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Astrobiologia

Mestrado e Doutorado em Fsica e Astronomia

Prof. Dr. Sergio Pilling


Aluno: Antonio de Morais

Aula 3 Sntese pr-bitica via processos abiticos (experimentos).


Introduo a astroqumica.
1. Introduo:
Nesta aula discutiremos o conceito de sntese pr-bitica, via processos abiticos (experimentos), com
foco maior no experimento de Urey-Miller, pois foi o experimento originrio da astroqumica experimental
em laboratrio. A importncia deste estudo reside no fato de que mais provvel que a vida, na forma
como a conhecemos, possa ter se desenvolvido atravs de descargas eltricas em gases primordiais
hidrognio, metano, amnia, vapor dgua e monxido de carbono (que podem compor atmosferas
planetrias, como o foi na Terra no passado) formando uma sopa prebitica fundamental de molculas
orgnicas, precursoras de molculas vivas e micro-organismos vivos muito simples.

2. Origem da vida na Terra e a procura de vida fora da Terra Astrobiologia:


A vida como a conhecemos apresenta certas caractersticas bsicas que servem de base para deficio
do que devemos procurar ao estudarmos a origem da vida na Terra e a possibilidade de vida em lugares
fora do planeta Terra estudo interdisciplinar conhecido como Astrobiologia. Tais caractersticas so:
Organizao em clulas;
Metabolismo: transformaes qumicas custa de energia;
Crescimento: transformao de materiais do meio para componentes do corpo;
Reproduo: cpias do organismo mediante transferncia gentica;
Mutao: mudanas das caractersticas individuais;
Evoluo:Reproduo da mutao, capacidade de adaptao.

3. Experincia de Miller e Urey:

A experincia de Miller e Urey foi uma experincia concebida para testar a hiptese de Oparin e
Haldane sobre a origem da vida.
Segundo o experimento, as condies na Terra primitiva favoreciam a ocorrncia de reaes
qumicas que transformavam compostos inorgnicos em compostos orgnicos precursores da vida.
Em 1953, Stanley L. Miller e Harold C. Urey da Universidade de Chicago realizaram uma
experincia para testar a hiptese de Oparin e Haldane que ficou conhecida pelos nomes dos
cientistas.[1] Esta experincia tornou-se na experincia clssica sobre a origem da vida.
A experincia de Miller consistiu basicamente em simular as condies da Terra primitiva
postuladas por Oparin e Haldane. Para isto criou um sistema fechado, onde inseriu os principais
gases atmosfricos, tais como hidrognio, amnia, metano, alm de vapor d'gua.[2] Atravs de
descargas eltricas, e ciclos de aquecimento e condensao de gua, obteve aps algum tempo,
diversas molculas orgnicas (aminocidos). Deste modo, conseguiu demonstrar
experimentalmente que seria possvel aparecerem molculas orgnicas atravs de reaes qumicas
na atmosfera utilizando compostos que poderiam estar nela presentes. Estas molculas orgnicas
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so indispensveis para o surgimento da vida. Na figura 1 abaixo mostra-se um esquema bsico


do experimento.

Figura 1: Esquema bsico da experincia de Urey-Miller.

O corpo deve apresentar temperatura adequada, o que se traduz em conter gua lquida em algum
ponto do corpo celeste.
A figura 2 abaixo mostra um diagrama de fases da gua a diferentes
presses. O autor colocou nesta figura os nomes de alguns planetas e luas rochosos do Sistema
Solar, saber, Venus, Terra, Marte, Europa, Enceladus e Titan, em posies aproximadas no
diagrama das fases slida, lquida e gasosa da gua para comparaes entre propriedades fsicoquimicas no estado atual evolutivo planetrio. Nota-se que a posio da Terra no grfico est em
uma regio de presso um pouco mais elevada em relao linha de 1 atm. Isto porqu a Terra
possui oceanos profundos (com at 11 Km) de gua lquida, e a cada 10 m de profundidade a
presso aumenta em 1 atm, e como sabe-se que h muitos seres vivos habitando as profundezas dos
mares na Terra, ento a presso nestes lugares da ordem de 1 K atm. 1 K = 1000.
2

