por el proceso húmedo que es mas barato que el del arco eléctrico. el precipitado gelatinoso se elimina por filtración.-ACIDO FOSFORICO POR VIA HUMEDA V. pero es impuro.2.7. Año 2002 . Durante la reacción precipitan el hierro. normalmente se emplea un ácido de 70 a 78%. se usa principalmente en la manufactura de reactivos.-FOSFATOS DE AMONIO El amoniaco es la fuente más barata de nitrógeno fijo. Universidad de Los Andes. insumos para la industria alimenticia y productos de limpieza. por lo que se prefiere este último. o se neutraliza el ácido residual con amoniaco y/o incorporado a mezclas de otros fertilizantes.-PROCESO Reacciones La roca fosfórica se acidula con ácido sulfúrico de una concentración adecuada que permita la separación solución. sin embargo. se emplea preferentemente en la producción de fertilizantes y productos químicos de consumo no humano o animal. Esta diferencia hace que sea más económico desde el punto de vista del transporte. Teóricamente se puede emplear ácido fosfórico de alrededor de 88%. V. V.-SOLUBILIZACIÓN DEL FOSFATO - El ácido fosfórico es producido industrialmente por dos procedimientos: Vía húmeda Vía seca El ácido producido por vía húmeda es barato. Sergio Miranda C. V. El ácido producido en hornos eléctricos es mas caro. Se acuerdo a la calidad de la roca y a la concentración de ácido fosfórico empleado. El amoniaco reacciona con el ácido fosfórico para generar fosfato mono y di amónico. aproximadamente la mitad del flúor evoluciona como SiF 4 que se absorbe en agua y puede ser convertido en fluorsilicato. Facultad de Ingeniería.

evitando al máximo la acción corrosiva del HF. Se requiere. precipitando el sulfato de calcio bajo la forma de cristales fáciles de filtrar y de lavar y. se puede eliminar la materia orgánica. El hierro y aluminio son solubles en H 3PO4 y posteriormente pueden formar fosfatos insolubles en agua. debe ser retirada en las etapas de mantenimiento. El contenido de SiO 2 es importante para que el HF reaccione y se desprenda como SiF 4. Escuela de Ingeniería Química . que reducen el % de P2O5 en el ácido y precipitan durante los procesos de concentración. deben establecerse compromisos que permitan operar a la planta en forma económicamente rentable. de gases y en el sistema . Sergio Miranda C. cloruros. que contiene el mineral y las agregadas durante los procesos de concentración por flotación. H3PO4 La reacción entre el ácido sulfúrico y el trifosfato de calcio del mineral se efectúa en forma continua de acuerdo a la estequiometria: 2Ca5(PO4)3F + 5 H2SO4 + 10H2O  3H3PO4 + 5CaSO4 2H2O + HF La pureza H2SO4 no tiene mayor importancia mientras no tenga cantidades apreciables de sedimentos orgánicos. Las reacciones más portantes que se producen por la acción del ácido con otros componentes que acompañan al trifosfato en el mineral son: . Facultad de Ingeniería.Los fluoruros pasan a HF. . La mayor parte del HF formado reacciona con la sílice y se desprende como SiF4.Los carbonatos reaccionan desprendiendo anhídrido carbónico y generando espuma: CaCO3 + H2SO4 + H2O  CaSO42H2O + CO2 .15/11/2016 169 P.Las materias orgánicas. el SiF 6 pasa a ácido hexafluorsilísico y deposita sílice hidratada: CaF2 + H2SO4 +2H2O  CaSO42H2O + 2HF 4HF + SiO2  2H2O + SiF4 (gas) SiF4 + (2+n)H2O  2H2SiF6 + SiO2 nH2O La sílice se deposita hidratada se deposita en los conductos purificador. metales disueltos. Mediante una calcinación del mineral.Los cloruros entran en solución ácida aumentando notablemente la velocidad de corrosión. una roca fosfórica de alto contenido en P2O5. Año 2002 . Acidulación del mineral Se requiera extraer la máxima cantidad del P 2O5 contenido en el mineral.El hierro y el aluminio forman sulfatos solubles en H 3PO4. producir un H 3PO4 de la máxima concentración posible. . “Curso de Química Industrial II”. previa al ataque ácido. es necesario reducirlos lo máximo posible. bajo contenido en carbonatos. Estas compuestos deben ser removidos si el ácido se emplea en industrias distintas de la de los fertilizantes. sin embargo. también dificultan la filtración. hierro y aluminio. Universidad de Los Andes. generan un ácido oscuro y espumoso. En la práctica no es posible alcanzar simultáneamente todos estos objetivos. El CO 2 desprendido por la descomposición del carbonato durante el ataque ácido forma espuma que dificulta las operaciones en el reactor y los filtros. En presencia de humedad.

