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py 1
pz 0
Nesse caso, o carbono formaria duas covalncias simples, devido aos seus dois orbitais incompletos,
e uma covalncia coordenada empregando os dois eltrons s2. Na prtica, isso no acontece. Na imensa
maioria de seus compostos,
.
Para contornar o impasse, foi formulada a teoria da hibridao ou hibridizao de orbitais, segundo a
qual a estrutura s2p2 s ocorreria no tomo de carbono no estado fundamental, isto , no tomo isolado.
Segundo a teoria, o carbono s seria capaz de se combinar aps receber energia suficiente para
promover ao orbital pz um dos eltrons 2s.
1s2
2s2
2p2
2px1
2 py1 2pz0
Estado Ativado:
2p2
2px
2py
2s1
2p3
2pz
2px
2py
2pz
2s2
A partir da ativao, que torna a configurao do carbono 2s1 2px1 2py1 2pz1, teremos trs tipos de
hibridizaes para o carbono:
Estado hibridizado:
2sp3 2sp3 2sp3 2sp3
Hibridao sp3
Como a carga negativa das quatro nuvens idntica, temos que, devido repulso entre elas, as
nuvens ficaro mesma distncia umas das outras. Conclui-se, portanto, que
, sendo que o
de cada um dos orbitais de
Hibridizao sp2 - formao de trs orbitais hbridos iguais, devido fuso de um orbital s
(o 2s) com dois orbitais p (2px e 2py). O orbital pz, por no participar da hibridao, chamado de orbital
puro. Quando ocorre este tipo de hibridao no carbono, ele forma trs ligaes e uma .
Estado hibridizado:
2sp2 2sp2 2sp2
Hbridos sp2
- 99 -
2pz
Orbital puro
Observa-se que
sp2 so todos iguais,
seus eixos
. O orbital pz fica perpendicular ao plano do tringulo.
, com
2sp
py
Hbridos sp
pz
Orbitais p puros
Os
sp so iguais e
). Os orbitais py e pz ficam perpendiculares entre si.
(formam
O boro
O carbono o mais notvel, mas no o nico elemento que hibridiza. O boro, por exemplo, no
estado fundamental, tem a seguinte estrutura eletrnica:
5B
1s2
2s2
2p1
px
py
pz
Como forma compostos covalentes do tipo BX3, de se esperar que necessite de uma excitao para
passar do estado fundamental, com apenas um orbital incompleto, para o estado hibridizado, com 3 orbitais
semipreenchidos.
Estado fundamental:
Estado ativado:
2p1
2px
2s
2py
2s1
2pz
Estado hibridizado:
2p2
2px
2sp2
2py
2sp2
2sp2
2pz
Por analogia com o que se viu para o carbono, fcil concluir que se formam
sp2. No caso do boro, o orbital pz encontra-se vazio.
As
do tipo BF3, BCl3,
. O alumnio (Z=13) tem comportamento
semelhante ao do boro, sendo as molculas AlF3, AlCl3 tambm planas trigonais.
O berlio
O berlio apresenta uma situao anloga. Sendo do grupo IIA, sua estrutura no estado fundamental:
4Be
1s2
2s2
2p0
px
py
pz
Espera-se que ele faa ligaes inicas, perdendo dois eltrons. Ocorre, porm, que o berlio forma
compostos covalentes BeX2, nos quais se liga empregando duas covalncias iguais, isto , funcionando como
um tomo com dois eltrons desemparelhados no ltimo nvel. sinal de que deve promover um dos
eltrons s a um dos orbitais p vazios, antes que possa combinar-se.
Essa fuso de um orbital s com um orbital p indicada como sp. Como
, eles
,
Os orbitais py e pz, no caso do berlio, esto vazios.
- 100 -
Estado fundamental:
Estado ativado:
2p0
2px
2s
2py
2s1
Estado hibridizado:
2p1
2pz
2px
2sp
2py
2pz
2sp
Orbitais hbridos sp
Resumindo:
Hibridizao
Estrutura
Geometria
ngulo
sp3
espacial
tetradrica
109 28
sp2
planar
triangular
120
sp
linear
linear
180
EXERCCIOS
1) Dar o tipo de hibridao formada pelos carbonos em:
H H H
H
H
a) H
C 1 C2 C3 H
H
b) H
C1 C2 C3 C4 H
H
2) O boro (Z=5) sofre hibridao sp2. Apesar de possuir 3 eltrons na camada de valncia, esse elemento no
perde eltrons, pois seu raio atmico muito pequeno. O boro encontrado na natureza sempre fazendo 3
ligaes covalentes comuns e iguais. Desse modo, o boro fica com 6 eltrons na ltima camada e, apesar de
no seguir a regra do octeto, fica estvel. Explique utilizando a teoria da hibridao como o boro pode fazer
3 ligaes covalentes comuns e iguais se possui apenas 1 eltron desemparelhado no estado fundamental.
Qual o ngulo entre as ligaes do boro?
3) Mostre a hibridao sofrida:
a) BF3
b) BeH2
c) CHCl4
d) C2H2
RESPOSTAS
1)
sp3
b) sp
c) sp3
- 101 -
d) sp2
EXERCCIOS COMPLEMENTARES
Substncia
HIO2
Fe(OH)2
HSCN
MgBr2
CO2
SrO
BaCO3
NH3
Bi(OH)3
H3PO3( apenas 2 H
esto ligados a O)
Br2O7
HNO2
Li3PO4
H3PO2( apenas 1 H est
ligado a O)
H3BO3
HgO
HClO2
KF
CHCl3
BeH2
C2H2
Na3N
HClO
H2SO3
H4P2O5( apenas 2 H
esto ligados a O)
BaSO4
ICl
Ba(NO3)2
Cs2O
Ca(OH)2
KClO3
H2Te
PH3
HOCN
COCl2
C2H4
BaI2
NH4Cl
Na2O
H 2O
Molecular
ou
inica
Frmula estrutural
molecular
inica
- 102 -
Fe 2+ (O
H)
RESPOSTAS
Substncia
Molecular
ou inica
HSCN
Molecular
MgBr2
Inica
CO2
Molecular
SrO
Inica
BaCO3
inica
Frmula estrutural
H
Mg 2+ Br
Sr 2+ O 2
2
O
Ba 2+
C
O
N
H
NH3
Molecular
H
Bi(OH)3
Bi 3+ (O
Inica
H)
O
H3PO3( apenas 2 H esto
ligados a O)
molecular
H
O
Br2O7
Molecular
O
Br
O Br
HNO2
Molecular
Li3PO4
inica
O
Li+3
O
3
O
H3PO2( apenas 1 H est
ligado a O)
Molecular
O
H
P
H
- 103 -
Molecular
H3BO3
HgO
HClO2
KF
Hg 2+ O 2
Inica
Molecular
Cl
K+ F
Inica
Cl
CHCl3
Molecular
Cl
Cl
BeH2
Molecular
C2H2
Molecular
Na3N
Inica
HClO
Molecular
H2SO3
Molecular
Be
Na+3 N 3
Cl
O
H
S
O
Molecular
H
P
H
O
BaSO4
Inica
Ba2+
O
ICl
Molecular
Cl
O
Ba(NO3)2
Inica
Ba2+
O
2
Cs2O
Cs+2 O 2
Inica
- 104 -
Ca(OH)2
Ca 2+ (O
Inica
H)
O
KClO4
Inica
K+
Cl
H2Te
Molecular
PH3
Molecular
Se
H
HOCN
Molecular
COCl2
Molecular
Cl
O
C2H4
Molecular
BaI2
Inica
NH4Cl
Inica
Ba 2+ I
Cl
H Cl
Na2O
Inica
H 2O
Molecular
Na+2 O 2
- 105 -
CAPTULO 10
POLARIDADE DAS LIGAES
Nas molculas formadas por tomos de um mesmo elemento qumico (substncias simples), por
exemplo, gs hidrognio (H2) ou gs cloro (Cl2), o par eletrnico compartilhado pelos tomos origina uma
nuvem eletrnica que se distribui uniformemente ao redor dos ncleos dos tomos participantes da ligao.
