Termodinmica de la Cianuracin

En los sistemas acuosos hidrometalrgicos es importante conocer su

comportamiento termodinmico, para efectos de su interpretacin se cuentan
con los Diagramas de Pourbaix o Eh-pH. Los diagramas Eh-pH (Potencial de
electrodo vs pH) han sido desarrollados para describir los equilibrios en un
sistema de corrosin metlico, a parte de los sistemas hidrometalrgicos.

Los diagramas Eh-pH, sirven para representar a los equilibrios heterogneos,

entendiendo que el sistema en estudio est en condiciones de estabilidad. Los
diagramas indicados describen tericamente las reacciones de hidrlisis,
oxidacin y reduccin que ocurren en las soluciones acuosas.

La ecuacin general desde el punto de vista electroqumico y que describe un

proceso hidrometalrgico puede ser escrita en forma de reduccin:

aA + cH + ne <=====> bB + mH2O

Esta reaccin es comparada con un electrodo de referencia, como el electrodo

estndar de hidrgeno (SHE) y partiendo del criterio de potencial de equilibrio
para celdas electroqumicas, se determina a partir de la condicin del equilibrio
termodinmico:
G + nF(- ref) = 0

METALURGIA DEL ORO

Donde n es el nmero de equivalentes qumicos, F es el nmero de Faraday

(23 060 caloras/voltio), (- ref) es el potencial de circuito abierto de los
terminales, cuando el sistema total est en equilibrio.
Despus de un anlisis y deducciones se obtiene finalmente la ecuacin, que
relaciona el Eh y el pH:

La ecuacin obtenida permite graficar las lneas generadas para cada reaccin,
en un diagrama cuyas coordenadas son el potencial de electrodo Eh y el pH
(en ambos casos son consideradas como variables dependientes). Estas lneas
a su vez generarn reas de dominio de cada especie.
A continuacin se muestra el diagrama Eh-pH, para el sistema Au-CN-H2O
-4

-3

25C, para condiciones prcticas de operacin, [Au] =10 M y [CN]=10 M; en el

cual se puede observar las reas de predominancia de los principales
compuestos en un sistema de lixiviacin de oro en un medio cianurado. En la
parte inferior se tiene el dominio de Au metlico, en zonas de potenciales
reductores en medio cido, el rea va disminuyendo hasta hacerse constante
en la zona de potenciales reductores en medio alcalino, el punto de
interseccin se da en el pH = 9,21, ocasionado por el lmite de la reaccin:

H+ + CN = HCN

log K = 9.21 a 25C

METALURGIA DEL ORO

DIAGRAMA Eh-pH SISTEMA Au-CN-H2O

En este diagrama podemos observar el rea del complejo Au(CN)2 , que es la

principal especie disuelta del oro en este medio, que en su zona de potencial
ligeramente ms oxidante en medio alcalino es la zona ms conveniente de
trabajo para la lixiviacin del oro, la operacin a pHs menores a 9,21 ocasiona
la prdida de cianuro por hidrlisis de la reaccin:

CN + H2O = OH + HCN
METALURGIA DEL ORO

por esta razn se trata de mantener la proteccin alcalina usando cal (CaO) en
rangos de pH entre 10 y 10,5; sobre este valor la velocidad de disolucin decae
posiblemente debido a la formacin de una capa pasiva de Au(OH)3(s), sobre la
superficie que se est lixiviando. En zonas de potencial oxidante en extremos
de acidez se observa la presencia de la especie inica Au3+, desde este lmite
se observa la existencia del Au(OH)3(s) hasta pHs bastante alcalinos, en
extremos alcalinos se observa la presencia del ion
Y finalmente en potenciales ms oxidantes se tiene al AuO2. Las lneas
punteadas describen el campo de estabilidad del agua de acuerdo a:
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O

