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PETROQUMICA

&
Refinacin

Prof. Orlando Castiblanco

ENTRADA DEL CRUDO A


LA REFINERA

Llegada del petrleo

Llegada del petrleo

Llegada del petrleo

FUNDAMENTOS DE LA
REFINACIN

Refinacin
Se conoce como refinacin al
conjunto de procesos y operaciones
que se aplican al petrleo crudo con
la
finalidad
de
separar
sus
componentes
tiles
y,
adems
adecuar sus caractersticas a las
necesidades de la sociedad, en
cuanto a productos terminados.

La industria de refinacin de petrleo


obtiene de l, por destilacin y
transformacin
qumica,
los
diversos hidrocarburos o las familias
de hidrocarburos.

Esquema de la refinacin

Operaciones y procesos

Productos del petrleo

Los productos se clasifican en funcin del nmero medio de tomos de


carbono y relaciones Hidrgeno / Carbono (H/C).
La refinacin se lleva a cabo mediante el aumento de la relacin H/C,
Esto se puede lograr ya sea por procesos de hidrogenacin o por
procesos como craqueo trmico o craqueo cataltico.

Productos del petrleo

La antorcha
Elemento de seguridad
Las antorchas son un elemento de seguridad imprescindible
para liberar presin de los equipos de las unidades de proceso.
Estos sistemas de seguridad estn especficamente diseados
para quemar el gas resultante de una parada imprevista,
puestas en marcha o cortes de tensin elctrica, evitando as
su emisin al medio ambiente y regularizando las unidades.
Este dispositivo forma parte del funcionamiento normal de las
instalaciones refineras.
La mayor parte del tiempo la antorcha no recibe ninguna
descarga de gas de purga. Sin embargo, por cuestiones de
seguridad, la llama debe estar siempre encendida.
Las antorchas se dividen en tres partes fundamentales: sello,
fuste y quemador.

La antorcha
Elemento de seguridad

La antorcha
Elemento de seguridad

El fuste es la parte central de la antorcha y no es ms que una larga


tubera que conecta sello y quemador. El clculo de su altura se realiza
para que, tanto en la parte superior como en la inferior se logre una
determinada calidad del aire.

La antorcha
Elemento de seguridad

DESTILACIN ATMOSFRICA
TOPPING

Destilacin atmosfrica

Fundamentos
En las unidades de Topping, el objetivo es obtener combustibles
terminados y cortes de hidrocarburos que sern procesados en otras
unidades, para convertirlos en productos ms valiosos.

La destilacin del crudo se basa en la


transferencia de masa entre las fases lquido
- vapor de una mezcla de hidrocarburos.
La operacin consiste en vaporizar los
hidrocarburos del crudo y luego condensarlos
en
cortes
definidos.
Modificando
fundamentalmente la temperatura, a lo largo
de la columna fraccionadora.
La columna posee bandejas o platos donde
se produce el equilibrio entre los vapores que
ascienden y los lquidos descendentes. En
puntos o alturas exactamente calculadas
existen platos colectores desde los que se
extraen los productos destilados.

Variables de proceso
Los paramentos termodinmicos que gobiernan la destilacin son la
temperatura y presin del sistema, por tal motivo se consideran como
variables del proceso todas aquellas que puedan afectar el equilibrio entre
las fases lquido - vapor.

Temperatura de transferencia
Presin de trabajo
Temperatura de cabeza
Temperatura del corte
Inyeccin de vapor

Economa asociada
Algunos de los combustibles de las unidades de destilacin atmosfrica se
comercializan directamente ya que tienen la calidad de combustibles para
despacho, son el mayor contribuyente de los destilados medios, pero la
ventaja econmica ms importante, es que se obtienen cortes de
hidrocarburos que son carga de unidades de conversin, que las
transforman en productos valiosos y de fcil comercializacin.
Productos finales:

Gases
Nafta liviana
Nafta pesada
Queroseno
Gas oil liviano
Gas oil pesado
Crudo reducido

a endulzamiento (GLP)
a isomerizacin
a hidrotratamiento
a despacho
a despacho
a craqueo cataltico fluido
a vaco

