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Universidade Federal de Sergipe

Campus Prof Alberto Carvalho

Departamento de Qumica
QUMICA ANALTICA EXPERIMENTAL
TITULAO COMPLEXOMTRICA - APLICAES
ANALTICAS

Alunos:
Ana Alice Santana Lima Dias
Cristiana Santos Nascimento
Dbora dos Santos Rodrigues
Paulo Renato Ribeiro dos Santos

Itabaiana 2011

Resumo
Titulao de complexao uma tcnica de anlise volumtrica na qual a
formao de um complexo colorido entre o analito e o titulante usado para
indicar o ponto final da titulao. Titulaes complexomtricas so
particularmente teis para a determinao de diferentes ons metlicos em
soluo. Um indicador capaz de produzir uma ambgua mudana de cor
usualmente usado para detectar o ponto final da titulao um indicador
complexiomtrico capaz de apresentar o ponto de equivalncia com significativa
preciso esteja disponvel. Na prtica, o uso de EDTA como um titulante est bem
estabelecido.

Introduo:
As grandes maiorias das titulaes de complexao so feitas com ligantes
multidentados, o EDTA ou substancias semelhantes, como agentes de
complexao. Muitos ons metlicos formam complexos estveis, solveis em
gua, com um grande nmero de aminas tercirias contendo grupos carboxlicos.
A formao destes complexos serve como base para a titulao
complexomtricas. Uma reao de complexao com um on metlico envolve a
substituio de uma ou mais de uma molcula do solvente coordenada ao on por
outro. O EDTA um ligante multidentado por apresentar mais de dois tomos
coordenantes por molcula: dois tomos de nitrognio e quatro tomos de
oxignio doadores.
As reaes de formao de complexos apresentam diversas utilidades em
qumica analtica, mas sua aplicao clssica est nas titulaes
complexomtricas. Nessas titulaes um on metlico reage com um ligante
adequado para formar um complexo, e o ponto de equivalncia determinado por
um indicador ou por um mtodo instrumental apropriado.

Existem vrios tipos de titulao com EDTA. Os mais importantes


procedimentos de titulao de ons metlicos com EDTA so: titulao direta, que
consiste na titulao da soluo com o on metlico diretamente com a soluo
padro de EDTA; titulao de excesso, que, nesse caso, junta-se soluo um
excesso de soluo padro de EDTA, tampona-se a soluo resultante no pH
desejado e titula-se o excesso de EDTA com uma soluo padro de on metlico,
frequentemente se usa uma soluo de cloreto de zinco ou sulfato de zinco;
titulao de deslocamento ou se substituio; titulao alcalimtrica; mtodos
diversos.
Os indicadores usados na volumetria de complexao, chamados de
indicadores metalocrmicos, so agentes complexantes fracos que exibem cores
diferentes na forma complexada e na forma livre. Quando esse indicador
adicionado soluo a ser titulada, ocorre a formao de um complexo colorido
com o analito. Quando o titulante adicionado ocorre reao com o metal livre
at que essencialmente ele acabe, e, nesse ponto, comea a acontecer o
deslocamento do metal, indicando o ponto final da reao e responsvel pela
mudana de cor que sinaliza o fim da titulao. O indicador negro de eriocromo
T, um indicador complexomtrico usado em titulaes complexomtricas.
usado exclusivamente na faixa de pH entre 7 e 11, onde a forma azul do indicador
predomina na ausncia de ons metlicos. Embora o Eriocromo T forme
complexos vermelhos com aproximadamente 30 metais, somente poucos desses
complexos tm a estabilidade necessria para permitir uma mudana de cor
apropriada no ponto final de uma titulao direta com o EDTA.
Na titrimetria alguns reagentes so adotados, em concentraes definidas,
como solues de referencia. Essas substncias so conhecidas como padres
primrios. Um padro primrio um composto com alto grau de pureza, ser de
fcil operao, purificao e secagem, deve permanecer inalterada ao ar, durante a

