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CENTRO DE CIENCIAS BSICAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA
ACADEMIA DE QUMICA
INDICADORES EN VALORACIONES DE
NEUTRALIZACION
LICENCIADO EN ANLISIS QUMICO
BIOLGICOS
ANLISIS QUMICO
3 SEMESTRE
JOSELYN GEORGINA FLORES IBARRA
NADIA PATRICIA LUNA CONTRERAS
YAJAIRA CAROLINA VELASCO FUENTES

PROFESOR: LAURA MARA DE LOURDES DE LA


ROSA CARRILLO
16 DE OCTUBRE DE 2016

INTRODUCCIN
Las reacciones que tienen lugar en solucin acuosa invariablemente participan iones, y que
constituye un aspecto importante de las mismas la situacin del sistema al alcanzar el equilibrio.
Muchos de los procedimientos analticos estn basados en reacciones en solucin, por lo cual el
qumico analtico debe poseer un conocimiento general de la qumica de las soluciones. Las dos
tcnicas que utilizan mayormente reacciones inicas son el anlisis volumtrico y el anlisis
gravimtrico. Estos procedimientos, que se renen a veces bajo la denominacin general de anlisis
qumico clsico, se emplean extensamente, tanto para el anlisis de rutina como para el contraste o
calibrado de los procedimientos instrumentales.
Los mtodos volumtricos de anlisis se basan en la medicin exacta del volumen de una solucin de
composicin conocida necesario para reaccionar cuantitativamente con la especie problema. En
estos mtodos, se procura que el reactivo valorante reaccione de modo selectivo, para que sean
innecesarios los procedimientos previos de separacin. Los procedimientos volumtricos se suelen
subdividir segn el tipo de reaccin qumica en que se basan. Existen, por lo tanto, cuatro categoras
principales: volumetras de neutralizacin, de formacin de complejos, de oxidacin-reduccin y de
precipitacin. En todos los tipos de anlisis volumtrico, las reacciones tienen que satisfacer un cierto
nmero de condiciones generales, las ms importantes de las cuales son:
1. La reaccin entre las dos especies tiene que transcurrir hasta completarse con una velocidad
extremadamente grande.
2. La reaccin debe ser estequiomtricas; esto es, la naturaleza de los productos tiene que ser
definida y conocida con precisin, y no debe sufrir alteracin si se alteran las condiciones
experimentales.
3. Tiene que existir un medio para detectar el momento en que se alcanza la posicin de
reaccin completa: esto es, debe disponerse de un indicador que permita la deteccin del
punto de equivalencia de la valoracin.
4. Tiene que ser posible determinar con certeza la concentracin exacta de la solucin valorante.
Con este objeto, hay que disponer de sustancias qumicas patrn o de productos patrn.
Es un hecho experimental que en la proximidad del punto de equivalencia de una reaccin se
produce una variacin rpida de la concentracin de algn componente. Para detectar este punto de
equivalencia, es necesario disponer de alguna tcnica instrumental cuya respuesta vare
bruscamente al producirse dicha variacin de concentracin. O tambin, el punto de equivalencia se
puede observar adicionando al sistema reaccionante una especie qumica, llamada indicador, que
responda al cambio rpido de concentracin mencionado modificando alguna de sus propiedades
fsicas perceptibles, por ejemplo, el color, la solubilidad, la fluorescencia, etc.
La eleccin de un indicador adecuado para una valoracin dada exige el conocimiento de las
condiciones de equilibrio prevalecientes en la solucin en cada momento durante el transcurso de la
valoracin, el conocimiento del mecanismo del comportamiento del indicador y una comprensin de
los efectos del disolvente.
Los equilibrios concurrentes pueden dar lugar a una disminucin del cambio de concentracin que se
produce en el punto de equivalencia. Muchas veces, esta disminucin da lugar a puntos finales
indefinidos, errneos o falsos. En otros casos, en que el efecto de concurrencia no es tan marcado,
su influencia se limita a restringir el nmero de indicadores utilizables.