Operaciones preliminares

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
El tratamiento en tanque, consiste en
decantar el agua libre que tenga el crudo
por gravedad. Sin embargo, cuando el
agua y el crudo forman emulsiones, es
necesario comenzar su tratamiento antes
de que ingresen al tanque. Esto se hace
generalmente mediante el uso de calor y/o
qumica desemulsionante.
Esta etapa se lleva a cabo bsicamente
con tres tanques en simultneo, uno
recibe el crudo de yacimiento, otro esta en
decantacin y el tercero que contiene
crudo decantado es del que aspira la
unidad.

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
Tipos de tanques
Los tanques pueden clasificarse en
cilndricos (de techo fijo o de techo
flotante), esferas y esferoides.
Los cilndricos se utilizan para almacenar
sustancias lquidas mientras que las
esferas y esferoides contienen gases
licuados ya que su forma es la que mejor
soporta la presin (P > 25 psig).
Los tanques de techos flotantes
permiten reducir en forma significativa las
prdidas de los voltiles de los lquidos
que se almacenan.

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
Diseo de un tanque
La construccin de un tanque se realiza
mediante el ensamblaje de lminas de acero
al carbono. Todas estas lminas se van
soldando sucesivamente hasta crear una
nica y slida estructura con una
extraordinaria resistencia. Cada plancha de
acero cuenta con una pintura tanto interna
como externa para protegerla de la corrosin.
Adems, para mejorar la adherencia de esta
pintura, las lminas se recubren previamente
con un producto especial en la denominada
capa de imprimacin.

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
Diseo de un tanque
Un tanque que almacena petrleo se prefiere
de color negro, por la absorcin de calor que
este color propicia, haciendo que aumente la
temperatura y por tanto disminuya la
viscosidad.
Los tanques deben situarse dentro de un
cubeto, una superficie diseada para recoger
un eventual rebose.
Usualmente se requiere que el petrleo a su
salida del tanque posea un promedio de agua
igual o inferior a 1%. Los tiempos de
retencin varan entre 4 y 36 horas.

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
Mantenimiento de un tanque
Los tanques son objeto de exhaustivas
revisiones peridicas, de carcter anual, para
comprobar su estado. Adems, cada 10 aos
se someten a una gran revisin en la que el
tanque permanece fuera de servicio. La
primera fase de esta puesta a punto consiste
en aislar, vaciar y limpiar el interior del
tanque. Ms tarde, se sustituyen las chapas
que hayan sufrido el efecto de la corrosin o
que estn prximas al llamado espesor de
retiro, una medida de grosor lmite que
aconseja su sustitucin. A continuacin se
pinta y se realizan las operaciones de control.

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
Determinacin de densidad (correccin por temperatura)
Los productos lquidos del petrleo, salvo los muy viscosos, son
almacenados y comercializados volumtricamente, siendo necesario
corregir esos volmenes medidos a temperatura ambiente a la temperatura
de referencia, 15,56 C (60 F).
La relacin entre la
temperatura se expresa:

densidad

la

Dt = Ds a (t ts)
Dt = Densidad a la temperatura de medicin
Ds = Densidad a la temperatura estndar
a = Coeficiente de correccin
t = Temperatura de medicin
ts = Temperatura estndar

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
Dilatacin volumtrica
Como en el caso de las variaciones de la densidad con la temperatura, el
coeficiente de correccin, en este caso "coeficiente de dilatacin", depende
del tipo de petrleo y corte.

Las variaciones de volumen con la


temperatura
pueden
hallarse
para
aproximaciones, sin fines comerciales, con
la frmula:
V2 V1 = V1 (t2 t1) e
El coeficiente de dilatacin (e) se puede
definir como el aumento de volumen que
experimenta un producto, cuando aumenta
la temperatura en un grado centgrado.

