2.

DERIVADOS DE CIDOS
a. Haluros cidos
Los haluros de alcanoilo se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con PBr 3 . Tambin se
puede emplear SOCl2 .
As, el cido etanoico [1] se transforma en bromuro de etanoilo [2] por reaccin con tribromuro de
fsforo. El cido etanoico por reaccin con cloruro de tionilo forma el compuesto [3]

El cloruro de tionilo tiene un mecanimo anlogo al del tribromuro de fsforo, convirtiendo los cidos
carboxlicos en cloruros de alcanoilo. Los subproductos formados en esta reaccin son dixido de
azufre y cloruro de hidrgeno.

{info}[a] Ataque del cido al cloruro de tionilo.

[b] Adicin nuclefila
[c] Eliminacin

b. Esteres
Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos y alcoholes en presencia de cidos
minerales. La reaccin se realiza en exceso de alcohol para desplazar los equilibrios a la derecha.
La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el ster formado.

La reaccin que prepara steres a partir de cidos carboxlicos recibe el nombre de esterificacin y
tiene el siguiente mecanismo:

Etapa 1. Protonacin del grupo carboxilo

Etapa 2. Ataque nuclefio del metanol al carbono del grupo carboxilo (Adicin)

Etapa 3. Eliminacin de agua

Otro mtodo de sntesis consiste en una sustitucin nuclefila, utilizando como nuclefilo el ion
carboxilato

Esta reaccin funciona bien con sustratos primarios y secundarios.

c. Amidas
Las amidas se forman por reaccin de cidos carboxlicos con amoniaco, aminas primarias y
secundarias. La reaccin se realiza bajo calefaccin.
A temperaturas bajas las aminas reaccionan con los cidos carboxlicos como bases y no como
nuclefilos.

Esta reaccin cido-base se desfavorece al calentar, predominando en estas condiciones el ataque

nuclefilo que formar la amida.

El mecanismo de la reaccin transcurre en los etapas siguientes:

Etapa 1. Adicin del amoniaco al grupo carboxlico

Etapa 2. Equlibrio cido-base para transformar el -OH en buen grupo saliente

Etapa 3. Eliminacin de agua

d. Anhdridos

Los anhidridos se obtienen por condensacin de cidos carboxlicos con prdida de agua. La
reaccin requiere fuerte calefaccin y tiempo de reaccin largo.

El calentamiento del cido butanodioico [1] produce anhdrido butanodioico (anhdrido succnico) [2].
Este tipo de ciclacin requiere anillos de 5 o 6 miembros.

La obtencin de anhdridos puede realizarse por reaccin de haluros de alcanolo y cidos

carboxlicos. En este caso se requieren condiciones ms suaves por la importante reactividad del
haluro de alcanolo.

El mecanismo de esta reaccin comienza con el ataque del oxgeno del grupo carboxlico sobre el
carbono del haluro de alcanolo, producindose la eliminacin de cloro en una segunda etapa. El
paso lento del mecanismo es el ataque nuclefilo y puede favorecerse desprotonado previamente el
cido carboxlico.

El carboxilato y el haluro de alcanolo reaccionan a temperatura ambiente para formar el anhdrido.

El mecanismo de la reaccin transcurre con las siguientes etapas:

Etapa 1. Adicin del carboxilato al haluro

Etapa 2. Eliminacin de cloruro.

3. HALOGENACIN DE HIDRGENOS ALFA

Explicacin
Los cidos carboxlicos se
pueden convertir en alfabromocidos o alfa-clorocidos
mediante reaccin con fsforo
rojo y bromo, o cloro. Esta
reaccin se conoce con el
nombre de reaccin de
halogenacin de Hell-VolhardZelinsky y consiste en tratar al
(o cloruro de alfa-clorocilo), seguida de hidrlisis al
cido carboxlico con una
alfa-bromocido (o del alfa-clorocido).
mezcla de fsforo rojo y bromo
(o cloro), }

lo que genera un bromuro de

alfa-bromoacilo
Los cidos carboxlicos tienen muy poca tendencia a enolizarse y no reaccionan con
halgenos ni siquiera en presencia de un catalizador cido. Sin embargo, los bromuros y
los cloruros de cido son dbilmente enlicos y como la mezcla de fsforo y bromo
contiene algo de tribromuro de fsforo, parte de cido carboxlico se convierte en el
correspondiente bromuro de cido. El enol derivado del bromuro de cido es el que
experimenta la halogenacin para dar el bromuro de alfa-bromocido. La hidrlisis de
este compuesto proporciona el alfa-bromocido.

4. REDUCCIN

Explicacin El LiAlH4 es una base fuerte y el primer paso en la reaccin de reduccin de

los cidos carboxlicos es la desprotonacin del cido. En este paso se desprende
hidrgeno gaseoso y se forma la sal ltica del cido y AlH3.
El AlH3 transfiere un hidruro al grupo carbonilo del carboxilato ltico generando un
intermedio tetradrico que, al regenerar el grupo carbonilo, forma un aldehdo.
A continuacin, el aldehdo se reduce rpidamente a un alcxido de litio.