Es preferible proceder siempre a la confirmacin experimental de la aptitud del sistema indicador para
detectar exactamente el punto de equivalencia de una volumetra, la cual se hace analizando una
serie de sustancias patrn. Los patrones, por lo tanto, desempean dos papeles: permiten determinar
la concentracin del reactivo valorante y facilitan la evaluacin de los diferentes mtodos de deteccin
del punto final.
(F. Pickering, 1980)

DESARROLLO
Existen sustancias cuyo color en solucin depende del pH de la misma. Muchas de ellas se
encuentran en la naturaleza en diversos vegetales; sus propiedades se han conocido y utilizado
desde hace muchos aos para la determinacin de la alcalinidad o de la acidez del agua. Estos
compuestos, denominados indicadores de neutralizacin, son muy empleados por el qumico
moderno para evaluar el pH de las soluciones y para sealar el punto final de las volumetras de
neutralizacin.
Los indicadores de neutralizacin son generalmente compuestos orgnicos de estructura molecular
relativamente complicada y de peso molecular relativamente alto. En agua o en otros disolventes se
comportan como cidos o bases dbiles, participando por lo tanto en reacciones de equilibrio en las
que interviene el ion hidronio. Las reacciones de disociacin de estos compuestos van acompaadas
de reordenamientos estructurales internos ms o menos complicados que dan como resultado
modificaciones de su color. Podemos presentar la reaccin de disociacin o de asociacin de un
indicador de neutralizacin como sigue:

En el primer caso el indicador (que puede ser de constitucin inica o molecular) se comporta como
un cido dbil que por disociacin de un anin, In-, y un ion hidronio. En el segundo caso, el indicador
acta como una case dbil capaz de combinarse con iones hidronio formando el cido conjugado de
aqulla. En casa caso, las dos especies participantes en el equilibrio difieren una de otra por su color.
En una solucin dada, depende del pH el que predomine una especie u otra y, por lo tanto, un color u
otro. As, en el primer ejemplos anterior, HIn ser el constituyente predominante en soluciones
fuertemente cidas, siendo responsable del color cido de este indicador, mientras que Inrepresentar su color bsico. En el segundo ejemplo, la especie In predominar en soluciones
bsicas, siendo responsable del color bsico del indicador, mientras que HIn+ constituir su color
cido.
El color de un indicador vara, en efecto, segn el pH del medio en que est disuelto. La experiencia
pone de manifiesto que el cambio de color, o viraje, tiene lugar gradualmente, abarcando como regla
general un intervalo de pH de unas 2 unidades. La capacidad del ojo humano para diferenciar matices
no es muy aguda, y, por lo tanto, tiene que existir como mnimo en la solucin algo as como una
dcima parte del indicador en una de las formas para que el observador pueda apreciar una

modificacin de matiz del color de la otra. En otras palabras, el viraje subjetivo del indicador
presupone un desplazamiento importante del equilibrio del indicador, desde la situacin en que una
de sus formas est presente en un exceso de unas diez veces sobre la otra, hasta la posicin inversa.
(Skoog & West, Introduccin a la qumica analtica, 1986)
Tipos de indicadores de neutralizacin.
Es muy extensa lista de compuestos que poseen propiedades de indicadores de neutralizacin,
comprendiendo una gran variedad estructuras moleculares orgnicas. Existen indicadores que
presentan intervalo de viraje alrededor de cualquier valor de pH. En la traba en la tabla 13-3 se da
una relacin de algunos de los indicadores ms empleados.
Una gran mayora de los indicadores de neutralizacin se pueden clasificar en una media docena de
clases, segn sus tipos estructurales. Tres de estas clases se describen a continuacin. (Skoog,
1986)
Grupo de las ftalenas.
La mayor parte de los indicadores de este grupo son incoloros en soluciones moderadamente cidas
y coloreados en medios alcalinos. En soluciones muy fuertemente alcalinas estos colores tienen a
desvanecerse lentamente, lo cual, para algunas aplicaciones, no deja de ser un inconveniente. En
general, las ftalenas son insolubles en agua, pero bastante solubles en alcohol, prefirindose este
disolvente para preparar las soluciones de estos indicadores.
El ejemplo ms conocido entre estos indicadores de la clase de las ftalenas es la fenolftalena, cuya
estructura puede formularse como es la siguiente:

Este ltimo es el que predomina en el campo del pH de 8 a 9.8. Esta reaccin da lugar a una
modificacin estructural de importancia: la formacin de una estructura quinoide, de la cual es
responsable del color rojo que toma la solucin.
Los otros indicadores de europeo de las ftalenas difieren de los anillos fenlicos contienen otros
grupos funcionales adems de los indicados en las frmulas anteriores. As, en el caso de la
timolftalena, por ejemplo, hay dos grupos alcohol alcohilo en cada anillo. Las modificaciones de la
estructura que produce el viraje del indicador son esencialmente idntica a la de la fenolftalena.
(Skoog, 1986)
Grupo de las sulfonftalenas.
Muchos de los indicadores del grupo de la sulfonftalenas presentando son las tiles de viraje. En
soluciones bastante cidas tiene lugar un primer viraje, mientras que el segundo se produce en
medios neutros o moderadamente bsicos. En contraste con las ftalenas, el color bsico de los
indicadores de este grupo funciona gran estabilidad frente a los lcalis fuertes.
Las soluciones de estos indicadores se pueden preparar el directamente en alcohol del 20%
aproximadamente. No obstante, estos reactivos son, en general suficientemente cidos para alterar el
pH del medio en el que se introducen. Para evitar este problema, se suelen emplear frecuentemente
en forma de sal sdica, la cual se prepara simplemente disolviendo una cantidad pesada del indicador
slido en un volumen adecuado de la solucin acuosa diluida en hidrxido sdico.
El indicador ms sencillo del grupo de la fenolsulfonftalena o rojo de fenol. El equilibrio principales
qu compuestos son.

En la prctica solamente se suelen emplear el segundo de los dos virajes, que tiene lugar en el
intervalo de pH de 6.4 a 8.
Por substitucin de tomos de hidrgeno de los anillos fenlicos del anterior compuesto por tomos
de halgeno o grupos alcohlico se obtiene una gran variedad indicadores de esta clase, que difieren
entre s en el color y en el intervalo de pH en el que tiene lugar el viraje. (Skoog, 1986)
Grupo de los indicadores azoicos.

Muchos de los indicadores que son azo-compuestos presentan, al aumentar la basicidad, un viraje
rojo al amarillo. Los compuestos ms conocidos de esta clase son el anaranjado de metilo y el rojo de
metilo. El comportamiento del primero viene representado por las ecuaciones.

El rojo de metilo es similar al anaranjado de metilo, con la seccin de que el grupo sulfnico de ste
est sustituido en aqul por un grupo de cido carboxlico. Variando los sustituyentes presentes en el
anillo o en el grupo amina se obtiene una serie de indicadores, de propiedades ligeramente distintas.
(Skoog, 1986)
La lista de indicadores cido/base es amplia y comprende diversas estructuras orgnicas. Existen
indicadores para cualquier intervalo de pH que interese. En la tabla 1 se recogen unos pocos
indicadores comunes junto con sus propiedades. Ntese que la mayora de los intervalos de
transicin son de algo menos de dos unidades de pH. (Skoog & West, 1993)

Tabla 1. Indicadores

(Skoog & West, Fundamentos de qumica analtica, 1993)

INDICADOR

RANGO
DE pH
0.0 2.0

COLOR
CIDO
Amarillo

COLOR
BSICO
Azul Violeta

Verde de
Leucomalaquita

0.0 2.0

Amarillo

Verde

Azul de Timol
(Primera
Transicin)

1.2 2.8

Rojo

Amarillo

Azul de Timol
(Segunda
Transicin)
Amarillo de
Metilo

8.0 9.6

Amarillo

Azul

2.9 4.0

Rojo

Amarillo

Azul de
Bromofenol

3.0 4.6

Amarillo

Purpura

Rojo Congo

3.0 5.0

Azul Violeta

Rojo

Naranja de
Metilo

3.1 4.4

Rojo

Naranja

Violeta de
Genciana (Metil
violeta)