A distribuio uniforme da nuvem eletrnica ao redor dos ncleos est relacionada com a fora de
atrao exercida pelos tomos sobre os eltrons da ligao. Nos dois exemplos mencionados, os tomos
ligados sendo do mesmo elemento qumico, possuem a mesma eletronegatividade, exercendo a mesma
atrao sobre os eltrons da ligao. Podemos concluir ento, que nas ligaes entre tomos de mesma
eletronegatividade, no ocorre acmulo de eltrons em nenhuma regio, ou seja, no h formao de plos.
.
Ligao entre tomos de mesma eletronegatividade
Entretanto, numa ligao entre tomos com diferentes eletronegatividades, a distribuio da nuvem
eletrnica no uniforme, acarretando aumento na densidade da nuvem eletrnica ao redor de um dos
tomos participantes da ligao. Essa densidade eletrnica sempre maior ao redor do tomo de maior
eletronegatividade.
Na molcula de gs clordrico (HCl), por exemplo, a nuvem eletrnica est mais deslocada no
sentido do tomo de cloro, pois ele mais eletronegativo que o hidrognio. Isto acarreta a formao de uma
, em torno do cloro, denominada plo negativo (carga parcial negativa) e representada
pela letra grega delta:
. Como conseqncia, ao redor do tomo de hidrognio (menos eletronegativo)
forma-se uma regio de
, denominada plo positivo (carga parcial positiva) e
representada por +.
Ligao entre tomos de diferentes eletronegatividades
Comparando a molcula de HCl com a molcula de HF (gs fluordrico), nota-se que a polarizao
mais acentuada no HF, devido maior diferena de eletronegatividade entre os tomos participantes da
ligao.
Ligaes inicas
Em uma ligao inica ocorre transferncia definitiva de eltrons, acarretando a formao de ons
positivos ou negativos e originando compostos inicos. Como todos os ons apresentam excesso de cargas
eltricas positivas ou negativas, eles sempre tero plos. Portanto:
Assim, a ligao inica pode ser encarada como um caso extremo da ligao covalente
polar, onde a diferena de eletronegatividade to grande que o eltron acaba sendo transferido de um
tomo para outro em vez de ser compartilhado por ambos.
- 106 -
ligao inica
polaridade crescente
Quando a
covalente apolar
As ligaes
apresentam
plos que se tornam mais intensos na medida em que aumenta a diferena de eletronegatividade entre os
tomos, o que atribui a essas ligaes certo carter inico. Na molcula de HF, por exemplo, a ligao
mais polarizada do que na ligao existente na molcula de HCl, o que resulta num carter inico mais
acentuado para a ligao do HF.
Ligao
Frmula
Covalente apolar
Covalente polar
Covalente polar
Inica
H2
HCl
HF
NaCl
Clculo de
Conforme
=0
= 3,0 - 2,1 = 0,9
= 4,0 - 2,1 = 1,9
= 3,0 - 0,9 = 2,1
aumenta
aumenta
o carter
inico
< 1,7
predomina
covalente
> 1,7
predomina
inico
Observaes
- 107 -
EXERCCIOS
1) "A ligao covalente estabelecida entre dois elementos qumicos ser tanto mais polar quanto maior for a
diferena entre as................................ desses elementos".
2) Os tipos de ligaes existentes nos compostos CO, Cl2, KCl, HCl so, respectivamente :
a) covalente polar, covalente polar, inica e covalente polar.
b) covalente polar, covalente apolar, inica e covalente polar.
c) inica, covalente polar, covalente polar e inica.
d) covalente polar, covalente apolar, inica e inica.
e) covalente polar, covalente polar, inica e inica.
3) Dentre os compostos abaixo, o que apresenta elementos com maior diferena de eletronegatividade :
a)OF2
b) BrCl
c) CCl4
d) NaF
e) AlCl3
4) Dentre as seguintes substncias qual apresenta molcula mais polar ?
a) H
H
b) H
F
c) H
Cl
d) H
Br
e) H
I
5) O aumento da diferena de eletronegatividade entre os elementos ocasiona a seguinte ordem no carter
das ligaes:
a) covalente polar, covalente apolar, inica :
b) inica, covalente polar, covalente apolar;
c) covalente apolar, inica, covalente polar
d) covalente apolar, covalente polar, inica ;
e) inica, covalente apolar, covalente polar.
6) Este quadro apresenta os valores das temperaturas de fuso e ebulio dos cloretos de sdio, magnsio e
alumnio, todos a uma presso de 1 atmosfera:
Composto
Temperatura de fuso / C
Temperatura de ebulio / C
Cloreto de sdio
801
1413
Cloreto de magnsio
708
1412
Cloreto de alumnio
Sublima a 178
Considerando-se as propriedades e os modelos de ligao qumica aplicveis s trs substncias, identifique
as afirmaes abaixo como certas ( C ) ou erradas ( E ) :
( ) As ligaes qumicas do cloreto de sdio, em estado slido, se quebram com maior facilidade que as dos
demais compostos.
( ) A ligao inica no cloreto de alumnio mais fraca que as dos demais compostos, pois, nela, o ction
divide sua fora de atrao entre trs nions.
( ) Os trs compostos tm frmulas onde a proporo entre ctions e nions de 1:1.
( ) O cloreto de alumnio tem forte carter molecular, no sendo puramente inico.
RESPOSTAS
1) eletronegatividades
4) letra b
2) letra b
5) letra d
3) letra d
- 108 -
NMERO DE OXIDAO
Do estudo de ligaes, conclumos que, fundamentalmente h dois tipos de substncias: as inicas , devido aos ctions e nions e as moleculares - onde no h formao
de ons, logo
.
Quando dois tomos de diferentes eletronegatividades se ligam por covalncia, a nuvem eletrnica
fica mais prxima do tomo de maior eletronegatividade. Portanto, nas substncias moleculares, no existem
de fato cargas reais positivas e negativas. por comodidade didtica que atribumos carga eltrica aos
tomos de uma molcula. O nmero que mede essa carga aparente, presente nas substncias moleculares que
possuem ligaes polares, bem como a carga do on, chama-se nmero ou estado de oxidao.
Generalizando, podemos dizer que:
Ag = +1
Zn = +2
Al = +3
O elemento flor (F), por ser o mais eletronegativo de todos os elementos, sempre ter a tendncia
de receber um eltron; consequentemente, seu nox ser sempre igual a 1.
6. O nox do elemento hidrognio pode ser +1 e 1.
O nox do hidrognio ser +1 quando ele estiver ligado a um elemento mais eletronegativo e ser 1
quando estiver ligado a um elemento mais eletropositivo.