2H2O + 2e- = 2OH- + H2

METALURGIA DEL ORO

Termodinmica de la cianuracion CN-H2O

En la construccin de los diagramas de estabilidad para el cianuro en
sistemas CN-H2O a temperatura ambiente se tomaron los datos de energa
libre para el HCN correspondientes segn Wagman (1982), y a partir de
ellos y de su constante de disociacin se deriv el valor correspondiente
para el CN-. Estos datos, junto a los tenidos en cuenta para las dems
especies metlicas cianuradas de Cu(I), Ag(I) y Au(I), se observan en la
Tabla 1.
Distribucin de especies de cianuro.
Segn lo anterior, se obtuvieron los diagramas potencial vs pH para el
sistema CN-H2O a temperatura ambiente y a las concentraciones de trabajo
establecidas en la presente investigacin, (5, 12 y 30 g/l) que corresponden a
valores
0.10, 0.24 y 0.61 M. El diagrama mencionado se observa en la Figura 1
Especie
H2O
+
H2
O2
HCN
CNOHCNO
(CN)
Cu
+

Especie
G
Cu+2
0
Cu2O
0
CuO
0
Cu(OH)2
172.300
-2
119.700
-98.700
CuCN
-12.100 Cu(CN)296.300 Cu(CN)-2
-3
0
50.300
Ag

G
65.700
108.500
258.000
400.000
564.000
0

Especie
Ag+
+2
AgCN
Ag(CN)Ag(CN)-2
-3
AgCNO
Au
Au+
Au(CN)-

G
77.160
269.160
249.490
301.457
459.350
622.510
-58.190
0
176.000
286.073

Tabla 1. Datos de Energas libres de Gibbs para las especies cianuradas de

Cu(I), Ag(I) y Au(I) en (J/mol) a 25 C

Para las tres concentraciones de cianuro las lneas de estabilidad

permanecen invariables, asumindose que el CN-, el HCNO, el CNO-, y el
HCN, son estables para tales condiciones.

Se tiene que a las condiciones de pH establecidos entre 10.5 y 12.5, el

proceso transcurrir a travs de las zona de estabilidad del CN- y el CNO-,
tenindose el cianuro libre necesario y requerido para que las reacciones de
reduccin de los complejos cianurados metlicos tengan lugar. Adems,
puede observarse que a altas concentraciones de oxgeno disuelto, el HCN
y el CN-

se oxidarn a cianatos, con un incremento de los potenciales

hacia valores ms positivos; segn las reacciones:

4HCN + 3O2 = 4CNO- + 2H2O

3CN- + 2O2 + H2O = 3CNO - + 2OH-

(1)
(2)

SECUENCIA DE PROCESOS DE EL USO DE CIANURO PARA LIBERAR

AL ORO
Carbn en Pulpa (CIP)
Es un mtodo de recuperacin de oro a partir de una solucin de cianuro
mediante la absorcin de oro a grnulos de carbn activado.
Carbn en Lixiviacin (CIL)
Es un mtodo de recuperacin de oro en el cual las partculas de carbn
activado circulan en una solucin de lixiviado donde adsorben el oro. Los
procesos de extraccin de oro CIP y CIL implican la lixiviacin del mineral de
oro en grandes tanques de extraccin. Estos tanques se encuentran en
reas protegidas diseadas para contener derrames o filtraciones que, de
ocurrir, son bombeadas de regreso a los tanques de procesamiento. Los
tanques tambin poseen alarmas de sobrellenado. Las molculas de cianuro
y oro se enlazan fuertemente en la solucin. Estos compuestos cianuro-oro
se adhieren al carbn presente en los tanques. Una vez terminado el
proceso, el carbn se extrae de los tanques y se lava para separar el oro y el
cianuro, y formar una solucin concentrada que contiene oro.
Carbn en Columna o Pilas (CIC)
el procesamiento de mineral de oro con cianuro tambin se puede realizar en
pilas recubiertas, proceso denominado lixiviacin en pilas. El mineral con
contenido de oro se deposita sobre un revestimiento (por lo general,
polietileno de alta densidad 'HDPE') el cual se riega con una solucin de
cianuro que escurre a travs de la "pila" y extrae el oro. Debajo de estos
revestimientos existen sistemas de coleccin y deteccin de filtraciones que