difíciles de lavar y filtrar.Procedimiento del dihidrato. Año 2002 . Sergio Miranda C. CaSO4 Para tener una papilla fácil de filtrar debe conducirse la reacción de modo que el sulfato de calcio cristalice en cristales estables y grandes. En el proceso húmedo de producción de ácido fosfórico. H3PO4 Perdidas de P2O5 son ocasionadas por: Ca3(PO4)2 sin descomponer en los residuos sólidos. Los factores que limitan la concentración máxima del H 3PO4 producido por vía húmeda se pueden resumir en: - Los cristales que precipitan en soluciones de H 3PO4 de mas de 33% de P2O5 son finos y difíciles de filtrar. el sulfato de calcio puede cristalizar en 3 grados de hidratación y de acuerdo a ello considerar tres procedimientos de operación diferentes: .15/11/2016 170 P. o cristales aglomerados. Los otros tipos de perdidas se reducen mediante un buen mantenimiento de la planta y un buen control del proceso. lo que disminuye el rendimiento. CaSO42H2O . La forma de los cristales de sulfato de calcio depende además de la temperatura de la suspensión y de la concentración del ácido fosfórico. El Ca 3(PO4)2 sin reaccionar puede ser reducido por molienda fina de la roca y tiempo de reacción suficiente. Un factor determinante en las perdidas de P 2O5 durante la filtración es la naturaleza del sulfato de calcio precipitado. Escuela de Ingeniería Química . perdidas por derrames. CaSO41/2H2O .Procedimiento de la anhidrita. Otro factor a considerar es la formación de una capa de sulfato de calcio insoluble sobre las superficies de partículas de roca. fáciles de filtrar pero difíciles de lavar. la magnitud de este reemplazo depende de las concentraciones de los iones sulfato y fosfato en la solución de cristalización del yeso. formación de compuestos fosfatados insolubles. forman cristales monoclínicos. fugas. Universidad de Los Andes. Una baja concentración de sulfato conduce a cristales rómbicos fáciles de filtrar y lavar. Facultad de Ingeniería. Concentraciones demasiado bajas de sulfato producen cristales en forma de placas. - Las altas viscosidades y densidades de los ácidos concentrados aumentan las dificultades durante la filtración y el lavado. lo que conducen a altos costos de refrigeración.Procedimiento del hemihidrato. “Curso de Química Industrial II”. Los ácidos fuertes requieren bajas temperaturas de operación. Bajo ciertas condiciones de operación los iones fosfato pueden reemplazar los iones sulfatos en los cristales de yeso. arrastre de vapor. descarte de aguas de lavado. La formación de compuestos fosfatados insolubles resulta del hecho de que el CaSO 4 1/2H2O y el fosfato monocálcico. lo que impide que se completa la reacción. CaHPO 42H2O. Una alta concentración de sulfato produce cristales de yeso en forma de aguja. - Debe disminuirse el agua de lavado.

.-Hemiihidrato(HH). el sulfato de calcio cristaliza en dihidrato.. que pretenden una máxima recuperación de P2O5 y una máxima concentración del producto. “Curso de Química Industrial II”.5 1. filtración y lavado. se han diseñado diferentes procesos de fabricación de ácido fosfórico.Proceso en una etapa para producir H3PO4 de 40 a 50% en P2O5. H3PO4 V.7.4.. 4. producción de H3PO4 de 30 a 32% en P2O5.Primera etapa: formación del dihidrato. Año 2002 . De acuerdo a la temperatura y concentración del ácido fosfórico. Sergio Miranda C. producción de H3PO4 de 46 a 52% en P 2O5. 3. Se presentan 5 alternativas que operan en las áreas especificadas en la figura V. 5.15/11/2016 171 P.. Segunda etapa: residuo sin lavar. Facultad de Ingeniería.-Dihidrato(DH). cristalización de hemihidrato.7.-DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES CaSO4-H3PO4-H2O La figura IV.Proceso convencional de una etapa para producir H 3PO4 de 28 a 30% en P2O5. filtración. producción de H3PO4 32 a 35% en P2O5. o combinando las dos cristalizaciones.-Hemiihidrato recristalización a dihidrato (HH/RCDH). Las líneas de equilibrio del CaSO 4.Proceso en una etapa. hemihidrato o anhidro. CaSO41/2H2O y CaSO42H2O.4 representa el diagrama de equilibrio de fases CaSO 4-H3PO4-H2O. Universidad de Los Andes. Escuela de Ingeniería Química .-Di-hemihidrato (DH/HH). 2. en soluciones de ácidos fosfórico.Primera etapa: formación de hemihidrato.-Hemi-dihidrato (HH/DH). Segunda etapa: el residuo sin lavar se recristaliza a dihidrato. V. En el eje de las abscisas se representa el % de P 2O5 y en el eje de las ordenadas la temperatura. inmediata conversión a dihidrato seguida de filtración. delimitan superficies de cristalización de los diferentes hidratos. conversión de di a hemihidrato y lavado en contra corriente.3. filtración..-PROCESOS INDUSTRIALES Cristalizando el sulfato de calcio como hemihidrato o como dihidrato.