7. O nox do elemento oxignio (O), na maioria dos compostos, igual a 2 .
Quando o oxignio se liga ao flor, originando o composto OF2, o oxignio apresenta nox igual a +2,
pois o flor sempre apresenta nox igual a 1 e a soma dos nox deve ser sempre igual a zero.
Quando o elemento oxignio participa de compostos binrios, que apresentam o grupo (O2)2 ,
denominados perxidos, o seu nox ser igual a 1. fcil descobrir se o nox do oxignio no
composto binrio 1, pois estar ligado a um elemento que possui sempre nox fixo (grupos IA e
IIA), logo, ele ser a incgnita.
8. Os halognios apresentam nox igual a 1 quando combinados com metais ou hidrognio,
em compostos binrios.
- 109 -
Determinao do nox
Com o auxlio das regras acima, podemos atribuir o nox dos tomos participantes de uma infinidade
de substncias moleculares e de compostos e grupamentos inicos.
Carga do on = 2
nox do Cr = ?
onde
x=+6
Carga do on = 1
nox do N = ?
onde
x=
O2
+2
1+
O1
+1
+1
+2
O2
- 110 -
O1
H1
O oxignio, por ser o elemento mais eletronegativo, atrai os eltrons da ligao que estiver fazendo.
Sendo assim, na ligao com o hidrognio ele atrai o eltron desta ligao, assumindo uma carga de 1 e,
consequentemente, o hidrognio assume uma carga de +1. Como, alm de estar ligado ao hidrognio, ele
tambm est ligado ao enxofre, atrai tambm esse eltron assumindo, em relao ao enxofre, carga igual a 1
e o enxofre assume uma carga igual a +1. Desse modo, teremos para o oxignio uma carga igual a 2, nas
suas ligaes com o hidrognio e o enxofre, na molcula de cido sulfrico.
Analisando a ligao coordenada que ocorre entre o enxofre e o oxignio e raciocinando do mesmo
modo, teremos os dois eltrons "fornecidos" pelo enxofre atrados pelo oxignio, o que dar origem a uma
carga de 2 para o oxignio e uma carga de +2 para o enxofre.
Somando-se todas as cargas envolvidas nas ligaes teremos para todos os oxignios um nox = 2,
para o hidrognio um nox = +1 e, para o enxofre, um nox = +6, sendo que todas as cargas envolvidas
so aparentes, j que todas as ligaes so covalentes.
Nox mdio
O mtodo visto acima, se mostra muito til quando necessrio trabalhar com um elemento que no
apresenta o mesmo nox em todas as suas ligaes. o caso do elemento carbono nas suas ligaes em
compostos orgnicos.
Exemplo :
Cl
O
H
O
H
Carbono 1 Est ligado a trs tomos de hidrognio por ligaes simples e, por ser mais eletronegativo
que o hidrognio, atrai os eltrons dessas ligaes assumindo um nox = 3. Cada hidrognio ligado a ele
assume nox = +1.
Carbono 2 Est ligado a 2 tomos de carbono, 1 de cloro e um de hidrognio. Na ligao com os tomos
de carbono no assumir nenhuma carga, uma vez que sua eletronegatividade igual a dos outros tomos de
carbono. Na ligao com o hidrognio atrai o eltron da ligao assumindo uma carga igual a 1. Na ligao
com o cloro, que mais eletronegativo que ele, tem seu eltron afastado de si, assumindo uma carga igual a
+1. Logo, somando todas as cargas envolvidas nas ligaes, teremos, para o carbono 2, um nox = zero. O
hidrognio ligado a ele ter nox = +1 e o cloro ter nox = 1.
Carbono 3 Est ligado a 2 tomos de carbono e a 1 de oxignio, atravs de uma dupla ligao. Como j
foi exposto, em relao aos outros tomos de carbono sua carga zero. Na ligao com o oxignio, que
mais eletronegativo que ele, ter dois eltrons afastados (devido dupla ligao) assumindo uma carga igual
a +2. Logo, o carbono 3 tem nox = +2. O oxignio ter nox = 2.
Carbono 4 Est ligado a 2 tomos de carbono e 2 tomos de hidrognio. Sendo mais eletronegativo que
os tomos de hidrognio, o carbono ter nox = 2 e cada hidrognio ter nox = +1.
Carbono 5 Est ligado a 1 carbono, 1 oxignio por ligao simples e 1 oxignio por ligao dupla. Com
relao ao carbono a carga zero. Com relao ao oxignio na ligao simples, sua carga +1 e na ligao
dupla +2. Temos assim, somando todas as cargas, um nox = +3.
Como foi possvel observar, cada tomo de carbono assume um determinado nox, que depende das
ligaes que esteja fazendo.
Vejamos agora como faramos para determinar o nox do carbono na substncia vista, se o fizssemos
pelo mtodo algbrico. Para determinao do nox atravs desse mtodo, precisamos da frmula molecular da
substncia que, neste caso, C5H7ClO3. Equacionando: 5x + 7 (+1) + (- 1) + 3 (- 2) = 0
Logo,
pelo mtodo algbrico, o nox do carbono zero.
- 111 -
Olhando o resultado obtido, a que tomo de carbono ele se refere? Na verdade, a nenhum deles
especificamente. Quando trabalhamos com elementos que apresentam vrios nox numa mesma substncia, o
resultado encontrado no mtodo algbrico representa a mdia aritmtica dos vrios nox do elemento. A esse
nox damos o nome de nox mdio.
Poderamos encontrar este mesmo valor se fizssemos a mdia dos nox encontrados anteriormente:
carbono1 ( 3)
carbono 2 ( 0 )
carbono3 ( +2)
carbono4 ( 2)
carbono5 ( +3)
zero
5
EXERCCIOS
1) Determinar o nox dos elementos sublinhados, indicando, para todos os elementos presentes nas
substncias, se a carga real ou aparente:
a) CaCO3
b) H4P2O5
c) HNO3
d) Al(ClO)3
e) CO
f) CO2
g) NaHCO3
h) MgSO4
i) O2
j) NH3
l) FeCl3
m) Fe
b) H2SO3
c) H2SO4
d) H2S2O7
b) H2S
c) Ag2O2
d) CaO2
e) CaO
f) Zn(NO2)2
4) Na reao: H2S + I2
S + 2 HI
as variaes dos nmeros de oxidao do enxofre e do iodo so, respectivamente :
a) +2 para zero e zero para +1
b) zero para +2 e +1 para zero
c) zero para 2 e 1 para zero
d) zero para 1 e 1 para zero
e) 2 para zero e zero para 1
5) No composto Mn2O3, o mangans apresenta nox igual ao fsforo (P) no composto:
a) PH3
b) H3PO2
c) H3PO4
d) H4P2O5
e) H4P2O7
6) Se o cloro pode apresentar nmeros de oxidao variando num intervalo entre 1 e +7, a alternativa que
apresenta molculas com as duas frmulas incorretas :
a) H2Cl e HClO3
b) Cl2 e HClO2
c) HClO4 e Cl2O8
d) Cl2O e HCl3O
e) HClO5 e HCl2
b) SO42
2
c) ClO2
g) Cr2O7
m) B4O7
h) CO3
d) ClO4
i) AsO4
e) NO3
j) MnO4
C2
C3
C4 = O
Cl
Cl
- 112 -
10) Muitos processos biolgicos envolvem modificaes nos nmeros de oxidao. Por exemplo, o lcool
etlico metabolizado atravs de uma srie de etapas que envolvem os seguintes compostos de carbono :
H H
H
H
O
O
H C C OH
H C C
H C C
O=C=O
H
OH
H H
H
H
Determine a variao do nox do tomo de carbono ligado ao oxignio atravs do processo.