pesagem, deve ter uma massa molecular relativa elevada, a fim de que o erro de
pesagem possa serdesprezvel.
O cido clordrico, HCl, um lquido incolor, fumegante ao ar,
completamente voltil pelo calor, custico, de cheiro forte e irritante. miscvel
com gua em todas as propores.
O zinco um metal cinza prateado, com ponto de fuso moderado (419C).
razoavelmente reativo. Em soluo aquosa, o on de zinco, Zn 2+, e as solues
de sais de zinco tendem a serem cidas. O hidrxido de amnio um lquido
incolor, alcalino, lmpido, inteiramente voltil, de odor caracterstico, forte e
sufocante. O EDTA uma abreviatura prtica para o cido
etilenodiaminotetractico, um composto muito usado em anlise quantitativa, que
forma complexos estveis com a maioria dos ons metlicos. Sua principal
aplicao como agente complexante, capaz de se ligar fortemente ons
metlicos. usado para anlise de dureza da gua.

Objetivos:
A aula pratica teve como objetivo padronizar uma soluo de EDTA,
determinar ons de clcio, e determinar dureza em gua de algumas amostra.

Materiais utilizados:
gua destilada
cido clordrico
Soluo padro de EDTA 0,01mol/L
Indicador Negro de Eriocromo T - 0,1%
Pipeta graduada
Pipeta volumtrica
Balo volumtrico
Pra

Suporte universal
Garra metlica
Pipeta Pasteur
Becker
Erlenmeyer
Esptula
Bureta
Basto de vidro
Balana analtica

Procedimento experimental:
A- Preparao da soluo de EDTA
Calcular a quantidade de sal dissdico de cido etilenodiaminotetractico,
Na2H2Y.2H2O sendo Y= C10O8N2H12 (massa molar= 372,24 g mol-1), necessria
para preparar 500 mL de soluo 0,01 mol L-1 de EDTA.
B- Preparao da Soluo Padro de CaCO3
(a) Pesar ~0,4000 g de CaCO3 (seco em estufa e mantido em
dessecador)transfira para um bquer de 250 mL.
(b) Adicionar 25 mL de gua destilada e depois vagarosamente 20 gotas de
HCl 12 mol L-1 para solubilizar o CaCO3.
(C) Cubrir o bquer com um vidro de re!gio e permita que a reao se
processe at que todo o carbonato dissolva.
(d) Lavar as paredes do bquer com gua destilada e aquea a soluo at
que comece a entrar em ebulio (no confunda a liberao de CO2 com o
processo de ebulio.
(e) Adicionar 50,0 mL de gua destilada ao bquer e cuidadosamente
transfira a soluo para um balo volumtrico de 250 mL.
(f) Lavar o bquer vrias vezes com pequenas pores de gua destilada e

transfira cada poro para o balo. Todo o Ca+2 originalmente presente no bquer
dever estar nesta altura, no balo na forma de uma soluo da CaCl2ligeiramente
cida.
(g) Completar o bato volumtrico com gua destilada e agite bem a
soluo. Identifcar o balo. Calcular a molaridade de clcio nesta soluo. A
reao com o EDTA de 1:1.
C- Padronizao da Soluo de EDTA
Se a amostra contm Mg no h necessidade de adicion-lo a amostra. O
tampo dever ser adicionado antes do indicador para que o ferro presente na
gua no reaja como indicador.

Se houver ferro o ponto final muda de

vermelho para violeta. A interferncia de ferro poder ser eliminada adicionandose cristais de KCN para formar o Fe(CN)6-4 ou 10 mL de trietanolamina. Antes de
adicionar o KCN a soluo precisa ser alcalinizada para evitar a formao do
HCN (voltil). Neste experimento usaremos trietanolamina.
A interferncia de cobre pode ser eliminada reduzindo o Cu(II) a Cu(I) pela
adio de cloreto de hidroxilamina.
O indicador negro de eriocromo T (NET) preparado por diluio com
NaCl para maior estabilidade (1g indicador:10g NaCl). Usar a ponta da esptula,
no adicione muito, apenas alguns cristais do NET.
Carregue uma bureta com a soluo de EDTApreparada.
a) em um erlenmeyer de 250 mL preparar uma soluo branco: titular 50,0
mL gua destilada, 2 mL tampo pH 10,0, indicador eriocromo-T, 0,5 mL MgEDTA e titular. Ateno, se a soluo resultante for azul significa que no h ons
Ca+2 e Mg+2 na gua destilada e no precisa titular.
b) em um erlenmeyer de 250 mL adicionar 10 mL da soluo de
CaCO3(preparada no item B), 2 mL do tampo pH 10,0 (NH3/NH4Cl) (medir o
pH) e 0,5 mL de soluo Mg-EDTA e acrescente uma pequena quantidade do

indicador negro de eriocromo-T.


c) Adicionar a soluo de EDTA gota a gota sob agitao at a mudana de
cor do indicador vermelho para azul. Ateno, a reao lenta no ponto final
ento titular devagar.

