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OBJECTIFS DE L’ETUDE

Les matériaux nanocomposites

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les matériaux qui contiennent au moins 10% de particules dont la taille se situe entre 1 et 100 nm. Les micelles et les « single polymer molecules » en sont exclues contrairement aux aggrégats et agglomérats de taille > 100nm si leur fractionnement peut conduire à des particules de 1 à 100nm. produire et utiliser des objets à l’échelle du nanomètre (entre 0. qui apportent de nouvelles propriétés par rapport à la forme non nano.OBJECTIFS DE L’ETUDE Les nanotechnologies « Maîtriser l’infiniment petit afin de pouvoir exploiter les propriétés physiques de la matière » •  3 grands domaines d’application: Informatique (électronique) (57%) / Matériaux (32%) / Science du vivant (17%) •  Nanotechnologies = ensemble des sciences et techniques visant à comprendre. et qui ne sont pas solubles dans l’eau. 4 .1 et 100 nm) sur au moins une de leurs dimensions •  Conséquences de la petite taille: pénétration favorisée à travers les fluides biologiques et modification de la surface de réactivité susceptible d’augmenter les interactions avec le milieu environnant •  Selon l’American Chemistry Council sont considérés comme « engineered nanomaterials ».

Tailored
release
from
 macro
to
nano
capsules

 5 www. le Tocopherol Technique: inversion de phase ou Homo PP. lipoprotéines de jaune d’œuf Ex: nanocapsule aromatique: renforcer l’intensité aromatique pour une quantité donnée grâce à une plus grande surface d’échange.foodtech‐interna/onal. nanotubes en β-lg. les acides gras Ω-3. interface = protéines et polysaccharides.com
 .OBJECTIFS DE L’ETUDE Les nanotechnologies dans le domaine alimentaire Ex: nanoencapsulation : protéger et vectoriser des molécules d’intérêt nutritionnel comme le β-carotène.

toiles d’araignées •  nanobiocomposites naturels ayant une structure à l’échelle du nanomètre ex : coquillages constitués de protéines organiques et de particules de carbonates de calcium •  2 types de mécanismes d’assemblage • formation de la structure organique puis nucléation et croissance de la phase minérale • assemblage simultané des matériaux organiques ou inorganiques 6 .OBJECTIFS DE L’ETUDE Les nanomatériaux : historique Les nanocomposites naturels organiques/inorganiques •  large variété de nanostructures présentes dans la nature ex : os.

enduits. introduction du noir de carbone dans la composition des pneumatiques dont la durée d’utilisation a été ainsi multipliée par 5 •  Utilisation du noir de carbone comme agent de renforcement dans les produits à base de caoutchouc comme les pneus.OBJECTIFS DE L’ETUDE Les nanomatériaux : historique Les nanocomposites synthétiques •  Certaines colorations des peintures Mayas qui renferment des inclusions de nanoparticules métalliques et d’oxydes dans un substrat de silicate amorphe •  Poteries de la Renaissance italienne dont le lustre est imputable à la présence de nanoparticules métalliques de cuivre et d’argent de 5 à 100nm •  Dès 1917. plastiques. bandes transporteuses. boyaux. peintures. pigments noirs dans les encres. •  Mais aussi dans la fabrication de matériaux isolants résistants aux hautes températures ou antistatiques 7 . céramiques. câbles.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Les nanomatériaux : définition composite dans lequel les renforts ont une dimension inférieure ou égale au nanomètre matériau résultant de mélanges multiphasiques dont la répartition en tailles caractéristiques est voisine d‘une centaine de nanomètres voire inférieure Caractéristiques communes :   taille nanométrique du ou des renforts dans la matrice ou des domaines multiphasiques   Bonne mouillabilité ou adhésion entre la matrice et les renforts 8   très importante de la surface des interfaces en raison du rapport de forme élevé des nanocharges .