RESPOSTAS
1) a)
Ca = +2 (real)
C = +4 (aparente)
O = 2 (real e aparente)
b)
H = +1 (aparente)
P = +3 (aparente)
O = 2 (aparente)
2)
a) 2
c) +6
b) +4
d) +6
H = +1 (aparente)
N = +5 (aparente)
3)
a) H = 1
c) O = 1
e) O = 2
b) H = +1
d) O = 1
f) N = +3
c)
O = 2 (aparente)
d)
e)
Al = +3 (real)
Cl = +1 (real)
O = 2 (real e aparente)
4) letra e
C = +2 (aparente)
O = 2 (aparente)
6) letra e
5) letra d
7)
f)
g)
h)
a)S = +4
b) S = +6
C = +4 (aparente)
O = 2 (aparente)
c) Cl = +3
d) Cl = +7
e) N = +5
f) Cr = +6
Na = +1 (real)
H = +1 (aparente)
C = +4 (aparente)
O = 2 (real e aparente)
g) Cr = +6
h) C = +4
i) As = +5
j) Mn = +7
l) P = +5
m) B = +3
Mg = +2 (real)
S = +6 (aparente)
O = 2 (real e aparente)
i)
O = zero
j)
N = 3 (aparente)
H = +1 (aparente)
l)
Fe = +3 (real)
Cl = 1 (real)
m)
Fe = zero
8) H
9)
C1 = 1
C3 = 2
nox mdio =
10) ( 1)
- 113 -
(+1)
C=+4
C2 = 2
C4 = + 3
1/2
(+3)
(+4)
EXERCCIOS COMPLEMENTARES
Substncia
HBrO3
Molecular
ou
inica
molecular
Frmula estrutural
Br
O
Pb(OH)2
inica
Pb 2+ (O
HCN
BaBr2
SO3
BaO
Na2CO3
NH3
Fe(OH)3
KI
I2O5
FeO
Ca3(PO4)2
Hg2O
H3BO3
HgO
HClO4
KOH
PbO
BeH2
CO
B2O3
AgF
Bi2O3
NaPO3
Li2S
N2O3
Ba(NO3)2
Cs2O
Ca(OH)2
KClO3
Fe2(SO4)3
H 2S
CuO
Cu2O
CO2
MgCl2
MnO
NH4Cl
Na2O2
H 2O 2
- 114 -
H)
Nox
dos
elementos
H: + 1
O: 2
Br: + 5
H: + 1
O: 2
Pb: + 2
Tipo de
carga
dos
elementos
H: aparente
O: aparente
Br: aparente
H: aparente
O:
real
aparente
Pb: real
RESPOSTAS
HCN
Molecular
BaBr2
Inica
SO3
H: + 1
N: 3
C:+4
H: aparente
N: aparente
C: aparente
Ba: + 2
Br: 1
Ba: real
Br: real
S: + 6
O: 2
S: aparente
O: aparente
Ba: + 2
O: 2
Ba: real
O: real
Na: + 1
C: + 4
O: 2
Na: real
C: aparente
O: real e aparente
H: + 1
N: 3
H: aparente
N: aparente
H: + 1
O: 2
Fe: + 3
K: + 1
I: 1
H: aparente
O: real e aparente
Fe: real
K: real
I: real
I: + 5
O: 2
I: aparente
O: aparente
Fe: + 2
O: 2
Fe: real
O: real
Ca: + 2
P: + 5
O: 2
Ca: real
P: aparente
O: real e aparente
Hg: + 1
O: 2
Hg: real
O: real
H: + 1
O: 2
B: + 3
H: aparente
O: aparente
B: aparente
Hg: + 2
O: 2
H: + 1
O: 2
Cl: + 7
Hg: real
O: real
H: aparente
O: aparente
Cl: aparente
Ba2+Br 2
O
Molecular
S
O
BaO
Ba2+O2
Inica
2
O
Na2CO3
NH3
Inica
Na+2
Molecular
H
Fe(OH)3
Inica
Fe 3+ (O H)
KI
Inica
K+ I
O
I2O5
Molecular
O
FeO
Inica
Ca3(PO4)2
Inica
O
2+
Fe O
O
Ca2+3
O
Hg2O
Inica
H3BO3
Molecular
Hg22+ O2
H
HgO
HClO4
O
2+
Inica
Molecular
Hg O
O
H
Cl
O
- 115 -
K+ (O
KOH
Inica
PbO
Inica
BeH2
Molecular
CO
Molecular
B2O3
Molecular
AgF
Inica
Ag1+F1
Bi2O3
Inica
Bi3+2 O2
Pb2+O2
H
Be
Na
NaPO3
H)
O B
Inica
H: + 1
O: 2
K: + 1
Pb: + 2
O: 2
Be: + 2
H: 1
C: + 2
O: 2
H: aparente
O: real e aparente
K: real
Pb: real
O: real
Be: aparente
O: aparente
C: aparente
O: aparente
B: + 3
O: 2
B: aparente
O: aparente
Ag: + 1
F: 1
Ag: real
F: real
Bi: + 3
O: 2
Bi: real
O: real
Na: + 1
P: + 5
O: 2
Na: real
P: aparente
O: real e aparente
Li: + 1
S: 2
Li: real
S: real
N: + 3
O: 2
N: aparente
O: aparente
Ba: + 2
N: + 5
O: 2
Ba: real
N: aparente
O: real e aparente
Cs: + 1
O: 2
Cs: real
O: real
H: + 1
O: 2
Ba: + 2
H: aparente
O: real e aparente
Ba: real
K: + 1
Cl: + 5
O: 2
K: real
Cl: aparente
O: real e aparente
Fe: + 3
S: + 6
O: 2
Fe: real
S: aparente
O: real e aparente
H: + 1
S: 2
H: aparente
S: aparente
Cu: + 2
O: 2
Cu: real
O: real
Li2S
Inica
N2O3
Molecular
Ba(NO3)2
Li 2 S
O N
Ba2+ O
Inica
Cs2O
Inica
Cs 2 O
Ba(OH)2
Inica
2+
Ba
(O
H)
O
KClO3
Inica
Cl
O
O
2
Fe2(SO4)3
Inica
Fe
3+
S
O
H 2S
CuO
Molecular
Inica
S
2+
Cu O
H
2
- 116 -
O
3
Cu2O
Inica
CO2
Molecular
MgCl2
Inica
MnO
Inica
Cu+2 O2
Mg2+Cl2
2+
Mn O
H
NH4Cl
Inica
+
H
Cl
Cu: + 1
O: 2
Cu: real
O: real
C: + 4
O: 2
C: aparente
O: aparente
Mg: + 2
Cl: 1
Mg: real
Cl: real
Mn: + 2
O: 2
Mn: real
O: real
H: + 1
N: 3
Cl: 1
H: real e aparente
N: aparente
Cl: real
Na: + 1
O: 1
Na: real
O: real
H: + 1
O: 1
H: aparente
O: aparente
H
Na2O2
Inica
Na1+2 O22
H 2O 2
Molecular
O H
- 117 -
CAPTULO 11
GEOMETRIA E POLARIDADE DAS MOLCULAS
Como vimos, tomos se unem por ligaes covalentes para formar molculas. Qual ser, ento, o
"formato" dessas molculas?