D- Determinao de Ca+2 em amostra de gua

Tambm pode ser usado para padronizao do EDTA. Neste mtodo,


utilizada a murexida que especfico para o clcio. O indicador preparado por
diluio com NaCl para maior estabilidade (1g indicador:10g NaCl).
a) Transfirir 10 mL da soluo de CaCO3 para um erlenmeyer.
b) Adicionar 2 mL de NaOH a 20% para precipitao do magnsio.
c) Adicionar pequena quantidade do indicador murexida (ponta da
esptula).
c) Titular esta mistura com soluo de EDTA 0,0100 mol L-1 at a mudana
de cor do indicador.
Amostras:
a) Transferir 100,0 mL da amostra de gua mineral ou torneira (ver a
disponvel) para um erlenmyer de 250 mL.
b) Adicionar a esta amostra, 2 mL de NaOH a 20% e uma pequena
quantidade do indicador murexida.
c) Titular esta mistura com soluo de EDTA 0,0100 mol L-1 preparada por
voc, at a mudana de cor do indicador de rosa-roxo azulado.
OBS: caso a quantidade de EDTA necessria para mudar a cor do indicador
seja muito pequena, aumente o volume da amostra de gua.

E- Determinao de Ca+2 e Mg+2 em amostra de gua


1- Anlise de amostra de gua mineral:
a) Pipetar 3 alquotas de 100,0 mL de gua e transferir para erlenmeyer de
250 mL.
b) Adicionar 10 mL de tampo amoniacal pH 10,0 e 1 mL de trietanolamina
(agente complexante auxiliar-complexa Al+3, Mn+2 e Fe+3).
c) Adicionar Negro de Eriocromo T (NET).
d) Titular com a soluo de EDTA at mudana de cor (vermelho/vinho
para azul).
e) Calcular a dureza da gua e expressar o resultado em mg de CaCO3/L.
2- Anlise de amostra de gua de torneira ou de poo. Presena de
ferro e cobre?
a) Pipetar 3 alquotas de 50,0 mL de gua e transferir para erlenmeyer de
250 mL.
b) Adicionar 10 mL de tampo amoniacal pH 10,0 e 1 mL de trietanolamina
(agente complexante auxiliar: complexa Al+3, Mn+2 e Fe+3 eliminando
interferncias).
c) adicionar cristais de cloridrato de hidroxilamina para reduo de Cu+2.
d) Adicionar em cada frasco uma ponta da esptula de Negro de eriocromoT.
e) Titular com a soluo de EDTA at mudana de cor (vermelho/vinho
para azul)
f)Calcular a dureza da gua e expressar o resultado em mg de CaCO3/L.

Resultados e discusses:

A massa necessria para preparar 500 mL de soluo de sal dissdico de


cido etilenodiaminotetractico, Na2H2Y.2H2O sendo Y= C10O8N2H12 a 0,01mol L1

foi calculada da seguinte maneira:

M=

m
MM . V

MM= 372,24 g mol-1


V=500mL
M= 0,01 mol/L
Logo, encontraremos uma massa correspondente a1,8612 g.a massa
adquirida na pratica foi de m pesada= 1,8423g de sal dissdico de cido
etilenodiaminotetractico.
A fim de realizar a padronizao do EDTA, fez-se necessrio a pesagem de
uma amostra com 0,4000 g de carbonato de clcio.
m 1: 0,4012gde CaCO3
Preparou-se a soluo do carbonato e realizou-se a titulao em triplicata,
obtendo-se os seguintes volumes:
1 titulao: 16,10mL
2 titulao: 16,8 mL
3 titulao: 16,9mL
Titulao de soluo branca:
Aps obter-se o volume da soluo, titulou-se a gua.
O resultado da titulao:
V= 0,2mL
Logo em seguida retirou-se a diferenae obteve novos volumes.
V1= 16,10 mL