5 .4 ..E q u ili b r io d e fa s e s C a S O A : B : B B ’ : C C ’ : D D ’ : 140 120 E b u lli c ió n 100 D ’ 80 B . Sergio Miranda C. 5 H 4 2O O 60 40 20 0 0 10 30 20 40 50 60 70 % p e so P 2O F i g u r a IV . H3PO4 140 120 100 80 E b u lli c ió n C a S O C a S O C a S O 4 2 H 2 40 .5 H 2 O B ’ C ’ 40 C a S O 4 2 H 2 O 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 % p e so P 2O 80 5 F i g u r a IV .d ih id ra to d i-h e m i h id ra to 4 80 5 4 0 .H 3P O 1 e ta p a 1 e ta p a 1 e ta p a 2 e ta p a s 2 e ta p a s C A C a S O D 60 d ih id ra to h e m ih id ra to h e m i.d ih id ra to h e m i.. Facultad de Ingeniería. Universidad de Los Andes. Año 2002 4 . “Curso de Química Industrial II”. Escuela de Ingeniería Química .P r o c e s o s p o r v ía h ú m e d a .15/11/2016 172 P.H 2O .

. se necesita una sección de evaporación para concentrar el ácido. favorece la buena cristalización del sulfato y la uniformidad de reacción. estanques y válvulas.7.-PROCESO DEL DIHIDRATO (DH) Mas del 75% de las plantas que producen ácido fosfórico operan mediante este proceso.3 ton. plantas fáciles de operar y mantener. 95% DE RECUPERACION. El proceso opera con concentraciones de ácido de 30 a 35% en P 2O5. Escuela de Ingeniería Química . proceso probado. BALANCE DE MATERIA. La figura V. a concentraciones de H2SO4 del 3%.IV. 386 ton. se puede hacer molienda húmeda del mineral.4 m 3 agua proceso 242 m 3 total FILTRO FILTRO FILTRO 303 m3 solución 352 ton 17% P 2O 5 107 m3 suspensión 41.66 ton P 2O 5 204 ton. ALIMENTACION 1000 ton/día de P2 O5 . Una agitación vigorosa ayuda a controlar la temperatura y la concentración del ácido. H 2O REACTOR 352 m 3 suspensión 264 m 3 líquido 88 m 3 sólido FILTRO FILTRO 149. se puede emplear aceros inoxidables normales en tuberías. eficiencia del orden del 95%./día de P2O5.6 . Las desventajas de este proceso son: baja concentración del H 3PO4 producido. de 30 a 35 % en P2O5. agua crist. P 2 O 5 41. alto consumo de energía. agua FIG. Sergio Miranda C. Las ventajas de este proceso son: diseño simple. se debe clarificar el ácido para alcanzar una calidad comercial. flexibilidad en cuanto a la calidad del mineral. Universidad de Los Andes.5 ton. H3PO4 V. Facultad de Ingeniería. Año 2002 .sólido 2.18 ton. ácido con alto contenido de hierro y aluminio.15/11/2016 173 P. “Curso de Química Industrial II”.PLANTA DE$ ACIDO FOSFORICO.5. a temperaturas de 74 a 80oC y.6 representa un esquema del proceso en el que da un balance de materia en una planta de capacidad 1000 ton. MINERAl 32 % P 2O5 49% CaO 1 % H 2O ACIDO SULFURICO 115 ton H 2SO4 2.