De microcomposite à nanocomposite même composition que les composites classiques mais différences au niveau de la taille des composants (matrice ou renforts) et dans le fait que certaines propriétés n’apparaissent qu’ à l’échelle nanométrique inconvénient des composites: amélioration de la résistance au détriment de la plasticité et/ou de la transparence optique Avantage des nanocomposites : •  amélioration des propriétés mécaniques (résistance) sans détérioration de la ductilité du matériau car la faible taille des particules ne crée pas de larges concentrations de contraintes (+ léger. arômes) •  environnemental : remplace certains additifs chimiques et permet de conserver le caractère biodégradable de certaines matrices (ex : biopolymères) •  amélioration des propriétés avec des fractions volumiques inférieures à performances égales: gain de poids et diminution des coûts de MP (meilleure résistance 9 pour des dimensions structurales similaires & augmentation des propriétés barrière pour une épaisseur donnée) . -fragile à basses températures) •  augmentation de la conductivité thermique •  bonnes propriétés optiques (transparence car taille des nanoparticules < 380-780 nm λ visible) et propriétés de surface •  caractère ignifuge (réduction de l’inflammabilité) •  propriétés barrières (eau. gaz. + rigide.

polyester. à la fatigue et aux chocs thermiques 10 .OBJECTIFS DE L’ETUDE Les nanocomposites : classification Classification selon la nature de la matrice dans l’ordre croissant de la T d’utilisation •  Matériaux à matrice polymère (ou organique) T<200-300°C Ex: polyamide. polystyrène… Les plus développés car bonne maîtrise des procédés de fabrication à faible coût •  Matériaux à matrice métallique T<600°C Procédé de fabrication facile à mettre en œuvre à faible coût procédé ex-situ ou in situ •  Matériaux à matrice céramique (ou inorganique) T<1000°C L’incorporation d’une seconde phase ductile dans la matrice céramique permet d’augmenter leur résistance à la rupture. polycarbonate.

Zn. Nanocharges lamellaires Rapport de forme > 25 Ex : argiles Applications: matériaux composites (automobile. Al. oxydes métalliques Ti. Fe Applications: RFID. nanobarcode. intelligent packaging 2. Nanotubes et nanofibres (renfort conducteur) Rapport de forme > 100 Ex : nanotubes de carbone Applications : électronique et matériaux pour l’automobile 3.  Nanoparticules isodimensionelles Ex : noir de carbone. nanoparticules de silice. balle de tennis…) et emballage 11 .OBJECTIFS DE L’ETUDE Les différents types de renforts ou charges Les renforts ont au moins une de leurs dimensions morphologiques inférieure à 100 nm et peuvent être classées en fonction de leur géométrie 1.

Les différentes géométries 1 cm3 Size 10 µm 1 µm 10 nm Vol fraction : 30 % 30 % 3% Nombre de particles ~ 106 ~ 1010 ~ 1015 Interface: Shape factor : ~ 0.1 m2 ~ 20 ~ 1 m2 ~ 100 ~ 100 m2 > 1000 12 .

Taille/interface 100g de plomb sous forme de sphères de 2.002 m2 surface de 1000 m2 13 X 1/2 million .6 cm de diamètre sous forme de sphères de 50 nm de diamètre surface de 0.

Hectorite . paint. absorbant décolorant 14 Ex : Montmorillonite.Les argiles comme nano-renforts dans les polymères Kaolinite Smectite (bentonite) Faible rapport de forme/faible viscosité Rapport de forme très élevée/ viscosité très élevée Peu de gisement/composition chimique très stable hydrophile Dispersibilité élevée en milieu aqueux Applications : coating paper. cosmétique. adhésif. ceramic nombreux gisements/ composition chimique très variable capacité de gonflement très élevée thixotropique en solution Applications : plastique. peinture. plastic rubber ink filler. agriculture.

montmorillonite   Layered silicate as talc and mica   Easy availability   Low cost   High surface ratio -> surface bonding   Crystalline structure : Interlayer space  Naturally miscible with hydrophilic polymers such as agropolymers 15 .

Montmorillonite Nécessité d’échanger les cations de l’espace interfoliaire pour faciliter l’insertion de chaînes polymère ou monomères (intercalation) Modélisation moléculaire insertion de chaînes polystyrène dans espace interfoliaire Giannelis (2000) 16 .