V1=16,8 mL

V2= 16,8 mL

V2= 16,6 mL

V3=16,9 mL

V3= 16,7 mL

Diante dos volumes obtidos de cada titulao, calculou-se a concentrao


de EDTA da seguinte maneira:
Primeira Titulao
M x V= M x V
0,01605 x 10 = Medta x 16,8
Medta= 0,0096 mol/L
Segunda Titulao
0,01605 x 10 = Medta x 16,6
Medta = 0,0097 mol/L
Terceira Titulao
MxV=MxV
0,01605 x 10 = Medtax 16,7
Medta= 0,0096 mol/ L
Em seguida calculou-se:
Mdia:
=

M 1 +M 2+ M 3
3

M = 0,0096+0,0097+0,0096
3
=0,0096mol. L-1
Desvio padro:

s=
s = 5,8 . 10-5mol/L

Utilizando-se a mdia e o desvio padro encontrados, calculou-se o


intervalo de confiana sob teste T a 95% que equivale ao valor 4, 303 temos:

= x

tS
n

= (0,0096 0,0001) mol. L-1


Determinao de Ca+2 em amostra de CaCO3 e em gua
Esse outro mtodo que tambm podemos utilizar para padronizar o
EDTA, onde utilizamos a murexida, que indicador especifico para o clcio,
assim determinamos a molaridade de EDTA da seguinte maneira:
Temos a concentrao de CaCO3 = 0,01605 mol/L o volume utilizado que
de 10 mL ento:
M x V =M x V
0,01605.10 = Medta.16,7
M ETDA = 0,0096 mol/L
Determinao de Ca+2em H2O
Sabemos que a gua tem ons de Ca+2, atravs dessa informao fez-se
algumas titulaes:
gua do rio (A)
A amostra da gua do rio foi preparada da seguinte maneira pelos tcnicos
do laboratrio 20 mL soluo de CaCO3 com 0,0160 mol/L em 200 mL de gua,
percebemos que os tcnicos fizeram uma diluio da seguinte maneira:
MxV=MxV
0,0160 x 20 = M x 200
M = 0,00160 de CaCO3 mol/L
Ao realizar a titulao com 10 mL dessa diluio com o EDTA obtemos o
volume de 2,9 mL realizando o desconto do teste em branco temos 2,7 mL,
atravs desses dados podemos achar a molaridade de clcio presente na agua de
rio.
MxV=MxV

MCaCO3 x 10 = 0,0096 x 2,7


MCaCO3 = 0,00259 mol/L
Fazendo a diferena da concentrao que j existia de clcio na amostra
temos:
MCa+Final MCa+Inicial
0,00259- 0,00160
MCa+ = 0,010 mol/L na gua do rio
Utilizando a equao a seguir realizar o calculo da dureza.

D=

[CEDTA x VEDTA (mL) x 100,09] x 1000


Vamostra (mL)

D = 0,0096 x 2,7 . x 100,09 .1000


10
D = 259,4 mg CaCO3/L

gua do poo (B)


Os mtodos utilizados foram o mesmo para a gua de rio, obtemos o
volume de 3,0 mL realizando o desconto do teste em branco temos 2,8 mL
MCaCO3. 10 = 0,0096 . 2,8
MCa+ = 0,00269 mol/L
MCa+Final MCa+Inicial
0,00269 0,00160 =
MCa+=0,0011 mol/L de Ca+2 na gua do poo
Utilizando a equao a seguir realizar o calculo da dureza.

D=

[CEDTA x VEDTA (mL) x 100,09] x 1000


Vamostra (mL)

D = 0,0096 x 2,8 x100,09 x 1000


10
D = 269 mg CaCO3/L
gua da torneira (C)
Os mtodos utilizados foram o mesmo para a gua de rio, obtemos o
volume de 2,0 mL realizando o desconto do teste em branco temos1,8 mL
MCaCO3 x 10 = 0,0096 x 1,8
MCa+ = 0,00173mol/L
MCa+Final - MCa+Inicial
MCa+ = 0,00013 mol/L de gua da torneira.
Utilizando a equao a seguir realizar o calculo da dureza.