La suspensión que deja el reactor se enfría a 57º mediante evaporación flash a 3 psia. pasa a una cámara de evaporación instantánea recubierta de caucho.793. el H 2SO4 se mezcla con solución proveniente del reciclo de los filtros.La concentración del H 2SO4 en el reactor es de 10 a 40 gr/lt y la del H 3PO4 de 30% en P2O5.7. . flúor y otras impurezas. aproximadamente.-PROBLEMAS. Las soluciones de lavado se reciclan a la entrada del reactor para diluir el ácido y enfriar el reactor. en los reactores se produce el ataque de la roca y buena parte de la cristalización del sulfato de calcio. H 2SO4 98% y agua alimentadas. Facultad de Ingeniería. En los filtros se descarta todo el calcio como sulfato dihidratado. Antes de entrar al reactor. . el tiempo de residencia se define por la razón volumen de reacción a corrientes de alimentación y recirculación. En el caso de los fosfatos de la Florida. “Curso de Química Industrial II”. siempre que exista mercado para este producto.Roca fosfórica. Durante la concentración se producen cantidades importantes de flúor que pueden ser recogidas como ácido hexafluorsilíco. El ácido de 30 a 35% en P2O5 se concentra hasta 52 a 54% en P2O5 en evaporadores de circulación forzada.-A una planta de ácido fosfórico se alimenta: H2SO4 98%. Introducción de los reactivos al reactor . cromo y molibdeno. Sergio Miranda C. La evaporación es difícil y cara debido a la extrema corrosividad de la mezcla y a la presencia de hierro. generando incrustaciones. La solución ácida circula a alta velocidad por los tubos para evitar incrustaciones y luego. El hierro y aluminio precipitan por ser poco solubles en ácido concentrado. impregnado de una solución de H 3PO4 con 2. Después pasa a los filtros.. La concentración del H 2SO4 comercial es de 98% aproximadamente.Se alimenta al reactor en forma directa.Acido sulfúrico. Año 2002 . que contiene un 16% de P 2O5. aluminio. el tiempo de residencia se ubica entre 5. de acuerdo al uso posterior. H3PO4 La reacción es rápida. donde el agua es evaporada por medio de eyectores de vapor a chorro. Los evaporadores de circulación forzada al vacío son los más usados. rotores de bombas se fabrican de aleaciones con alto contenido de níquel. Los tubos de los intercambiadores de calor. agua y mineral con 32% P2O5 y 49% CaO.5 y 6 hr.6. Universidad de Los Andes. PROCESO DEL DIHIDRATO Problema 1 1.8 % de P2O5. Concentración del ácido El H3PO4 producido debe ser concentrado hasta un contenido de 38 a 55% en P 2O5. Para mantener las concentraciones de ácidos uniformes en el reactor se debe agitar en forma vigorosa.15/11/2016 174 P. las que deben ser retiradas periódicamente. V. el residuo de sulfato de calcio se somete a tres lavados en contracorriente antes de descartarlo. válvulas.. densidad 1. La planta produce 20 ton/día de solución H 3PO4 con 30% P2O5. Escuela de Ingeniería Química . agitadores. el P2O5 en la solución de impregnación corresponde al 4% del P 2O5 del mineral de entrada Determinar las toneladas de mineral. El calor de hidratación del H2SO4 es el responsable de casi la totalidad del calor de reacción.

32 = 19. H3PO4 CaO = 56 CaSO4 = 135 Ca3(PO4)2 = 310 Agua Mineral H3 PO4 30% P2 O5 20 ton 32 % P2 O 5 49 % CaO CaSO4 2H 2 O H 3 PO4 2.25 ton Mineral alimentado CaO en mineral = 6. Facultad de Ingeniería.15 ton Solución impregnación H2O solución impregnación = 0.30 = 6.8% P2 O5 P2O5 en H3PO4 producido H2O en H3PO4 producido = 20 0.22(36/171)= 6.93 – 0.68-0. Año 2002 .25 H2O alimentada = 14.25 ton P2O5 en mineral = 6.028 = 8.09(2/98) = 0.M.09(18/98) = 3.15+8.0 ton = 20 0.09 ton = 17.35 ton = 17.93 ton = 8.57 ton H2SO4 98% alimentado H2O en H2SO4 98% H2O de formación del H2SO4 = 9.57(98/56)  1/0. Escuela de Ingeniería Química .14 = 25.15/11/2016 P.14 CaSO42H2O H2O hidratación = 9.53 0.0 ton P2O5 en solución impregnación = 6.34 ton = 8. “Curso de Química Industrial II”. 175 H3PO4 = 98 P2O5 = 142 H2SO4 = 98 H2O = 18 H2 SO4 98% P. Universidad de Los Andes.68 ton Sergio Miranda C.25/0.98 = 17.70 = 14.0(4/96) = 0.57(171/56) = 29.22 ton = 29.35 – 3.53 ton = 19.25/0.0+6.49 = 9.