Em vez de utilizar a palavra "formato", os qumicos utilizam a expresso geometria molecular.
Quando a molcula
ser necessariamente linear, pois seus ncleos
estaro obrigatoriamente alinhados. E no caso de molculas com mais de dois tomos, como prever a
geometria da molcula?
H um mtodo relativamente moderno e bastante prtico, divulgado por Ronald J. Gillespie na
dcada de 60, chamado de Teoria da Repulso dos Pares Eletrnicos da Camada de Valncia
(VSEPR). Apesar do nome um tanto complicado, as idias envolvidas so bastante simples.
Essa teoria est baseada na idia de que
,
de forma a ficarem
para que a repulso entre elas seja mnima.
- 118 -
HCl
No h tomo central
Afastamento das
nuvens eletrnicas
Geometria da molcula
(s considerando os
tomos unidos)
180
Toda molcula
diatmica linear
CO2
2 nuvens (2 duplas)
H
Cl
linear
180
C O
linear
120
SO3
3 nuvens
( 1 dupla; 2coordenadas)
C O
linear
O
O
O
Tringulo equiltero
Trigonal plana
120
SO2
3 nuvens
( 1 dupla; 1coordenada e
um par de eltrons no
compartilhados)
S
O
O
O
Tringulo equiltero
Angular
109 28
H
CH4
4 nuvens
(4 ligaes)
H
H
Tetraedro
Tetradrica
109 28
NH3
4 nuvens
( 3 ligaes e um par de
eltrons no
compartilhados)
N
H
H
H
Tetraedro
Piramidal
109 28
H 2O
4 nuvens
( 2 ligaes e 2 pares de
eltrons no
compartilhados)
O
H
Tetraedro
H
H
H
Angular
Observao
- 119 -
EXERCCIO
Dada a tabela:
Frmula
molecular
Frmula eletrnica
HBr
H Br :
H 2S
H S H
N. de tomos
ligados ao tomo
central
Geometria
molecular
Linear
H - Br
Angular
S
H
No h tomo central.
b) O2
c) BeCl2
d) BF3
e) CO
f) CH4
g) SO3
h) H2O
i) NH3
j) PCl3
l) HCN
m) COCl2
RESPOSTAS
Frmula
molecular
H2
O2
BeCl2
BF3
CO
CH4
SO3
H2O
NH3
PCl3
HCN
COCl2
Nde pares de e- ao
redor do tomo central
N. de tomos ligados
ao tomo central
2
3
2
3
4
3
4
4
4
2
3
4
3
2
3
3
2
3
- 120 -
Geometria
molecular
Linear
Linear
Linear
Trigonal plana
Linear
Tetradrica
Trigonal
Angular
Piramidal
Piramidal
Linear
Trigonal plana
( r), isto , pela soma dos vetores de cada ligao polar da molcula.
Molcula apolar: r = 0
Molcula polar: r
dos vetores
;
A
Soma de vetores
vetor resultante
nula.
r = v1 + v 2
r = v1 + v2 + v3 = zero
1) HCl
r=0
- 121 -
2) CO2
+ +
O = C = O
geometria linear
=0
3) H2O
total
H
H
+
+
geometria angular
A molcula polar.
4) NH3
total
N
H
H
H
+
+
+
geometria piramidal
N
H
N
H
H
H
A molcula polar
5) O2
O = O
geometria linear
Como esta molcula formada por tomos de mesma eletronegatividade, a ligao entre eles apolar e,
sendo assim, a molcula apolar.
Observaes
- 122 -
EXERCCIOS
1) D a geometria molecular das seguintes molculas:
a) BCl3
b) PCl3
c) H2S
d) CO2
e) CBr4
d) HCN
e) H2O
f) CS2
g) CBr3Cl
j) CO
l) SO3
m) PCl3
h) P4
i) SO2
8) clorofrmio : CHCl3
9) Iodeto de hidrognio : HI
c) de um composto inico
RESPOSTAS
1) a) Trigonal plana
b) Pirmide trigonal
c) Angular
d) Linear
e) Tetradrica
2) b) PCl3
c) H2S
3) a) apolar
d) polar
g) polar
j) polar
b) polar
e) polar
h) apolar
l) apolar
- 123 -
CAPTULO 12
FORAS INTERMOLECULARES
Nos agregados inicos, os ons esto presos por foras de coeso, de carter eltrico, responsveis
pela natureza slida e pelos altos pontos de fuso e de ebulio que caracterizam os agregados.
Os compostos covalentes, no entanto, aparecem nos trs estados fsicos. Nas substncias covalentes
gasosas, a separao entre as molculas muito grande, evidenciando foras de coeso muito fracas e por
isso mesmo, fceis de serem rompidas. Nos lquidos, a coeso mais intensa: as molculas nem esto
totalmente presas, nem se separam, mas deslizam umas sobre as outras. Nos slidos, a coeso maior ainda:
as molculas no se movimentam umas sobre as outras.
Mas, que foras mantm as molculas unidas nos trs estados fsicos? Essas foras so chamadas de
foras interaes
ligaes intermoleculares.
Para que haja uma
necessrio
e, para que isso ocorra, devemos considerar dois fatores:
b) As foras intermoleculares
Considerando-se molculas cujas massas possuam valores prximos, quanto maior for a
intensidade das foras intermoleculares maior ser a energia necessria para provocar a mudana de
estado e, consequentemente, maiores sero os PF e PE dos compostos moleculares.
Ateno
afastamento das molculas,
- 124 -
atrao para afastar as molculas. Essa interao, chamada dipolo-dipolo, embora de natureza muito mais
fraca do que a que se verifica entre ons, explica a diferena entre os pontos de fuso e ebulio de
substncias com massas prximas.
Quanto maior for o momento dipolar, maior a fora de atrao.
+
(I)
( Cl )
Manifestao das foras dipolares no retculo do ICl, slido cujo ponto de fuso 27 C.
+
+
+
+
- 125 -
A interao descrita produz deformaes nas nuvens eletrnicas, que tendem a ser tanto maiores
quanto maiores forem as nuvens. Com efeito, os eltrons mais externos esto sob menor efeito do ncleo,
sendo mais suscetveis polarizao, o que facilita a deformao da nuvem eletrnica. Por isso mesmo, as
molculas mais pesadas (possuem maior nmero de eltrons) tendem a sofrer maior deformao, e,
consequentemente, as foras de London sero mais intensas.
Ateno
+
+
+ + +
+
+ + +
+ + +
+
+ + +
- 85
- 67
- 35
- 61
- 42
-2
- 33
- 87
- 55
- 17
- 161
- 112
- 90
- 52
- 126 -
Como explicar essas alteraes? Verificou-se que esse fenmeno ocorre sempre que o hidrognio se
liga a elementos muito eletronegativos, como o flor, o oxignio e o nitrognio, pois, nesses casos, o par
de eltrons compartilhado encontra-se muito afastado do hidrognio e muito prximo do no-metal, o que
faz aparecer no hidrognio uma alta densidade de carga polarizada positiva. Essa carga leva o hidrognio a
exercer uma atrao sobre um segundo tomo, bastante polarizado negativamente. Ou seja, o hidrognio
de uma molcula atrai a parte negativa da outra molcula.