D = [CEDTA x VEDTA (mL) x 100,09] x 1000


Vamostra (mL)

D = 0,0096 x 1,8 x 100,09 x 1000


10
D = 173 mg de CaCO3/L
Titulao da gua mineral
Fez necessrio realizar um teste em branco onde obteve um volume igual
a1 mL afim de fazer um desconto nas titulaes de 100 mL de agua mineral com
EDTA.
Volumes gasto nas titulaes e o desconto.
V1 = 1,1 mL

V1=0,1 mL

V2= 1,2 mL

V2= 0,2 mL

V3 = 1,1 mL

V3=0,1 mL

Utilizando a equao a seguir realizar o calculo da dureza.

D=

[CEDTA x VEDTA (mL) x 100,09] x 1000

Vamostra (mL)
Primeira titulao
D1 = 0,0096 x 0,1 x 100,09 x 1000
100
D1 = 0,9609 mg de Ca+2/L
Segunda titulao
D2 = 0,0096 x 0,2 x 100,09 x 1000
100
D2 = 1,9217 mg de Ca+2 /L
Terceira titulao
D3 = 0,0096 x 0,1 x 100,09 x 1000
100
D3 = 0,9609 mg Ca+2/ L
Para as analises de clcio em gua mineral percebemos que seria necessrio
realizar uma maior quantidade de analise, uma vez que o ons de Ca2+ (clcio)
esto na forma de CaCO3 (carbonato e clcio) que um sal pouco solvel, com
isso percebemos que cada pipetao a quantidade de clcio coletado variava
muito, por isso que os valores encontrados foram diferentes.
Analise de H2O
gua do rio
Volume gasto na titulao 4 mL menos 0,5 do teste em branco para 50 mL
temos o volume igual a 3,5 mL, como esses dados podemos fazer o calculo da
dureza da gua.
D = 0,0096 x 3,5 x 100,09 x 1000
50
D = 67 mg de Ca+2 /L
Essa gua macia ou branda, porque tem inferior a 75 ppm, estas guas
fazem muita espuma com pouco detergente.

gua do poo
Volume gasto na titulao 12,6 mL menos0,5 do teste em branco para 50
mL temos o volume igual a 12,1 mL, como esses dados podemos fazer o calculo
da dureza da gua.
D = 0,0096 x 12,1 x 100,09 x 1000
50
D = 232,2 mg /L Ca+2
Essa gua classificadacomo sendo muito dura, com isso necessrio
utilizar muito detergente devido grande quantidade de ons Clcio que
apresentam.
gua da torneira
Volume gasto na titulao 5,0 mL menos0,5 do teste em branco para 50 mL
temos o volume igual a 4,5 mL, como esses dados podemos fazer o calculo da
dureza da gua.
D = 0,0096 x 4,5 x100,09 x1000
50
D = 86,5 mg de Ca+2 /L

Concluso
Concluiu-se que aps analisar as amostras coletadas de diferentes tipos
gua: gua de rio, de poo, torneira e mineral.
Para efeito de potabilidade, so admitidos valores relativamente altos de
dureza. No Brasil, a portaria N. 1469, de 29 de dezembro de 2000 do Ministrio
da Sade, estabelece o limite mximo de 500mg CaCO3 /L para que a gua seja
admitida como potvel.
Para a analise de clcio em gua mineral seria necessria uma maior
quantidade de numero de amostras uma vez que o ons de Ca2+ (clcio) esto na

forma de CaCO3 (carbonato e clcio) que um sal pouco solvel, assim a cada
pipetagem a quantidade de clcio coletado diferente assim os valores
encontrados foram diferentes. Que gerou resultado no satisfatrio.
Porem outros mtodos instrumentais para analizar o teor de clcio na gua
mineral como emisso atmica, espectrometria de absoro atmica dariam maior
preciso.

Bibliografias:
BACCAN, et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3.ed. So Paulo:
Edgard Bluncher e Instituto Mau de Tecnologia, 2001. p.
HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 7.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008.
p.
Skoog, et al. Fundamentals of Analystical Chemistry. Spain: Thomson Learning,
7 ed. 1996. p.101
JEFFERY, G. H. et al. Vogel anlise qumica quantitativa. 5.ed. Rio de Janeiro:
LTC, 1992. p. 216-217