se proyectan hacia abajo dentro del horno. Las paredes superiores y la tapa de la bóveda están recubiertas de ladrillos refractarios. 2Ca3(PO4)2 + 3SO2 + 5C  3CaSiO3 + P2 + 5CO Cerca del 20% del flúor presente en la roca reacciona de acuerdo a: 2CaF2 + 3SiO2  SiF4 + 2CaSiO3 El hierro y el alumino se convierten en silicatos.7. Se consumen entre 12000 y 13000 KW-hr por tonelada de fósforo producido Los gases del horno pasan a través de dos precipitadores electrostáticos. se transforma en fósforo rojo. de largo. en ausencia de aire. En la práctica se trabaja con una relación CaO/SiO2 cercana a 1. de aproximadamente en metro de diámetro. arde espontáneamente en contacto con el aire. 5 m. Año 2002 . Universidad de Los Andes. Los electrodos son automáticamente levantados o bajados durante la operación para mantener una energía de alimentación constante. Tres electrodos de carbón. el polvo proveniente de las concentraciones por flotación debe ser aglomerado. H3PO4 V. El revestimiento de carbón se extiende por las paredes. Figura IV. El rendimiento en fósforo es cercano a 92%.2 m de revestimiento de ladrillos de carbón. variedad alotrópica estable en contacto con el aire.2. calentados a 370 oC El fósforo producido es la variedad blanca. Un horno eléctrico típico. Los hornos grandes operan con aproximadamente 42000 KVA empleando corriente trifásica. Sergio Miranda C. El fósforo rojo se emplea en la fabricación de cerillas.-PROCESO DEL HORNO ELECTRICO En este proceso se aprovecha el hecho de que la sílice actúa como un ácido fuerte a elevadas temperaturas. altamente reactivo. La roca debe estar en forma de terrones. La escoria y el ferrofósforo se purgan periódicamente y se recogen en un crisol. Facultad de Ingeniería. Al calentar a alta temperatura una mezcla de roca fosfórica. de alto.8. Ingresan después a unas torres de acero donde el fósforo se condensa por rociado con agua. El fósforo elemental destila desde la mezcla reaccionante. Se puede emplear roca fosfórica de bajo contenido en P 2O5.15/11/2016 176 P. mas arriba del nivel de purga de la escoria. La sílice reacciona con la roca fosfórica a 1200 oC para liberar el P2O5. la sílice reemplaza al radical fosfato formando silicato de calcio. a través de anillos enfriados con agua. el cual es reducido a fósforo elemental por el coque incandescente. Los gases que salen de las torres contienen principalmente monóxido de carbono y pueden ser usados con fines químico o como gas combustible. de ancho 4 m. “Curso de Química Industrial II”. El fondo del horno contiene 1. sílice y coque. Se le emplea en la fabricación de bombas incendiarias. de aproximadamente 10 m. para evitar la condensación del fósforo. El fósforo remanente se combina con el hierro para formar ferrofósforo. La sílice que impurifica el mineral participa en la reacción. consta de una coraza enfriada por agua. Escuela de Ingeniería Química . El fósforo líquido se bombea a los depósitos de almacenamiento. Cuando el fósforo blanco se calienta en forma programada a 400 oC. menos 30%. El fosfato es reducido a fósforo elemental por el carbón.

“Curso de Química Industrial II”. Vía seca Sergio Miranda C. Facultad de Ingeniería.-Planta de producción de fósforo y ácido fosfórico.15/11/2016 177 Figura V. Universidad de Los Andes. Año 2002 P.7. Escuela de Ingeniería Química . H3PO4 .

“Curso de Química Industrial II”. los gases de combustión salen a una temperatura del orden de 790 oC y entran en un hidratador donde se rocía agua. Universidad de Los Andes. Facultad de Ingeniería. Sin embargo. la mitad del P2O5 se convierte en H3PO4 de 75 a 95 %. Año 2002 . H3PO4 Conversión del fósforo a ácido fosfórico El ácido puede ser producido por combustión directa del fósforo blanco. Escuela de Ingeniería Química . Sergio Miranda C. por razones de operación el proceso de dos etapas es el mas común. seguida de absorción del P2O5 en agua. Los gases afluentes pasan por tres precipitadores electrostáticos donde se recobra la neblina ácida y el P 2O5 remanentes como ácido fosfórico concentrado.15/11/2016 178 P. El fósforo líquido se rocía en una cámara de combustión de grafito por medio de un distribuidor.