Operaciones preliminares
Almacenamiento en tanques
EJERCICIO
La carga de un tanque posee una densidad de 0,725 a 25 C. Qu densidad corresponder a
15 C? Si un medidor volumtrico indica una carga de 30000 litros a 25 C de ese producto.
Qu volumen corresponde a 35 C?
Dt = Ds a (t ts)
Ds = 0,725 + 0,00083 (25 15) = 0,7333
V2 V1 = V1 (t2 t1) e
V2 V1 = 30000 (35 - 25) 0,00108 = 324 litros
V2 = 30000 + 324 = 30324 litros

EJERCICIO
Un tanque de recepcin de crudos puede alcanzar una temperatura mxima de 30 C. Si el
tanque tiene una capacidad de 120000 m3 y se requiere que slo se llene en un 90%, cunto
volumen de crudo puede recibirse si ste registra una densidad de 0,710 a 20 C?

Operaciones preliminares

Operaciones preliminares
Desalado de crudo
El propsito de este proceso, es eliminar
las sales e impurezas que tienen los
petrleos crudos, carga de las unidades
de Topping. Los slidos en suspensin y
las sales disueltas en muy pequeas
gotas de agua, dispersas en el seno del
petrleo son extradas en los desaladores
ya que es antieconmico decantarlas y
eliminarlas por gravedad en los tanques
de almacenamiento.
Al crudo efluente de los desaladores no
se les ha eliminado la totalidad de las
sales ya que estos equipos tienen una
eficiencia de desalado media del 95%.

Operaciones preliminares
Desalado de crudo
Presencia de sales
Por hidrlisis el cloruro de magnesio
libera cido clorhdrico, que forma
soluciones muy corrosivas para los
equipos de destilacin. El agregado
de la solucin de soda custica a la
entrada del desalador, hace que el
magnesio tome la forma de hidrxido
y el cloro de cloruro de sodio.
Las sales presentes se determinan
por extraccin en agua y titulacin de
cloruros por tcnicas analticas
apropiadas (potenciomtricas).

La relacin de cloruros ms probable es:


20% de Mg, 10% de Ca y 70% de Na.

Operaciones preliminares
Desalado de crudo
Reacciones de hidrlisis
MgCl2 + H2O
CaCl2 + H2O
2NaCl + H2O

2HCl + MgO
2HCl + CaO
2HCl + 2NaO

Reacciones de sustitucin
NaOH + CaCl2
NaOH + MgCl2

NaCl + Ca(OH)2
NaCl + Mg(OH)2

Por cada molcula de sal de calcio o magnesio, se genera el doble de


cido que en caso del cloruro de sodio, por otra parte este ultimo comienza
la hidrlisis en el umbral de los 300 C, mientras que a estas temperaturas
las otras dos han hidrolizado el 10% y 90% respectivamente.

Operaciones preliminares
Desalado de crudo
Proceso de desalacin
Bsicamente el proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo
para disminuir la viscosidad, inyectar agua de lavado, producir una mezcla
ntima entre ambos, contactarla con el agua residual del crudo y
posteriormente las sales se disuelven en el agua, separndose las fases
acuosa y orgnica utilizando productos qumicos para romper la emulsin
y/o mediante un campo elctrico de potencial elevado.

La decantacin es forzada por un fuerte


campo elctrico que produce la polarizacin de
las minsculas gotas de agua y el crecimiento
de las mismas por incorporacin de otras, hasta
que alcanzan un volumen que facilita su
separacin del cuerpo del petrleo crudo.

Operaciones preliminares
Desalado de crudo
Variables de operacin en un desalador

Voltaje aplicado (1000 V/cm y 600 V/cm)


Temperatura en el desalador (120 - 150 C)
Relacin de agua de lavado /crudo (5 - 8% vol.)
Nivel de agua en el desalador
Punto de inyeccin del agua de lavado (vlvula de mezclado)
Tipo de agua de lavado (pH alrededor de 6)
Inyeccin de agente desemulsionante (copolmeros, 3 - 10 ppm)
Prdida de carga en la vlvula de mezcla (0,5 - 1,5 bar)
Presin en el desalador (12 bar, para asegurar que todo el crudo est
en fase lquida durante el desalado)
Inyeccin de NaOH para neutralizar las sales remanentes

Operaciones preliminares
Desalado de crudo
Eficiencia de la neutralizacin
La eficiencia de la neutralizacin de
la acidez potencial de los petrleos
con soluciones de soda custica
depende de varios factores:

La concentracin de la solucin
debe ser diluida (3%)
La temperatura debe ser la ms
alta posible.
La solucin custica debe ser
agregada lejos del desalador.