ESTRUCTURA

Verde de
Bromocresol

3.8 5.4

Amarillo

Azul verdoso

Rojo de Metilo

4.4 6.2

Rojo

Amarillo

Purpura de
Bromocresol

5.2 6.8

Amarillo

Purpura

Azul de
Bromotimol

6.0 7.6

Amarillo

Azul

Rojo Fenol

6.8 8.4

Amarillo

Rojo

Rojo Neutro

6.8 8.0

Rojo

Amarillo

Naftolftaleina

7.3 8.7

Incoloro
a Rojizo

Verde
azulado

Rojo Cresol

7.2 8.8

Amarillo

Purpura
Rojizo

Fenolftalena

8.3 - 10

Incoloro

Violeta

Timolftaleina

9.3 10.5

Incoloro

Azul

Amarillo
Alizarina R

10.2 - 12

Amarillo

Rojo

(Laitinen, 1982).

Variables que influyen en el comportamiento de los indicadores.


El intervalo de pH en el cual presenta su viraje un indicador dado viene determinado por la
intervencin de varios factores. Entre stos figura la temperatura, la concentracin del electrolito, la
presencia de disolventes orgnicos y la presencia de partculas coloidales. Alguno de estos factores,
particularmente los dos ltimos, pueden producir el efecto de expresar el intervalo de viraje hasta una
o ms unidades de pH. La discusin de estos efectos se est al alcance de este texto. (Skoog, 1986)
Eleccin del indicador. Posibilidad de valoracin.
Estas curvas indican claramente que la eleccin de indicadores para la valoracin de cidos dbiles
est ms limitada que el caso de los cidos fuertes. El anaranjado de metilo es totalmente
inadecuado para esta valoracin; tampoco el azul de bromotimol resulta satisfactorio, pues para que
se produzca su viraje hay que agregar de 1 a 2 mililitros de reactivo valorante. Solamente aquellos
indicadores que viren de la regin bsica sern apropiados: de stos, la fenoftaleina es un excelente
ejemplo.
La figura 13.3 pone claramente de manifiesto que el problema de detectar el punto final se hace ms
y ms crtico al disminuir la fuerza del cido. En esta figura se representan las curvas de valoracin
de una serie de cidos dbiles de defensa fuerza. A causa de la limitada sensibilidad del ojo de la
variacin de color, podemos concluir que la solucin es de punto 0.1N de cidos con constantes de
disociacin mucho menores que de 1x10-6 no podrn valorarse con exactitud; efectivamente, la cifra
lmite para que el error sea menor de 0.2% es alrededor de 5x10-7. Pueden valorarse cidos an
ms algo an ms dbiles preparando patrones coloreados para comprar con la solucin que se
valora. Los patrones deben de ser soluciones que tengan el mismo volumen y que contengan la
misma cantidad de indicador que la solucin es que se analizan: es obvio que el pH del patrn tiene
que ser exactamente igual al del punto de equivalencia. Con estas precauciones adicionales se
pueden determinar volumtricamente soluciones de 0.1N de cidos con constantes de disociacin
hasta 1X10-8, cometiendo errores no mayores de 0.2%. Trabajando en soluciones ms concretas es
posible incluso la valoracin de cido base de cidos an ms dbiles.

(Skoog, 1986)

Efectos
Efectos Salinos
Dejando aparte los efectos salinos especficos, los efectos generales de los electrolitos sobre el
equilibrio de un indicador se pueden interpretar razonablemente a partir de la expresin. En la primera
aproximacin, aplicando la ley de Debye Huckel a indicadores de tres tipos de carga distintos,
tendremos, a fuerzas ionicas bajas:

Los indicadores en solucin pueden existir en forma de iones dipolares, y particularmente a fuerza
inica alta y en disolventes de constante dielctrica relativamente baja, es mejor considerar cada
especie como un agregado de n aniones univalentes, donde n es la carga total , incluyendo las
cargas dipolares (Pickering, 1980).
Efectos de temperatura
Este efecto sobre el color de un indicador viene determinado por la influencia de aquella sobre el pH
de la solucin y sobre la respuesta del indicador. As, el pH del cido clorhdrico diluido es insensible

al calentamiento, mientras que el pOH decrece marcadamente. Por el contrario, el pOH de una
solucin diluida de hidrxido de sodio no vara al calentar, mientras que el pH disminuye
notablemente. Los valores de kIn de los indicadores de los tipos HIn y HIn- sufren variaciones
relativamente pequeas con la temperatura (Pickering, 1980).
Efectos de los coloides
Una limitacin importante del uso de los indicadores es motivada por el hecho de que los coloides
suelen dar lugar a errores grandes puesto que el indicador puede, por ejemplo, formar un complejo
con una protena de carga de signo contrario, o ser adsorbido sobre ella, con lo cual el color puede
modificarse hacia el tinte acido o el bsico, o incluso cambiar completamente su espectro de
absorcin. Los iones hidrxido adsorbidos sobre la superficie de un oxido hidratado coloidal son
causa de que los indicadores adsorbidos sobre dicha superficie presenten en ella su color bsico
(Pickering, 1980).
Indicadores mixtos
En ciertas valoraciones, particularmente en las que se realizan hasta un valor definido del pH del
punto final, es deseable que el intervalo del viraje del indicador sea lo ms restringido posible, o sea,
que el viraje sea ms brusco. Ello se consigue por uno de los mtodos siguientes: por adicin de un
colorante insensible al pH cuyo color sea complementario da uno de los colores del indicador, o por
mezcla de dos indicadores de valores muy prximos de pkIn escogidos de forma que los colores
superpuestos sean complementarios a un valor intermedio definido del pH (Pickering, 1980).

CONCLUSIN
EL pH es una medida que se usa para indicar la acidez o alcalinidad de una sustancia. Oscila entre
los valores de 0 (ms cido), 14 (ms bsico) y 7 el cual es Neutro. Uno de los mtodos que se
emplean para conocer este valor es haciendo uso de un indicador, este va a depender del rango de
accin que poseen cada uno.
Cada indicador tiene sus ciertas propiedades, por lo que es necesario conocerlos y de esta manera
saber cul es el indicado para cada reaccin que deseemos efectuar.
El cambio de color se debe a un cambio estructural inducido por la protonacin o desprotonacin de
la especie. Los indicadores cido - base tienen un intervalo de viraje de unas dos unidades de pH, en
la que cambian la disolucin en la que se encuentran de un color a otro, o de una disolucin incolora,
a una coloreada.
Aun conociendo el tipo de reaccin que estamos efectuando pueden ocurrir algunos errores, uno de
ellos ocurre cuando el indicador que se utiliza no cambia de color en el pH adecuado que se puede
deber a diversos factores, y el segundo de ellos ocurre en el caso de cidos dbiles o bases dbiles,
aqu la variacin del pH en la curva de titulacin no es grande y por tanto el cambio de color en el
punto final tampoco lo ser.
Las curvas de titulacin si bien no fueron descritas pero son de gran utilidad para explicar y
comprender de una manera ms prctica lo que ocurre antes, durante y despus de ser aadido el
indicador pertinente.

BIBLIOGRAFA
F. Pickering, W. (1980). Qumica analtica moderna. Barcelona, Espaa: Revert.
Laitinen H, Harris W. 1982. Anlisis Qumico. Primera Edicin. Editorial Revert, SA de CV. Espaa.
Pg. 54 -58.
Pickering W. 1980. Qumica Analitica Moderna. Primera Edicin. Editorial Revert, SA de CV. Buenos
Aires, Argentina. Pg. 84 95.
Skoog, D. (1986). Introduccin a la Qumica Anlitica. Barcelona: Rever S.A.
Skoog, D., & West, D. (1986). Introduccin a la qumica analtica. Sevilla, Espaa: Revert.
Skoog, D., & West, D. (1993). Fundamentos de qumica analtica. Barcelona, Espaa: Revert.