Montmorillonite= nanocharge lamellaire
High specific area: 750 m2/g
Multi-scale organization of nanolayers

Primary nanolayer
100-200 nm

t = 1 nm

Tactoïd
Intercalation of the monomer(s) or polymer
in the galleries to ensure further exfoliation
(individual dispersion of the nanoplatelets)
Exfoliation 

Increase of the interaction surface (interface)
Molecular mobility (Tg, HDT)
17
Medium tortuosity (permeability, fracture propagation)

Nano-dispersion in polymer

Optimal structure

Intercalation of polymer from solution

Melt intercalation technique

Schematic picture of a polymer-clay
nanocomposite material

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H. Fischer / Materials Science and Engineering C 23 (2003) 763–772

.Dispersion et distribution des nanocharges la dispersion (petite échelle) traduit le niveau d’agglomération des renforts la distribution (grande échelle) reflète leur homogénéité dans l’échantillon.Perte de l’avantage de l’importante surface de contact due à l’échelle nanométrique.Augmentation du risque d’agrégats jouant le rôle de défauts et limitant les propriétés des matériaux 20 . Mauvaise dispersion et bonne distribution composite Bonnes dispersion et distribution nanocomposite  Principal problème pour la production de nanocomposites avec pour conséquences : .

Modification by cationic exchange – Modulation of interactions Types of quaternary ammonium CH3 CH3 Na+ / Ca 2+ C18H37 (Tallow) N+ CH3 14 Å C18H37 (Tallow) CH2 N+ CH3 d-spacing changes 16 Å C18H37 (Tallow) 18 Å Non-modified silicate (CH2CH2O)x CH2CH2OH + HN C18H37 (Tallow) (CH2CH2O)x CH2CH2OH 20 Å .

56 (1991) 22 . 354.Fullerenes C60 Carbon nanotubes PennState (1999) Nec / Bridgman (2001) Iijiama Nature.

HIERARCHICAL STRUCTURE CELLULOSE FIBERS Cellulose whiskers (tunicines) Microstructure of cellulose Cellulose fibrils 2 µm Matos-Ruiz (2001) Favier (1998) Young’s modulus 150 GPa Shape factor 100-150 Crystallinity 95% .

2 to 15 µm Shape factor: 1 (‘spheres’) colloidal vs. fumed Specific area: 50-400 m2/g Wacker (2002) Size of the particles: from 1 to 5 nm TEM Fumed silica Size of the particles (agregates): from 0.Colloidal silica Fumed Silica: (thermal process) Size of the primary particles: from 5 to 40 nm Agregates: from 0.2 to 15 µm .

nanocomposites à base de nanotubes de carbone et de polymères • Problèmes rencontrés : 1) purification et séparation des différents types de nanotubes de carbone 2) dispersion des nanotubes de carbone • Techniques utilisées : sonication des nanotubes dans un solvant. modification de la surface par des surfactants. nanocomposite à base de nanoparticules • Mélange direct du polymère et des nanoparticules en solution • Polymérisation in situ en présence des nanoparticules • Formation in situ des nanoparticules et polymérisation in situ 2.OBJECTIFS DE L’ETUDE Procédés de mise en œuvre 1. fonctionnalisation des extrémités ou des parois latérales sans altérer leurs propriétés mécaniques 25 .

2) modification des propriétés de surface de chaque feuillet qui passent d’hydrophile à hydrophobe ion-exchange reaction 26 . Nanocomposites à base d’argile dans une matrice polymère • Problème rencontré : incompatibilité entre les lamelles d’argile (hydrophile) et le polymère (hydrophobe)  altération de la polarité de l’argile par échange de cations dans l’espace entre les 2 couches de silice en insérant un cation de taille supérieure  conséquences: 1) élargissement de l’espace inter-feuillets permettant aux chaînes polymères de se déplacer entre elles.3.

puis évaporation sous vide du solvant 3) Melt-intercalation : mélange de l’argile et du polymère (thermoplastique) à l’état fondu avec ou sans cisaillement 27 . rayonnement… 2) Utilisation de solvant polaire (ex: toluène) pour disperser l’argile et le polymère.OBJECTIFS DE L’ETUDE Nanocomposites à base d’argile dans une matrice polymère •  Difficultés pour disperser les argiles nanométriques   3 types d’intercalation de l’argile modifiée avec le polymère 1)  Polymérisation in situ du monomère liquide qui migre vers la «gallery » entre les couches de silicate puis déclenchement de la polymérisation par chauffage.

rayonnement… Exemple : nylon 6/ argile 28 .OBJECTIFS DE L’ETUDE Polymérisation in situ le monomère liquide migre vers la «gallery » entre les couches de silicate puis déclenchement de la polymérisation par chauffage.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Melt-intercalation mélange de l’argile et du polymère (thermoplastique) à l’état fondu avec ou sans cisaillement Organically Modified Layered Silicate (OMLS) Silicate layer polymer mixture Statically or under shear Polymère au-dessus de son point de fusion Intermolecular interactions Aliphatic chain La perte d’entropie du polymère (passage d’une structure hélice 3-D à une structure 2-D) est compensée par le gain d’entropie des chaînes de surfactant attachées à la surface des feuillets .