Operaciones preliminares
Desalado de crudo

Se puede lograr un 99% de remocin de sales mediante un desalador de


dos etapas, ya que el mantenimiento del desalador requiere una gran
cantidad de tiempo para remover la suciedad y los sedimentos que se
depositan en el fondo. Luego de la desalacin, el crudo contiene entre
0,25 y 0,5 % vol. de agua debido a los efectos de solubilidad y emulsin.

Operaciones preliminares

Destilacin atmosfrica

Columna de destilacin
Capacidad

10.000 a 400.000
barriles por da
(BPD)

Columna de destilacin
Nmero de platos
Las columnas de crudo tpicas contienen
entre 30 y 50 platos dependiendo del
nmero de productos laterales que se
extraigan.
Entre las extracciones suelen existir
entre 7 y 10 platos.
Las zonas de enfriamiento circulante
pueden tener entre 2 y 4 platos para
fines de transferencia de calor, sin
embargo, esos platos no cumplen ningn
fraccionamiento significante.

Columna de destilacin

Columna de destilacin
Los circuitos de enfriamiento laterales
cumplen tres objetivos:

Remueven calor latente de los


vapores calientes de la zona flash y
ayudan a condensar los productos
laterales.
Mejoran la eficiencia del tren de
precalentamiento
de
crudo
permitiendo recuperar calor a
niveles
ms
elevados
de
temperatura que el condensador de
cabeza.
Reducen el caudal de vapor a lo
largo de la columna, lo que reduce
el tamao requerido para esta.

Columna de destilacin

Los productos lquidos laterales son despojados


usualmente en strippers con vapor o strippers con reboiler
para remover materiales livianos y controlar sus puntos de
inflamacin.

Columna de destilacin
Casi todo el vapor que se introduce en la columna
principal y en los strippers laterales sale por el tope de
la columna como vapor. Se condensa y extrae en fase
acuosa en el acumulador de condensado.
En la lnea de vapor superior de la columna principal se
inyectan sustancias qumicas que minimizan la
corrosin causada por la hidrlisis de sales presentes
en el agua condensada.
La unidad recupera una combinacin de nafta liviana y
nafta pesada por la cabeza. La separacin entre estos
productos se logra por medio de una columna splitter
auxiliar.

Columna de destilacin
Tope de la columna

La temperatura de cabeza debe ser controlada en 14 - 17 C por


encima del punto de roco del agua a la presin a la que se encuentra,
de manera que no se condense agua lquida en la columna.

Columna de destilacin
Tope de la columna
El condensador de la columna condensa
la fraccin de pentano y ms pesados,
de los vapores que salen de la cabeza de
la columna. Esto constituye la porcin de
gasolina ligera de la cabeza, que
contiene algunos butanos y propano.
Parte de este condensado se devuelve a
la columna como reflujo, y el restante se
enva a la seccin de estabilizacin de la
planta de gas de la refinera, donde los
butanos y el propano se separan de la
gasolina ligera.

Columna de destilacin
El fuel-oil es una fraccin del petrleo que se obtiene
como residuo luego de la destilacin topping. De aqu
se obtiene entre un 30 y un 50% de esta sustancia. Es
el combustible ms pesado de los que se puede
destilar a presin atmosfrica. Est compuesto por
molculas con ms de 20 tomos de carbono, y su
color es negro. El fuel-oil se usa como combustible para
plantas de energa elctrica, calderas y hornos.
Por otra parte, tambin es tratado con procesos a
menor presin para poder ser destilado y as obtener
las fracciones ms pesadas del petrleo como los
aceites lubricantes y el asfalto, entre otros.