Pode-se dizer ento que quando ligado a um elemento fortemente negativo (A), o hidrognio pode
apresentar uma segunda ligao, mais fraca que a anterior, com um segundo tomo B. Essa segunda ligao
dita ento ligao de hidrognio e representada com um trao descontnuo.
H -------B
Como o hidrognio funciona como uma ponte entre os dois tomos bastante eletronegativos esse
tipo de interao chamado tambm de pontes de hidrognio.
No caso do HF (liqefeito ou slido) a ligao de hidrognio forma-se devido a uma forte atrao entre
+
o H de uma molcula com o F da molcula vizinha:
( -) F
( +) H
F
F
H
H
F
F
H
H
F
H
F
As ligaes estabelecidas atravs de pontes de hidrognio tm carter eltrico mais intenso que uma
ligao dipolo-dipolo. A intensidade maior explica que se gaste mais energia na fuso e na ebulio e,
portanto, justifica o comportamento anmalo (mesmo com a menor massa e consequentemente uma fora de
disperso de London menor, as molculas de HF esto fortemente atradas por pontes de hidrognio).
Fenmeno semelhante serve de explicao para o comportamento observado para a gua (H2O) e a
para a amnia (NH3) onde o hidrognio est ligado a tomos fortemente eletronegativos e pequenos (os
menores de seus respectivos grupos).
Observao
As pontes de hidrognio so responsveis pela estrutura aberta, hexagonal, que existe na gua slida
(gelo), fator que determina a menor densidade desta em relao gua lquida. Na fuso do gelo, so
rompidas muitas das pontes de hidrognio do retculo cristalino. As cadeias de molculas de gua (H2O)n,
separadas do retculo, agora na tm posio geometricamente determinada no espao e podem acomodar-se
aleatoriamente, ocupando um volume menor. Por isso, o gelo flutua (mesma massa ocupando um volume
maior).
No gelo, cada tomo de oxignio est no centro e nos vrtices de um tetraedro imaginrio e, entre
cada dois tomos de oxignio, sendo um do centro e outro do vrtice do tetraedro, est localizado um tomo
de H, ligado a um dos O por ligao covalente e ao outro por ligao de hidrognio. Nessa estrutura as
molculas de gua ligadas entre si formam ciclos hexagonais. Na gua lquida, a estrutura menos regular,
porque as molculas esto em contnuo movimento, o que faz as pontes de hidrognio serem continuamente
rompidas e formadas. Contudo, a constituio das pontes de hidrognio na gua lquida e no gelo ocorre da
mesma maneira.
- 127 -
- 128 -
O momento dipolar do cido fluordrico (HF) maior que o da gua (H2O) e ambos formam pontes
de hidrognio; entretanto, o PE da gua maior que o do HF. Isso se explica pelo fato de, no HF lquido,
cada molcula estar ligada por pontes de hidrognio somente a duas outras molculas, enquanto na gua
lquida cada molcula de H2O est ligada a quatro outras molculas.
As ligaes de hidrognio tambm proporcionam um comportamento bastante peculiar nos lquidos
que a possuem, pois intensificam a atrao entre as molculas na superfcie do lquido, denominada
- 129 -
Solubilidade
O fenmeno da dissoluo fundamentalmente um processo fsico-qumico, dependendo, em
grande extenso, das foras de coeso que ligam:
As molculas do solvente.
As partculas do soluto.
As molculas do solvente e as partculas do soluto.
Quando estudamos as foras de van der Waals, vimos apenas aquelas que ocorrem entre molculas
do mesmo tipo, pois estvamos considerando a interao existente entre molculas de uma substncia pura.
Alm dessas, existem outros tipos de interaes possveis entre molculas com polaridades diferentes
ou de molculas com ons. Vejamos:
Foras on-dipolo: quando um dipolo eltrico, por exemplo, a molcula de gua, sofre a influncia do
campo eltrico gerado por um on, por exemplo, o ction de sdio (Na+), ele ir alinhar-se ao campo e
manter-se unido fonte geradora. Ou seja, nesse caso, o oxignio da gua, onde est localizada a carga
parcial negativa, une-se ao ction de sdio e os hidrognios afastam-se o mximo possvel.
H
O
2-
Na+
H
Ction de sdio
Foras dipolo permanente-dipolo induzido: Quando uma molcula apolar se aproxima de outra polar
ocorre uma distoro da sua nuvem eletrnica gerando um dipolo eltrico. Entre este dipolo formado,
conhecido como dipolo induzido e o indutor, ocorre ento o surgimento de foras de atrao semelhante as
verificadas entre molculas polares.
+ + +
+
+ + +
molcula polar
molcula apolar
molcula polar
dipolo induzido
Visto isto, fica fcil perceber que existem diversas possibilidades de interao entre solutos e
solventes e que a insolubilidade plena no existe na natureza.
Embora no seja possvel prever com preciso absoluta quando uma substncia solvel em outra,
podemos estabelecer genericamente que:
A dissoluo ocorre com facilidade, quando as foras de ligao entre as molculas do
solvente, de um lado, e entre as partculas do soluto, de outro, so do mesmo tipo e magnitude.
- 130 -
Uma substncia solvel em outra que lhe semelhante, interpretando esta semelhana do
ponto de vista estrutural, de polaridade e carter das foras intermoleculares.
Assim, um composto polar solvel em solvente polar
Exemplo:
HCl, NH3, H2SO4 so solveis em gua.
Um composto no polar solvel em solvente no polar.
Exemplo:
I2, benzeno so solveis em CCl4 (tetracloreto de carbono)
Principais solventes
gua (H2O)
No resta a menor dvida de que a gua o mais importante dos solventes polares, sendo conhecida
como solvente universal. A gua consegue dissolver tanto substncias inicas, que so sempre polares,
como tambm substncias moleculares polares.
Derivados do petrleo
Os derivados de petrleo so misturas de substncias cujas molculas so formadas por carbono e
hidrognio, denominadas hidrocarbonetos.
Quando ocorre vazamento de petrleo no mar, ele no se dissolve na gua; portanto, os componentes
da mistura petrleo so apolares.
Alguns dos derivados mais comuns do petrleo so: querosene, benzina, gasolina, leo diesel e leo
lubrificante. Todos eles, por serem apolares, so miscveis entre si e dissolvem outras substncias apolares.
Outros solventes
O lcool comum e a acetona so solventes polares bastante utilizados no dia-a-dia, enquanto o
tetracloreto de carbono (CCl4) um solvente apolar.
O lcool comum, conhecido por etanol ou lcool etlico, no Brasil obtido a parir da cana-de-acar
e possui um comportamento interessante: dissolve-se tanto na gua quanto na gasolina. Isso nos permite
concluir que ele deve apresentar caractersticas polares, como as da gua, e caractersticas apolares, como as
da gasolina.
Experimentalmente, verifica-se que a interao lcool - gua mais intensa que a interao lcool gasolina, ou seja, o etanol apresenta um carter polar mais acentuado. Esse fenmeno ocorre tambm em
outras substncias, por exemplo, sabes e detergentes, que se dissolvem tanto em gua como em leo.