Terra
Titan

Venus

EuropaeEnceladus
Marte

Figura 2 (ao lado): Diagrama de fases


da gua altas presses. Fonte:
http://www.moderna.com.br/pnlem2009mg/qu
imica/canto/volumes/pdfs/a2_2.pdf

3.1 Qumica do Experimento:


Reaes qumicas de um-passo entre os components da mistura podem produzir hydrogen cyanide
(HCN), formaldehyde (CH 2 O), e outros compostos intermedirios ativos (acetylene, cyanoacetylene, etc.):
CO 2 CO + [O] (oxignio atmico)
CH 4 + 2[O] CH 2 O + H 2 O
CO + NH 3 HCN + H 2 O
CH 4 + NH 3 HCN + 3H 2 (processo BMA)
O formaldehyde, ammonia, e HCN ento reagem pela sntese Strecker para formar amino-cidos e
outras biomolculas:
CH 2 O + HCN + NH 3 NH 2 -CH 2 -CN + H 2 O
NH 2 -CH 2 -CN + 2H 2 O NH 3 + NH 2 -CH 2 -COOH (glycine)
Alm disso, gua e formaldehyde podem reagir atravs da reao Butlerov para produzir vrios
acares como a ribose.
Os experimentos mostraram que compostos orgnicos simples blocos construtores de protenas e
outras macromolculas como RNA e DNA podem ser formados de gases com a adio de energia.

A figura 3 (abaixo), mostra o Professor Dr. Stanley Miller em seu laboratrio, em 1970.

Figura 3: Dr. Stanley Miller em seu laboratrio, 1970.

E na figura 4 abaixo est o artigo cientfico original do Dr. Stanley Miller, publicado na prestigiada revista
especializada Science, em 1953. Nota-se que Miller utilizou a tcnica de cromatografia em papel (mtodo
rudimentar para os dias de hoje) obtendo resultados mais qualitativos que quantitativos vendo a
proporo entre substncias conhecidas e desconhecidas, mas no as quantidades de cada uma.
Este experimento original foi realizado para duplicar a possvel atmosfera do passado da Terra, e no para
se obter condies timas de produo de aminocidos que se detectou realmente.

Figura 4: Paper original da experincia do Dr. Miller, Science, 1953.

3.2 Novas Comprovaes:


comprovado que so necessrios pelo menos 20 aminocidos nas formas de vida conhecidas.
Apesar de Miller ter produzido vrios tipos de aminocidos, seu experimento no pode ser considerado
uma prova ao seu tempo do surgimento da vida por reaes qumicas, pois dos 20 aminocidos necessrios
para surgimento de uma forma de vida simples, apenas 13 foram ento detectados. Reanlises publicadas
em outubro de 2008 do material original da experincia, mostraram a presena de 22 aminocidos ao
contrrio dos 5 que foram criados no aparelho. Antigos resultados mostram uma forte evidncia de estas
molculas orgnicas especficas poderem ser sintetizadas de reagentes inorgnicos atmosfricos.
Inclusive, Miller s publicou uma de trs de suas recriaes da Terra primitiva. Uma destas, na qual
havia um aspirador que injetava vapor de gua no frasco onde ocorriam as fascas, foi recriada no fim de
2008, por seu aluno Jeffrey Bada, professor de qumica marinha da Universidade da Califrnia, em San
Diego, Estados Unidos. Ele e sua equipe consideraram tal experimento til por, possivelmente, simular a
descarga que ocorre quando raios cruzam uma erupo vulcnica rica em vapor de gua.
Obtiveram como resultado um nmero maior de aminocidos do que o encontrado no modelo tradicional
de Miller, acreditando que tais condies podiam ser comuns em nosso planeta, antes da formao dos
grandes continentes.

4. Lugares onde pode (ou poder acontecer) ter ocorrido a sntese pr-bitica
atmosfrica no Sistema Solar:
4.1 Planetas:
No Sistema Solar com exceo da Terra, os outros planetas do Sistema Solar no apresentam
condies atmosfricas ideais (como a conhecemos) para o desenvolvimento da vida, principalmente por
no apresentarem temperatura em que a gua se apresente no estado lquido.