Columna de destilacin
Controles principales

Cantidad de alimentacin introducida


por hora.
Temperaturas de entrada y salida de los
intercambiadores de calor y horno.
Temperaturas y presiones en la parte
superior e inferior de las fraccionadoras
y despojadores.
Cantidad de reflujo.
Flujos retirados por hora: gas, naftas,
queroseno y residuo.
Niveles de lquidos en el fondo de la
columna, despojadores, recipientes.

Siempre hay una sala de control


donde se pueden visualizar estas
variables
y
controlar
posibles
eventualidades operacionales.

Columna de destilacin

DESTILACIN AL VACO

Destilacin al vaco

Fundamentos
La columna de vaco se emplea para separar la porcin ms pesada del
crudo de petrleo en fracciones, estos hidrocarburos poseen altas
temperaturas de ebullicin imposibles de alcanzar a la presin atmosfrica.

El craqueo puede evitarse disminuyendo la


presin, lo que facilita la disminucin de las
temperaturas de procesamiento a la que son
sometidas las fracciones.
El vaco en la columna de destilacin se
obtiene por medio de eyectores, y en algunos
casos con bombas de vaco.
Generalmente, en la columna no se emplean
platos, sino que se utilizan rellenos, los
cuales dan menores cadas de presin a lo
largo de la columna.

Fundamentos
Existen dos tipos de operaciones de destilacin al vaco en las refineras:
La operacin ms comn extrae gas oil para carga de las unidades de
craqueo que se encuentran aguas abajo en la refinera donde se convierte
en gases livianos y lquidos. El segundo tipo de operacin extrae cortes de
petrleo del crudo reducido que son adecuados para la produccin de
aceites lubricantes.
En los crudos de base asfltica, el producto de fondo de la columna de
vaco se utiliza para hacer asfalto de rutas. En otros tipos de crudos, este
material se carga generalmente a un proceso de coquizacin, donde es
craqueado destructivamente para obtener coque de petrleo y gas oil de
bajo grado.

Economa asociada
De acuerdo al uso que se da al destilado y residuo de vaco, se pueden
dividir los productos en dos tipos: como alimentacin a otras unidades y
como bases para lubricantes.
Productos finales:

Gas oil liviano de vaco

Gas oil pesado de vaco

Residuo asfltico

a isomax (hidrocraqueo)
o craqueo cataltico fluido
a craqueo cataltico fluido
(contenido de Carbn Conradson: < 0,5%)
a craqueo trmico

Columna de vaco
Dimetro de la columna

Las columnas de destilacin a vaco tienen un dimetro mucho mayor


que las columnas a presin atmosfrica.
El dimetro de la columna es mayor en la zona de condensacin o
fraccionamiento , respecto de la zona superior o inferior de la misma,
ya que las perdidas de carga deben ser despreciables para mantener
el vaco homogneo en la totalidad de la torre.
La zona de cabeza es de dimetro menor ya que el caudal de vapores
en esta zona es muy bajo debido a que los productos slo son
obtenidos lateralmente y no por cabeza.
El fondo de la columna tiene el menor dimetro, ya que se debe
minimizar el tiempo de residencia del asfalto para evitar la
descomposicin trmica y formacin de carbn en la torre.

Columna de vaco
Columna empacada
Los elementos mecnicos para producir el contacto lquido - vapor, son
rellenos especiales (flexi rings, ubicados en lechos ordenados) que
permiten incrementar la superficie de interfase.

Columna de vaco
Condiciones de operacin

Las temperaturas y presiones para el


funcionamiento de la torre son
determinadas por la alimentacin:
T = 385 - 410 C (crudo no asfltico)
T = 410 - 425 C (crudo asfltico)
P < 100 mmHg

Columna de vaco

Fracciones obtenidas
Distribucin de las fracciones y caractersticas
Ejemplo de distribucin y caractersticas de las fracciones obtenidas en las
destilaciones atmosfrica y a vaco. El crudo es mezcla 50/50% Arabia
ligero y pesado (d415 = 0,875).

Fracciones obtenidas

Los componentes no deseados


aumentan en pesados

Los metales se encuentran


en los residuos