- 131 -
Sabes
Sabes so sais de cidos graxos (cidos orgnicos que possuem cadeia carbnica longa). Exemplo:
C15H31COO Na+ palmitato de sdio (sal derivado do cido palmtico).
Os sabes tm a propriedade de emulsionar leos e gorduras em gua.
Adicionando sabo em uma mistura de leo e gua, a extremidade polar do sabo se dissolve na
gua (polar) enquanto a extremidade apolar se dissolve no leo (apolar). O mesmo raciocnio aplicado aos
detergentes que, embora possuam uma estrutura qumica diferente dos sabes, tambm possuem uma parte
polar e outra apolar.
EXERCCIOS
1) Considere as substncias O2, HCl, H2O, NH3, H3C NH2, C2H5OH no estado slido ou lquido. Indique o
tipo de fora intermolecular predominante em cada uma delas.
2) No processo de ebulio do hidrognio (H2), so rompidas:
a) ligaes covalentes
b) pontes de hidrognio
III - C5H10
IV - C2H6
b) II
c) III
d) IV
e) Todas tm o mesmo PE
4) Os pontos de ebulio da gua, amnia e metano seguem a ordem H2O>NH3>CH4. Explique essa
seqncia, considerando os tipos de foras intermoleculares e suas intensidades.
5) A tenso superficial, que provm das foras de atrao intermoleculares, maior na gua ou no ter
etlico ? Por qu?
CH2
O
CH2 CH3
Dado: ter etlico: H3C
6) O congelamento da gua nas superfcies dos lagos em pases frios ocorre pela:
a) ruptura de ligaes intermoleculares
c) vinagre
d) gasolina
e) lcool comum
8) Se uma soluo que contm iodo (I2) manchar uma camiseta branca de algodo, o procedimento correto
para retirar a mancha de iodo consiste em, antes da lavagem, aplicar sobre o local da mancha:
a) clorofrmio ou tetracloreto de carbono
e) gua ou lcool
9) Qual das afirmaes a seguir incorreta?
a) A molcula H2 apolar.
- 132 -
Composto
HO
HO
CH2
CH2
H3CO
CH2
CH2
CH2
CH2
Massa molecular
Ponto de ebulio ( C)
OH
62
198
OCH3
76
125
90
83
OCH3
Explique a diminuio do ponto de ebulio com o aumento da massa molecular nos compostos
mencionados.
11) Dados os sistemas abaixo, em qual (is) ocorre dissoluo?
Sistemas
Solvente
Soluto
I
II
III
IV
V
VI
12) Que tipo de fora intermolecular existe nas substncias:
a) Xennio lquido
e) Gelo comum
13) No pode formar ponte de hidrognio entre suas molculas:
a) H3COH
b)NH3
c) H2O
d) H3C
CH3
e) H3CCOOH
14) Julgue os itens.
a) A gua seria gs, temperatura ambiente, se suas molculas fossem lineares.
b) A molcula CF4 apolar, embora as ligaes C
F sejam polares.
- 133 -
RESPOSTAS
1)
O2 - dipolo induzido
HCl - dipolo-dipolo
H2O - pontes de hidrognio
NH3 - pontes de hidrognio
H3C NH2 - pontes de hidrognio
C2H5OH - pontes de hidrognio
7) d
8) a
9) d
10) HO
H3CO
CH2
CH2
CH2
CH2
OH e HO
OCH3
CH2
CH2
OCH3
dipolos permanentes
11) II , IV e VI
12) a) dipolo induzido
b) dipolo-dipolo
c) pontes de hidrognio
d) dipolo induzido
e) pontes de hidrognio
13)
d) H3C
CH3
14)
d) Falso. O CH4 e o CCl4 so apolares e, portanto miscveis entre si, enquanto o CHCl3
polar (embora em pequena intensidade).
e) Verdadeiro. H formao de pontes de hidrognio.
15) A parte apolar do sabo se liga gordura e a parte polar se liga gua, formando assim uma
emulso. O sabo se comporta como uma "ponte" que liga a gordura gua.
- 134 -
EXERCCIOS COMPLEMENTARES
H2Se
Molec.
Se
H: + 1
Se:
Na2S
inica
Na+2 S 2
polar
Dipolo-dipolo
--------
-------
A fora de atrao
inica
Na: + 1
S:
angular
PCl3
BeCl2
Cl2
COCl2
HBr
MgI2
H2SO4
BF3
HNO3
CCl4
H2O
C2H5OH
- 135 -
RESPOSTAS
PCl3
Molec.
Cl
Cl
P: + 3
Cl:
Cl
BeCl2
Molec.
Cl
Be
Cl:
Cl2
Molec.
Cl
Dipolo-dipolo
linear
apolar
Dipolo induzido
(foras de London)
Cl: zero
Cl
polar
Be: + 2
Cl
piramidal
linear
apolar
Dipolo induzido
(foras de London)
COCl2
Molec.
Cl
Cl
O
HBr
Molec.
MgI2
Inica
Mg2+I
Br
2
C: +4
Cl: 1
O: 2
Trigonal plana
polar
Dipolo-dipolo
H: +1
Br: 1
linear
polar
Dipolo-dipolo
Mg: + 2
--------
-------
A fora de atrao
inica
Tetradrica
polar
Pontes de hidrognio
Trigonal plana
apolar
Dipolo induzido
I:
H2SO4
Molec.
H O
BF3
Molec.
O H
S: + 6
H : +1
O: 2
O
B
B: + 3
F:
F
HNO3
Molec.
H O N
O
CCl4
Cl
Molec.
Cl
Cl
(foras de London)
N: + 5
H : +1
O: 2
Trigonal plana
polar
Pontes de hidrognio
C: + 4
Tetradrica
apolar
Dipolo induzido
Cl:
(foras de London)
Cl
H2O
Molec.
H : +1
O:
C2H5OH
Molec.
H H
H C1
C2
O H
Angular
polar
Pontes de hidrognio
Tetradrica
polar
Pontes de hidrognio
C1: 3
C2: 1
H : +1
O: 2
- 136 -
CAPTULO 16
LIGAO METLICA
Os metais apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas apresentadas por
outras substncias. Os metais, em sua maioria, so slidos temperatura ambiente (25 C), com exceo do
mercrio (Hg), que lquido, e tm brilho caracterstico denominado aspecto metlico,
,
.
Na sua grande maioria, os metais so bons condutores de calor e de eletricidade, tanto quando se
apresentam no estado slido como quando fundidos (lquidos).
Experincias com raios X levam a crer que os retculos cristalinos dos metais slidos consistem em
um agrupamento de ctions fixos, rodeados por um verdadeiro mar de eltrons. Esses eltrons so
provenientes da camada de valncia dos respectivos tomos e no so atrados por nenhum ncleo em
particular: eles so deslocalizados. Esses eltrons ocupam o retculo cristalino do metal por inteiro e a
liberdade que tm de se moverem atravs do cristal responsvel pelas propriedades que caracterizam os
metais.