OBJECTIFS DE L’ETUDE Applications des nanocomposites • Propriétés structurales • Propriétés barrières • Propriétés d’anti-inflammabilité • Propriétés de conductivité • Propriétés optiques • Propriétés de biodégradabilité 30 .

mars 1989)  Brevet Toray Industries (Japon) : Polybutylène téréphtalate chargé de mmt (février 1997)  Brevet Eastman Kodak (EU) : polyéthylène téréphtalate chargé de mmt (1998)  en 2002 General Motors Corp commercialise des chevrolets avec marche-pieds et baguettes de protection latérales réalisés en nanocomposite à base d’argile et d’oléfine thermoplastique (TPO) plus léger et rigide.OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés structurales  Brevets Toyota Industries (Japon) : Polyamide-6 chargé de montmorillonite (avril 1988. moins fragile aux basses températures et plus recyclable 31 .

tritonsys.OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés structurales Augmentation de la transparence des films de polyamide par réduction des dimensions de certains domaines cristallins Triton systems : revêtement de matériaux polymère transparents (dureté.com 32 . résistance et transparence) www.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés structurales Propriétés mécaniques du Polyamide 12 en fonction de la structure 33 .

OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés barrières Les nanoparticules (lamelles de silicate) sont imperméables aux gaz et à l’eau et augmentent de ce fait la distance à parcourir pour les molécules qui diffusent : augmentation de la tortuosité  effet sur la diffusion combiné à un effet sur la sorption en lien avec l’importante surface spécifique des nanocharges de type argile Conventional composite « Tortuous path » in layered silicate nanocomposite La quantité incorporée dans le polymère et le rapport de forme des renforts contribuent à l’amélioration des propriétés 34 .

OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés barrières 35 .

OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés barrières (Toluene) 36 .

Effet du degré d’exfoliation des argiles Increasing aggregation (intercalation) 1 feuillet 2 feuillets 4 feuillets Increasing delamination (exfoliation) L = longueur du feuillet en nm + (Bharadwaj. 2001) 37 .

2001) 38 .OBJECTIFS DE L’ETUDE Effet de l’orientation des feuillets d’argile Cas d’un nanocomposite exfolié polymère/argile L = longueur du feuillet en nm + (Bharadwaj.

à mi-chemin entre le PA et l’EVOH au niveau performances barrières à l’oxygène  Rilsan B ® nanocomposite barrière à base de polyamide 11:  P 02 de 40% (/ PA 11) et  P toluène d’un facteur 3 et P isooctane d’un facteur 10  Imperm® commercialisé par Mitsubishi Gas Chemical Company : matériau barrière pour emballage bouteille jus et bière. récipients thermoformés et papier carton enduits mais aussi pour les tanks de fuel et gas et les enduits de protection  AegisTM NC commercialisé par Honeywell Polymers : Nanocomposite nylon 6 pour films et papiers enduits ou pour applications industrielles  AegisTM OX : produit combine un nanocomposite barrière et un absorbeur d’oxygène en un même système utilisé pour les bouteilles de bière (15-20%)  la barrière passive est due aux argiles qui ralentissent le processus de diffusion de l’oxygène 39  la barrière active liées à la présence d’ingrédients capables de piéger l’oxygène .OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés barrières : applications… disponibles en granulés pour thermomoulage par injection ou soufflage ou casting de film  Durethan® KU2-2601 commercialisé par Bayer Polymer/Lannxess et développé avec Nanocor : matériau à base de PA 6 (nylon 6) pour film et papiers enduits. films multi-couche.

and condiments beverages Passive resin (non-oxygen-scavenging) carbonated soft drink applications 40 Honeywell Polymers . hot beer and flavored alcoholic tea.Nanoclay reinforced materials and nano-structured barrier coatings Aegis™ barrier resins (PET) bottles to extend product shelf life Aegis™ HFX Aegis™ CSDE Aegis™ OX active oxygenactive oxygen-scavenging scavenging resin nylon resin carbonated applications such as hot fill applications such as juice.