alertan al personal en caso de fuga; as el personal a cargo podr detener la

solucin de cianuro y enviarla al rea de coleccin central. La solucin de
cianuro que contiene el oro se acopia en canaletas recubiertas y se enva a
las piscinas centrales, tambin recubiertas. Estas piscinas tambin cuentan
con deteccin de filtracin y sistemas de coleccin.
Refinacin de Oro el oro contenido en la solucin, ya sea por pila de
lixiviacin o mediante procesos CIP/CIL, es recuperado por electro-obtencin
(electrowinning) o mediante un proceso de precipitacin de zinc. El lodo
resultante se lleva a hornos donde se forma plata/oro lquido que, luego, se
vierte en moldes y se transforma en lingotes. Todas las soluciones
resultantes de la extraccin de oro son devueltas al sistema de proceso.
Eliminacin del Mineral Estril en el proceso de lixiviacin por pila, el
mineral estril permanece en la pila y sobre l se deposita ms mineral con
contenido de oro. Una vez ms, se repiten los procesos de filtracin y
lixiviacin.

ECUACION DE NERST Y USOS

La reaccin qumica se llama la ecuacin de Elsner de la siguiente manera:
4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O 4 Na[Au(CN)2] + 4 NaOH
Se trata de un proceso electroqumico en el que el oxgeno recoge
electrones del oro en una zona catdica, los iones de oro, mientras son
rpidamente acomplejados por el cianuro alrededor de la zona andica para
formar el complejo soluble tetracianoaurato
En 1896 Bodlnder confirm que el oxgeno era necesario, algo que
MacArthur dudaba, y descubri que el perxido de hidrgeno se form como
producto intermedio.
Quedando la frmula:
2 Au + 4 NaCN + O2 + 2 H2O 2 Na[Au(CN)2] + 2 NaOH + H2O2
EL PROCESO Y SUS USOS
El mineral es triturado (utilizando maquinaria de molienda), y puede ser an
ms enriquecidos por flotacin de espuma o por fuerza centrfuga (la
gravedad) de concentracin, en funcin de la mineraloga de la mena. El lodo
mineral alcalina puede ser combinada con una solucin de cianuro de sodio
o de potasio, o calcio, sin embargo, muchas operaciones de utilizar el
cianuro de calcio ya que esto es a menudo la forma ms costo efectiva para
el uso industrial.
Efecto de la concentracin de cianuro
CN- + H2O HCN + OH-

El aumento de la concentracin de cianuro conduce a la formacin de cido

cianhdrico y a una subida del pH.
El efecto del pH Es fundamental evitar la liberacin (volatilizacin) de cianuro
como cido cianhdrico y oxgeno ya que el agua saturada con estos gases
ataca al oro con formacin de cianuro de oro insoluble.
2Au + 2HCN + O2 2AuCN + H2O2
Y para prevenir su emisin ya que el HCN es altamente txico.Disoluciones
alcalinas previenen la formacin de HCN.Efecto del nitrato de plomo El
Nitrato de plomo puede mejorar la velocidad de lixiviacin del oro y la
cantidad recuperada, en particular en el procesamiento de minerales
oxidados parcialmente. Efecto del oxgeno disuelto.
Contactores material-oxgeno se utilizan para aumentar la presin parcial del
oxgeno en contacto con la solucin, aumentando as la concentracin de
oxgeno disuelto mucho ms que el nivel de saturacin a presin
atmosfrica. El oxgeno tambin puede ser aadido dosificando la pasta con
solucin de perxido de hidrgeno.
Pre-aireacin y el lavado del mineral
CONCLUSION
El < Na > sirve como elemento alcalinizante ya que se forma hidrxido de
sodio.
2 Au + 4 NaCN + O2 + 2 H2O 2 Na[Au(CN)2] + 2 NaOH + H2O2