4.1b Planeta Terra: Condies ideais


Temperatura adequada permitiu o balano entre gua e CO2 na atmosfera e nas rochas.
Calor moderado + vapor dgua - > gua se liquidifica-> CO2 da atmosfera se
combina com gua e se concentra nas rochas -> temperatura baixa -> menos
efeito estufa -> menos chuva -> aumenta concentrao de CO2 na atmosfera ->
temperatura sobe -> gua se liquidifica -> ...

4.1a Planeta Marte: muito frio

Deve tido gua lquida sobre sua superfcie em passado recente


Efeito estufa inverso: vapor de gua + pouco calor -> vapor de gua se
liquidifica -> CO 2 da atmosfera se combina com gua e se concentra nas
rochas -> temperatura baixa -> mais CO 2 sai da atmosfera -> menos efeito
estufa -> temperatura baixa...

4.2 Luas:
Alm de planetas, h tambm a possibilidade de uma lua em especial, Titan, do planeta Saturno
poder ter sntese pr-bitica atmosfrica, mas neste caso envolvendo o metano e no o vapor de gua, pois
em Titan as temperaturas so da ordem de -180 C. Nas figuras 3 e 4 abaixo h uma foto recente de Titan,
Saturno e seus anis, obtido pela sonda Cassini, da NASA.

4.2a Tit (satlite de Saturno)


- Atmosfera espessa de molculas de nitrognio e CH 4
- Evidncias de lagos de metano/etano ou gua/amnia;
- Deteco negativa de gua.

Figura 5 (abaixo): Saturno, anis e Titan. NASA (29/8/2012).

Figura 6 (abaixo): Atmosfera de Titan. NASA (29/8/2012).

5. Trabalhos Posteriores Experincia de Miller:


Experincias realizadas posteriormente dcada de 50 por outros cientistas, como na dcada de 80,
publicadas na revista especializada Icarus, e outras, por Carl Sagan formando muitas molculas
orgnicas complexas (que ele chamou de tholin) representando a atmosfera densa da congelada lua Titan,
do planeta Saturno, vista pelas sondas Voyager 1 e 2 da NASA e tambm por outros cientistas.
No sculo 21 alguns cientistas como A. P. Johnson, J. L. Bada, A. Lazcano e outros, publicaram na revista
especializada Science, em 2008, os trabalhos onde refizeram a experincia original de Stanley Miller mas
com vrios outras substncias, e com aparelhagens muito mais modernas, como cromatgrafo da gerao
atual, etc. e tcnicas recentes, obtendo e analisando muitas molculas orgnicas complexas formadas em
laboratrio, para simular condies atmosfricas e vulcnicas, etc.. Na figura 7 abaixo h cromatogramas
cumulativos das experincias por Johnson, Bada, et al.

E na tabela 1 abaixo h uma listagem das

molculas detectadas.
Sabe-se que as molculas possuem o princpio tico de enantiomeria, ou quiralidade oticamente ativa,
onde existem molculas que so espelhadas uma em relao outra, com molculas tipo L (que em uma
soluo desviam a luz polarizadamente para esquerda) e molculas tipo R (que em uma soluo desviam a
luz polarizadamente para direita). Em recentes trabalhos como o de Nuevo, et al, publicado pela revista
especializada Advances in Space Research, em 2007, mostra-se que obtiveram resoluo espectral
suficiente para se detectar formas enantiomtricas das molculas orgnicas complexas, como muitos
amino-cidos, nas formas L e R, atravs de equipamentos e tcnicas analticas modernos.

Um grfico

destas experincias est na figura 8 abaixo.


E outros cientistas como C. Meinert, et al, publicaram na revista especializada Physics of Life Reviews,
em 2011, trabalhos de sntese qumica pr-bitica em anlogos de gelos interestelares com a criao fotoquiral totalmente assimtrica de amino-cidos em laboratrio. Na figura 9 abaixo mostra-se um diagrama
do esquema laboratorial empregado, e na figura 10 abaixo mostra-se uma grfico multidimensional
enantiomtrico de gs com as molculas, amino-cidos, detectados em suas formas quirais L e R.