Nanoclay reinforced materials and nano-structured barrier coatings CO2 barrier properties Imperm® (Nylon-MXD6 + nanoclays) Replace EVOH as the barrier layer • easier to process • maintains barrier properties • cost efficient 41 Mitsubishi Gas Chemical Company .

) .com (Mitsubishi Gas Chemical America. N.Nanoclay reinforced materials and nano-structured barrier coatings O2 Barrier properties Imperm® 103 (Nylon-MXD6) 42 Source : www. & Nanocor Co.C.mgc-a.Y.

plasticstechnology.com) Sac réalisé en nanocomposite amidon/argile rempli avec de l’eau après 3 semaines (Fischer et al.OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés barrières : applications…  Diminution de l’absorption d’eau par les polymères (d’autant plus élevée que le rapport de forme est grand)  applications : bouteille plastique (PET…) pour le conditionnement du vin et de la bière (www. 2001) 43 .

azom.com/details. Cette technologie permet de pallier aux défauts du caoutchouc trop perméable et pourrait être étendue aux pneus.asp?ArticleID=1665) (www. ballons… (www.OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés barrières La société InMat Inc a commercialisé un revêtement nanocomposite polymère/ argile « Air D-Fense » utilisé dans les balles de tennis Wilson à double noyau.InMat. Introduction de plaquettes de vermiculites imperméables à l’air dans la couche intérieure des balles de tennis Conséquences : inhibition du flux d’air de l’intérieur vers l’extérieur qui les balles conservent plus longtemps leur pression interne initiale et leurs qualités de rebond.com) 44 .

smalltimes.tritonsys.OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés barrières : autres applications  La société InMat Inc travaille avec l’US Army Soldier Systems Center pour développer des gants de protection contre les produits chimiques ayant une meilleure résistance contre les flammes et les hydrocarbures à partir de nanocomposites à base d’élastomère (www.com) Utilisation des nanocomposite polyamide/argile comme revêtement dans les réservoirs à combustibles et carburants (De Bievre and Nakamura of UBE Industries) 45 .com)  Triton system et l’US Army essaient de développer des emballages non réfrigérés capables de maintenir la fraîcheur des aliments pendant 3 ans (www.com)  Utilisation des nanocomposite à base d’argile pour mieux contrôler la diffusion d’herbicide dans les systèmes souterrains d’irrigation (www.nanoelectronicsplanet.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés d’ininflammabilité Pour améliorer le caractère ignifuge des polymères • utilisation d’un polymère ignifuge/PVC ou fluoropolymères • utilisation de produits ignifuges / trihydrate d’aluminium. hydroxyde de magnésium ou des composants organiques bromés avec des taux de charge élevé (60% en masse) avec 2 conséquences •  des propriétés mécaniques. flexibilité.nist. PP…) largement utilisé dans les applications industrielles . mise en forme • toxicité des composés bromés • utilisation de nanocomposites polymère/silicate  propriétés améliorées au niveau de leur stabilité thermique et ininflammabilité pour des taux de charge de 2 à 5% Exemples : nanocomposite PP/argile (nanotechweb.org) nanocomposite PS/argile (http://fire.gov/bfrlpubs) Le fabricant de polymères Gitto et Nanocor ont développé un programme d’incorporation de nanoparticules d’argile améliorant l’ininflammabilité de 46 divers plastiques (PE.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés d’ininflammabilité Cas des nanocomposite polymère/silicate Résultats :  PS + 3% d’argile non modifiée : microcomposite  Pas de réduction du pic d’énergie  PS + 3% d’argile sous forme nanométrique : nanocomposite réduction du pic d’énergie de 48% comparable à l’ajout de 30% en masse d’un composé bromé Explication : L’introduction de nanoparticules dans une matrice polymère retarde sa dégradation et simultanément permet la formation d’une couche superficielle carbonisée. Cette couche ne se fracture pas (à la différence du composite classique) et croît pour aboutir à la formation d’une nanostructure multicouche jouant le rôle d’un excellent isolant qui diminue la libération de produits volatils issus de la combustion du polymère Même expérience avec le nylon : 5% d’argile entraîne une réduction de 63% 47 .

OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés d’ininflammabilité Sans argile avec argile 48 .

PP.fibrils. EVA…) comme ignifugeant 49 (www.com) .OBJECTIFS DE L’ETUDE Propriétés de conductivité Cas des nanotubes de carbone • Les nanotubes ont l’avantage sur le graphite d’être efficaces à des très faibles taux de chargement et de minimiser la détérioration des propriétés mécaniques du polymère • peuvent servir de renforts pour dissiper l’électricité statique dans les équipements de fabrication de disques durs ou semi-conducteurs • peuvent aussi être insérés dans des pièces automobiles plastiques pour le rendre conductrices Ex : Hyperion catalysis International (Cambridge Massachusetts) nanotubes à parois multiples (Fibril) utilisés  soit avec une matrice nylon/oxyde de polyphénylène peinture électrostatique pour des pièces automobile   soit avec du nylon pour dissiper l’énergie statique dans les réservoirs essence  soit avec du PEEK (polyether-ether-kétone) ou PEI (polyetherimide) pour des containers de transport de « wafers » semi-conducteurs   soit avec des plastiques (PE.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Autre propriété des nanoparticules d’argile Amélioration de la biodégradabilité des nanocomposites réalisés à partir d’organically modified layered silicates (OMLS) qui pourrait être due au rôle catalytique des groupements hydroxyles des argiles modifiées dans le mécanisme de biodégradation PLA PLA + OMLS 50 .

UV absorber (nano-titanium dioxide). scratch resistant…FreshLongerTM plastic storage containers and bags. cheese. PET. PLA reinforced with nanoclays 51 . food containers. polyolefins. zinc and magnesium oxides) .Many opportunities for innovation in the food sector  Nanoparticle (nanoclay) reinforced materials and nano-structured barrier coatings to enhance packaging properties Food packaging applications: cereals. boil-in-the-bag foods. Imperm® (nanocor Inc). AegisTM NC. fruit juices…) Polymers used: PA. oxygen scavenging properties (iron oxides). PS… Available nanoclay-polymer composites: Durethan ® (Bayer AG). baby milk bottle…  Biodegradable polymer-nanomaterial composite to improve properties of biodegradable polymers : starch. AegisTM OX (Honeywell)  Materials and coatings incorporating metal (oxide) nanoparticles for active packaging application: antimicrobial (nano-silver and gold. beer carbonated drinks.

conventional plastic storage containers (China) Sharper Image® (USA) .. Ltd.Materials and coatings incorporating metal (oxide) nanoparticles Nano Silver Baby Mug Cup and Baby Milk Bottle Nano silver Plastic containers and plastic bags Baby Dream Co. Ltd antimicrobial plastic incorporating nanosilver to keep foods (Korea) master batch fresher 3-4 times longer than Shanghai Ehoo 52 Biotechnology Co.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Applications futures des nanotechnologies au domaine de l’emballage Application fonctionnelle (nanoparticule/coating) Emballage antistatique et anti-poussière (anti-dust) Emballage plus transparent Application protective (nanoparticule/coating) Protection contre les UV propriétés antimicrobiennes (microondes et téléphone cellulaire /LG Electronics) Nanocode barre pour traçabilité (nanoparticule/nanowire/quantum dots) application : traçabilité. marquage = tagging technologies (Evident and Nanoplex) détection de contrefaçons (counterfeiting) Film électronique pour emballage sensoriel (nanoparticule/nanowire/nanotubes de carbone) Plastique électronique conducteur flexible (Carbon Nanotechnologies Inc) application pour suivre l’état de fraîcheur des produits alimentaires emballés 53 .

