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Por Marcelo E.

Martins
Ingeniero de Lubricacin Senior
marcelo.e.martins@exxonmobil.com
Consultas al 0800-8888088

Consejo de la semana

TBN: Nmero Bsico Total - Conoce usted qu le est reportando su laboratorio?


Hace poco me hicieron una consulta sobre el por
qu de la diferencia entre un anlisis de TBN bajo
la norma ASTM D974 (luego explicar de qu se
trata) realizado por un laboratorio independiente
reconocido y otro anlisis realizado bajo la norma
ASTM D2896. Quiero compartir mi respuesta con
ustedes, ya que este es un tema muy comn y sobre el cual se brinda poca informacin (en ocasiones esto se hace adrede).

Ambos mtodos son similares en el sentido que involucran el agregado de cantidades crecientes de cido
hasta que toda la reserva alcalina del aceite sea neutralizada, y difieren en el tipo de cido agregado as
como en el solvente usado para diluir el aceite.
Ambos miden la diferencia de potencial entre dos
electrodos a medida que se va agregando el cido, y
reportan una curva potenciomtrica como la de la figura (columna anterior).

El nmero bsico total de un aceite es la cantidad


de cido, expresada en trminos del nmero equivalente de miligramos de hidrxido de potasio
(KOH), que se requiere para neutralizar todos los
constituyentes bsicos presentes en un gramo de
aceite. Este ensayo normalmente se utiliza en aceites que contienen aditivos alcalinos destinados a
neutralizar cidos. La tasa de consumo de estos
materiales alcalinos es una indicacin de la vida
proyectada de servicio del aceite, y en el caso de
los aceites usados indica cunto hay de aditivo remanente en el aceite.
Aceites tpicos con estas caractersticas incluyen
aceites para motores de combustin interna que
usan combustibles que contienen constituyentes
productores de cidos tales como el azufre o el cloro.
Varios aditivos contribuyen a la reserva alcalina del
aceite. La fuente ms importante es el detergente,
seguido por el dispersante y algunos antioxidantes.
La capacidad de estos aditivos para neutralizar cidos difiere dependiendo de la fortaleza del cido.
Los mtodos ms aceptados para evaluar el TBN
de aceites lubricantes son: ASTM D2896, inicialmente usado slo en aceites nuevos pero ahora
usado tambin ampliamente para aceites usados, y
ASTM D 4739.

ASTM D2896
Este mtodo de ensayo cubre la determinacin de
constituyentes bsicos por titulacin con cido perclrico en cido actico glacial. Posee dos procedimientos, A y B, que utilizan dos volmenes y tamaos de
muestra diferentes. Es aplicable tanto a aceites nuevos como usados.
En este
mtodo
la muestra se
disuelve
en una
mezcla
de clorobenceno y
cido actico glacial y se titula con una solucin de
cido perclrico en cido actico glacial usando un
titulador potenciomtrico. Se usa un electrodo indicador de vidrio y un electrodo de referencia de calomel,
el ltimo conectado a la solucin de muestra por medio de un puente de sal. Las lecturas se grafican contra los volmenes respectivos de solucin, y el punto
final se toma en el punto de inflexin de la curva resultante (ver figura a la izquierda).
La repetibilidad del procedimiento A es del 3% (titulacin directa) y del 24% en el caso de titulacin por
retorno, mientras que la reproducibilidad es del 7% y
32% respectivamente (para valores mayores a TBN 3,
no hay determinacin para valores menores).
Para el procedimiento B la repetibilidad es del 5% y la
reproducibilidad del 7%, ambas para titulacin directa.
Solvente alternativo: de manera de eliminar el clorobenceno de este mtodo de ensayo, se desarroll un
solvente alternativo que proporciona resultados comparables pero con menor precisin. La repetibilidad