As foras de atrao entre os eltrons livres e os ctions determinam a forma rgida e cristalina dos
metais, conferindo-lhes altos pontos de fuso e de ebulio. A prata (Ag), por exemplo, funde a 962 C e o
ouro (Au) a 1064 C. No mercrio, essas foras so fracas, por isso ele se apresenta no estado lquido a
temperatura ambiente. Fato semelhante ocorre com o metal csio (Cs), que, embora slido temperatura
ambiente, com ligeiro atrito dos dedos de uma pessoa sobre sua superfcie passa ao estado lquido. Isso
ocorre porque seu ponto de fuso de 28,5 C, inferior temperatura do corpo humano (36,5 C).
As ligaes metlicas, muito diferentes das inicas e covalentes, no tm representao eletrnica e
sua representao estrutural depende de um conhecimento mais profundo dos retculos cristalinos. Os metais
em geral so representados por seus smbolos, sem indicao da quantidade de tomos envolvidos, que
muito grande e indeterminada.
Uma lmina, barra ou fio de cobre constitudo por inmeros ctions de cobre cercados por um
mar de eltrons e representado simplesmente por Cu, que o smbolo do elemento.
Os metais so muito utilizados em nosso cotidiano. Por exemplo: o cobre, de cor avermelhada,
muito utilizado em fios eltricos, utenslios de cozinha; o ferro comumente usado em estruturas de prdios,
no interior das colunas de concreto e o alumnio utilizado para fazer panelas e fabricar ligas leves, como as
utilizadas em alguns motores de automveis.
Nos retculos cristalinos dos metais, cada tomo est circundado por 8 ou 12 outros tomos. Como o
conjunto formado por tomos do mesmo elemento, as atraes so iguais em todas as direes. Essa
estrutura permite explicar duas propriedades caractersticas dos metais: a capacidade de produzir
(
)e
(
).
Com a aplicao de uma presso adequada em determinada regio da superfcie do metal,
provocamos um deslizamento das camadas de tomos, produzindo lminas ou fios.
A alta condutividade eltrica dos metais justificada pela presena do mar de eltrons
deslocalizados que, quando sujeitos aplicao de certa voltagem externa, dirigem-se ao plo positivo dessa
fonte externa. Esse movimento de eltrons, na verdade, o que chamamos de corrente eltrica.
- 137 -
As propriedades de uma liga normalmente so diferentes das propriedades dos seus elementos
constituintes, quando analisados separadamente. As ligas metlicas possuem algumas caractersticas que os
metais puros no apresentam e por isso so produzidas e muito utilizadas. Veja os exemplos:
Diminuio do ponto de fuso: Liga de metal fusvel.
: Bi, Pb, Sn e Cd.
: em fusveis eltricos que se fundem e se quebram, interrompendo a passagem de corrente eltrica.
Aumento da dureza: Liga de ouro de joalheria.
Au, Ag e Cu.
na manufatura de jias e peas de ornamento.
Aumento da resistncia mecnica :
Fe e C
na fabricao de peas metlicas que sofrem trao elevada, principalmente em estruturas metlicas.
Fe, C, Cr Ni
Cu Zn
Bronze:
Cu Sn
Amlgama:
Solda:
Hg, Ag Sn
Pb Sn
Al e Ti
- 138 -
COMPARANDO LIGAES
Tipos de
substncias
Natureza da ligao
Estado
PF
Intramolecular Intermolecular
fsico
e PE
Inicas
Covalentes
polares
Covalentes
apolares
Metais
EXERCCIOS
1) Como pode ser explicada a ligao metlica?
2) Como so, de modo geral, os PF e PE dos metais e por qu?
3) Como se explica a conduo de corrente eltrica nos metais?
4) Por que os metais so bons condutores de calor?
5) Por que os metais so dcteis e maleveis?
- 139 -
Dureza
Solubilidade
Conduo de
corrente
eltrica
Ex:
6) Uma substncia A conduz corrente eltrica quando fundida ou quando em soluo aquosa. Outra
substncia B, s a conduz em soluo de solvente apropriado. E uma terceira, C, a conduz no estado
slido. Qual o tipo de ligao existente em cada uma das substncias A, B e C?
7) Decida se as seguintes afirmativas so verdadeiras ou falsas:
a) (
b) ( ) Quando tomos de metal se unem por ligao metlica, eles passam a ficar com o octeto
completo.
c) (
) Num retculo cristalino metlico os tomos podem estar unidos por ligaes inicas ou
covalentes.
d) (
e) (
f) ( ) O ferro um metal que apresenta alta resistncia trao, da ser usado em cabos de elevadores
e em construo civil.
8) O que uma liga metlica? Com que objetivos, em certas circunstncias, so utilizadas ligas metlicas
no lugar dos metais puros?
9)
a) bronze
b) lato
c) ao
d) ouro 18 quilates
e) ao inoxidvel
f) amlgama dental
g) solda
10) Resolva as questes, considerando somente os metais que fazem parte de seu cotidiano:
a) Qual o nico metal lquido a 20 oC?
b) Cite um metal de cor avermelhada.
c) Cite um metal constituinte das panelas e latas.
d) Cite um metal que voc considera denso.
e) Cite um metal constituinte da lataria dos automveis.
f) Cite trs metais que so utilizados na manufatura de peas de ornamento (jias).
- 140 -
TABELAS
Segundo o Diagrama de Pauling:
1s <2s < 2p <3s <3p <4s <3d <4p <5s <4d <5p <6s <4f <5d <6p <7s <5f < 6d
Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
0,9
Ra
0,9
Sc
1,3
Y
1,2
La
1,1
Ac
1,1
Ti
1,6
Zr
1,4
Hf
1,3
Ku
V
1,6
Nb
1,6
Ta
1,5
Ha
Cr
1,6
Mo
1,8
W
1,7
Mn
1,5
Tc
1,9
Re
1,9
Fe
1,8
Ru
2,2
Os
2,2
Co
1,8
Rh
2,2
Ir
2,2
Ni
1,8
Pd
2,2
Pt
2,2
Cu
1,9
Ag
1,9
Au
2,4
Zn
1,6
Cd
1,7
Hg
1,9
B
2,0
Al
1,5
Ga
1,6
In
1,7
Tl
1,8
C
2,55
Si
1,8
Ge
1,8
Sn
1,8
Pb
1,8
N
3.0
P
O
3,5
S
2,19
2,58
As
2,0
Sb
1,9
Bi
1,9
Se
2,4
Te
2,1
Po
2,0
F
4,0
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,2
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
-
Tabela de Ctions
NOX FIXO
+1
+2
NOX VARIVEL
+3
+1
+2
Pt2+
Cu2+
Hg2+
+3
+4
Fe3+
Cr3+
Ni2+
Co2+
Mn2+
Co3+
Au3+
Pb2+
Sn2+
Ti2+
Ti4+
OBS: Quando o elemento forma mais de um ction, destacou-se o de valncia mais comum.
- 141 -
Referncias bibliogrficas
Usberco
Salvador
Qumica
Usberco
Salvador
Qumica
Usberco
Salvador
Qumica
Carvalho
Qumica Moderna 1
Carvalho
Qumica Moderna 3
Gallo
Peruzzo,
Canto
Qumica: na abordagem do
Canto
Qumica: na abordagem do
cotidiano
Peruzzo,
cotidiano
Fonseca
Qumica geral
Fonseca
Feltre
Qumica Integral
Qumica
Nabuco
Barros
Qumica: geral e
inorgnica
Politi
Brady
Humiston
Qumica Geral,
Silva,
Silva
Novais,
Qumica ,
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Curso de Qumica 1