polycarbonates. Examples: Electronic Tongue. polyesters. . Nano Bioluminescence Detection Spray  Polymer composites incorporating nanoencapsulated substances to develop interactive nanofoods which allow consumers to modify the food depending on their own nutritional needs or tastes  Dirt repellent coatings at nanoscale that is thought to be due to a “Lotus effect” 54 to develop self-cleaning surface. Nano Bioswitch/ ‘Release-on-Command’. PS… But carbon nanotubes may be a risk to human health through contact with skin. Polymer nanocomposites incorporating carbon nanotubes and fibres as fillers to reinforce matrix resins as PA. ingestion or inhalation of commercial products  Intelligent and smart food packaging that incorporate nanosensors and labels to monitor the condition of food storage.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Les nanocomposites : données économiques •  Intérêt croissant de la recherche : domaine d’étude dynamique et en perpétuelle évolution.S. soit une croissance annuelle estimée à 18. . leur commercialisation est retardée en raison des difficultés rencontrées (incompatibilité. intercalation) • Une nouvelle génération de nanomatériaux synthétiques à base de nanotubes et de nanofibres céramiques laissent entrevoir de larges perspectives mais pas 55 dans un futur proche.4% • Les argiles naturelles sont les plus utilisées (approuvées par l’U. Food and Drug Administration) les principaux fournisseurs sont Nanocor et Southern Clay Products • Les matrices polymères et à renforts d’argiles font figures de leaders MAIS malgré leur énorme potentiel.8 M$)et les estimation pour 2008 sont de 36 000 tonnes (211 M$). branche très active de la R&D qui commence à déboucher sur des applications industrielles et commerciales • Matériaux qui ne concernent actuellement que les marchés de niche où l’amélioration des propriétés justifie leur utilisation en dépit de leur surcoût • En 2003 le marché mondial total pour les nanocomposites polymères a atteint 11 123 tonnes (90.

OBJECTIFS DE L’ETUDE Production mondiale de nanocomposite polymères de 2003 à 2008 56 .

OBJECTIFS DE L’ETUDE Les principaux fournisseurs de nanoparticules et nanocomposites 57 .

88 cents/g) Limite environnementale liée à la taille des particules qui pourraient se révéler très dangereuses en pénétrant dans le corps humain (circulation sanguine.OBJECTIFS DE L’ETUDE Limites… limites techniques : Nécessité de développer de nouvelles techniques et procédés pour atteindre la phase d’industrialisation et surmonter les incompatibilités des méthodes antérieures Limites liées à leur coût : Nécessité du passage à une production de masse pour baisser les coûts et ne pas resté cantonner à des marchés de niche (ex aéronautique) Limite liée à la capacité de production des Nanotubes de carbone produits en très faibles quantités (ex: Carbon nano Technologies Inc.08-0. un occidental ingèrerait entre 1012 et 1014 nano ou micro particules/Jour… 58 . Toutefois. Commercialise des nanotubes de carbone à 5OO$ le gramme) Limite liée au prétraitement des argiles qui entraîne une forte augmentation de leur prix de revient (le prix passe de 0.13 cents/g à 0. poumon) à l’image de l’amiante.66-0.

biodegradation etc…) • No routine methods to complete currently applied protocols for equivalent nonnanoforms • 59 Lack in available data on the current use of nanoparticles in food contact materials. and also on their transfer mechanisms from food contact material to food and on their environmental impact (recycling. distributed and excreted from the body…. what about their disposal and recycling? . nuclei acting during crystallization…) • Toxicity accentuated by the nano-size dimensions (ex: silver) • No possible extrapolation from equivalent non-nanoforms of the physicochemical.Et questions sécurité Significant technological advantages…but also several safety issues • Nanosize  efficiency to cross natural barriers within the body involving health implications (uptake depending on nanoparticle size and morphology) • High surface reactivity  interaction with biologically relevant molecules/ proteins. inter-particle interaction to form agglomerates. transfer and toxicological properties of nanoparticles • Limited knowledge on their interactions with other components. oxidation reactions catalyze. their integrity following passage through the digestive system and how they are absorbed.

ageing and life cycle have to be known   migration of the nanoparticles has to be evaluated but also additives used during. the manufacturing of nanoparticules (ex. and impurities related to.Questions sécurité  Current risk assessment methodology not adequate to identify and quantify the risks for man and its environment  Each application of nanotechnology in food contact material production need to be assessed on a case-by-case basis  materials composition and processing. quaternary ammonium) breakdown compounds coming from additives or impurities of manufacturing process (high surface increase reaction of degradation) products of interfacial reactions of all substances present in the packaging materials 60 .