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Figura 7: Cromatogramas cumulativos representantes HPLC para: (A) configurao de aparelho clssico;
(B) configurao de aparelho para vulcanismo; (C) configurao de aparelho de descarga silenciosa: e (D)
um padro de aminocidos: identificaes de picos 1-D, L-Asp; 2-L, D-Glu; 3-D, L-Ser; 4-Gly; 5-'Ala; 6-)-ABA; 7-D, L-'-AIB; 8-D, L-Ala; 9-D, L-'-ABA; 10-(-AIB; 11-D, L-(- ABA; 12 D, L-Isovalina; 13-D, L-Norleucina. (* so picos no identificados); e (E) branco de controle. Nota: (A),
(B) e (C) so sinais somados de fraes mltiplas e vrias
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diluies escolhidas a fim de otimizar a intensidade do sinal; alturas de picos e/ou reas no so
representante de recuperao total e apenas significam uma anlise qualitativa da diversidade
entre os trs sinais A, B e C.

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Tabela 1: Vrios amino-cidos detectados nos extratos.

Figura 8: Cromatograma de corrente total ionca (TIC) obtidos aps a anlise de resduos produzidos a
partir da irradiao de um CH3OH:NH3 = a partir de 1:1
mistura de gelo com uma lmpada de UV (luz no polarized). Uma grande variedade de aminocidos foi
detectada e para a maioria dos compostos quirais, seus enantimeros foram claramente separados.

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Figura 9: Princpio de uma cmara de simulao para gelos interestelares. A amostra de gelo, composta
por H2O, CO, CO2, NH3 e CH3OH depositada 1 no centro em uma janela de MgF2 a uma
temperatura de 1080 K e irradiado por luz UV energtica com energia de photon da linha Lyman- 2.
Espectros IR in situ podem ser obtidos 3. Aps irradiao e aquecimento at a temperatura ambiente o
resduo restante sobre o substrato pode ser extrado, hidrolisado e analisado com o cromatografia de
objetivo de gs enantioseletiva.

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Figura 10: Cromatogramas multidimensionais de gs dos enantimeros de 13C-alanina para os dois


regimes de polarizao. Aminocidos L-alanina e D-alanina foram formados assimetricamente por fotoirradiao com luz UV de 6.64 eV das molculas precursoras interestelares aquirais H2O:13CH3OH:NH3
(2:1:1) com ( esquerda) luz polarizada circularmente esquerda e ( direita) luz polarizada circularmente
direita de radiao sncrotron e resolvidas por cromatografia multidimensional enantioseletiva de gs.

6. Estudos Recentes:
Estudos realizados bem recentemente por outros cientistas, como Pilling, et al, em 2011, Elsila, et al,
Bada, et al, etc., mostraram que variaes em quantidade e componentes de misturas de gases, com
adies de energias diferentes que as de correntes eltricas (como raios-x, UV, etc.) pode formar molculas
orgnicas mais complexas como blocos de RNA e DNA molculas da vida como a conhecemos
fazendo-se a suposio de que a vida na Terra pode ter ocorrido tambm atravs de outros modos, e que a
possibilidade disto ter ocorrido em outros mundos pode ser maior que previamente suposto, mas
fundamental estudar estas possibilidades com maior clareza e mais experimentos como a que o autor e
seu Professor orientador est comeando a fazer para um maior aprofundamento nas questes da origem
da vida.

7. BIBLIOGRAFIA
Material consultado:
Wikipedia, disponvel em http://en.wikipedia.org , Wikimedia Foundation, Inc..
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NASA Cassini Mission, disponvel em http://saturn.jpl.nasa.gov , NASA.


Miller and Urey 1959 Science (amino acids synthesis).
Pilling et al. 2009 JPC C (adenine synthesis).
Elsila et al. 2009, M&PS, 44, 1323, cometary glycine STARDUST.
Outros Autores: Dworkin, Bada, Bernstein. Nuevo, etc..

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