Por Marcelo E. Martins


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Consejo de la semana
del mtodo pasa a ser del 6,2% y la reproducibilidad del 16,2%, siempre para la titulacin directa.
ASTM D 4739
Textual del punto 1.2 (alcance): Este mtodo puede usarse para indicar cambios relativos que ocurren en el aceite durante el uso bajo condiciones
oxidantes u otras condiciones de servicio sin importar el color u otras propiedades del aceite resultante. Aunque el anlisis se realiza bajo condiciones
especificadas cuidadosamente, el mtodo no intenta, y no resulta en propiedades bsicas reportadas
que puedan ser usadas bajo todas las condiciones
de servicio para predecir el desempeo de un aceite; por ejemplo, no se conoce relacin alguna entre
la corrosin de cojinetes o el control de desgaste
corrosivo en el motor y el nmero bsico.
Este mtodo fue desarrollado como una alternativa
a la parte de TBN del mtodo ASTM D 664, que
tambin posee determinacin de TAN.
La muestra se disuelve en una mezcla de tolueno,
propanol-2-ol, cloroformo y una pequea cantidad
de agua y titulada potenciomtricamente con una
solucin de cido clorhdrico alcohlico. Los resultados en este procedimiento se obtienen por modo
titulacin de incremento fijo y adiciones fijas de
tiempo al titulador. Se selecciona un punto final de
una curva de titulacin y se usa para calcular el
nmero base.
La repetibilidad del ensayo es del 10,4% mientras
que la reproducibilidad es del 21,1% para valores
de TBN 0,5 a 70.
Este mtodo reporta principalmente el contenido de
aditivo detergente (de basicidad fuerte), mientras
que no toma en cuenta (o lo hace en pequea proporcin) los aditivos bsicos dispersantes y antioxidantes.
Comparativa: Las principales diferencias entre ambos mtodos son
1. Al utilizar cidos diferentes, reportan valores diferentes. El mtodo ASTM D 2896
normalmente reportar valores de TBN
mayores al ASTM D 4739, ya que reporta
tambin las bases dbiles halladas en los
aditivos dispersantes y antioxidantes.
2. La precisin de ambos mtodos es diferente, siendo ms preciso el mtodo ASTM D
2896 para el caso de titulacin directa
Si leemos el prrafo del punto 1.2 del mtodo D
4739, veremos que quienes redactaron la norma ya
previnieron sobre la ausencia de datos concretos

que permitan predecir con exactitud el desempeo de


un aceite en base a los resultados obtenidos de este
ensayo. Es por eso necesario ser cuidadoso en su
interpretacin, debido no slo al error que posee la
metodologa (que en algunos casos puede superar el
32%) sino tambin a una correlacin con el servicio
real no siempre directa.
Existen otros mtodos menos precisos para la determinacin del TBN, por titulacin colorimtrica.
Ejemplo de ello es el mtodo ASTM D 974, que en su
primer pgina tiene una nota diciendo: Este mtodo
no es adecuado para medir los constituyentes bsicos
de muchos tipos de aditivos bsicos de aceites lubricantes. Puede usarse el mtodo D 4739 para este
propsito. El punto final de la titulacin es aqu determinado por el cambio de color de la solucin, y el
mtodo tambin posee una seccin para TAN.
Este mtodo slo brinda datos de precisin (repetibilidad y reproducibilidad) para aceites claros nuevos sin
aditivos y aceites nuevos y usados para turbinas de
vapor. No se ha determinado su precisin para otros
aceites.
En resumen, las principales fuentes de dispersin de
resultados entre distintos laboratorios son:
1. Norma utilizada, ASTM D 2896 vs ASTM D
4739 (ExxonMobil usa la primera)
2. Uso de procedimientos colorimtricos o pruebas de campo
3. Edad y mantenimiento de los instrumentos
4. Calibracin defectuosa de los instrumentos
5. Cantidad de muestra analizada
6. Paquete de aditivos del aceite (detergente
dispersante antioxidante, cantidad y tipo de
qumica de cada uno)
7. Items incluidos en consejo # 97 (Norma ISO
17025)
Como podr deducir, el laboratorio independiente que
utilizaba la norma ASTM D974 lo haca debido al bajo
costo del ensayo, sin importarle la precisin y la representatividad del mismo, lo cual trataba de disimular
con un discurso pseudo-tcnico que impresionaba al
cliente desprevenido. Pero como la mentira tiene patas cortas, con slo imprimir una copia de la norma
ASTM D974 y otra de la norma ASTM D2896 y repasarlas con el cliente me bast para aclarar la situacin.
No se deje engaar. Consulte a un ingeniero de
ExxonMobil, y solictele evidencia objetiva de sus recomendaciones, con gusto se la daremos.