TRATAMIENTOS DE AGUAS INDUSTRIALES

0.005 ppm. La mejor forma sugerida de operar es con entradas

independientes del agua de alimentacin y las aguas calientes del
retorno de condensados. Suelen disponer de un depsito, con una
capacidad de 10% min. del caudal mximo de aporte a la caldera.
Adems de almacenar el agua desmasificada y caliente, el depsito
permite introducir otros aditivos qumicos destinados a reaccionar con
el oxgeno residual. Los descalificadores operan a muy baja presin,
como unos 0.2 Kg/cm2 relativos, y calentando el agua hasta cerca de
1

de

la

temperatura

de

saturacin

dicha presin relativa.

El economizador es un intercambiador de calor que por cada 6C
aproximadamente, que consigue hacer aumentar la temperatura del
agua de alimentacin permite mejorar en un 1 % la eficacia del
sistema. Sin i embargo, teniendo en cuenta que el aumento de
temperatura del agua del alimentacin acelerar la tendencia a dar
incrustaciones o la corrosin, conviene hacer un tratamiento ms
completo del agua, controlarla ms cuidadosamente y verificar
regularmente la operacin del desgasificador.
Cuando el vapor se consume en el proceso el aporte de agua puede
ser muy importante, y adems cumpliendo unas especificaciones
propias, que pueden imponer la ausencia de determinados reactivos y
contaminante. Esta es una exigencia tpica de la industria alimentaria.
Los sistemas cerrados de calefaccin recuperan prcticamente todo el
fluido como condensado, que es devuelto a la alimentacin de la
caldera. En tales casos las condiciones ms importantes son que no
produzca incrustaciones que limiten la transferencia de calor, ni que
produzca corrosin. Las pequeas prdidas de agua que hay que
sustituir permiten, que el circuito trabaje con un agua de gran calidad
y un tratamiento interno mnimo.

El tratamiento de condensados forma parte del tratamiento externo.

Su uso, antes limitado a los circuitos de muy alta presin, est cada
vez ms extendido y aplicado a presiones ms bajas para eliminar
hierro y cobre y la contaminacin por fugas antes de incorporar el
agua de condnsanos pulida al agua de aporte.
TRATAMIENTO INTERNO ANTIINCRUSTANTE
Origen de las incrustaciones y depsitos
La formacin de incrustaciones y el depsito de fangos se debe a:
Contaminantes presentes en el agua de aporte.
Productos de la corrosin interna del sistema.
Contaminantes introducidos en el condensado como fugas.
Las incrustaciones, las formas ms slidas y preocupantes, se
producen sobre las superficies metlicas y calientes de las calderas,
en el proceso de evaporacin. Al evaporarse parte del agua las
sustancias contaminantes se concentran en la fase lquida del film o
pelcula sobre el metal. Los componentes solubles se redisuelven
fcilmente en el agua que reemplazan a la burbuja de vapor
anteriormente formada, pero las sustancias insolubles tienden a
precipitar sobre la superficie del metal. Este depsito | disminuye la
transferencia- de calor-y-provoca un recalentamiento del metal que
puede llegar a la rotura. El problema es doble: por un lado reduce la
eficacia de la transmisin de calor, y por otro lado reclama un mayor
mantenimiento del sistema o la parada por avera. La mayora de los
compuestos incrustantes tienen una solubilidad que disminuye con la
temperatura, y de ah que el problema sea ms grave en las calderas
que operan a altas presiones y temperaturas.

Adems de las incrustaciones se forman y depositan otros slidos que

permanecen suspendidos en la masa de agua como fangos sin
adherirse a las paredes y cuya concentracin se controla mediante un
programa de purgas. Sus efectos son muy inferiores a los de las

incrustaciones y, por este motivo, una forma de controlar las

incrustaciones es provocar la formacin de fangos.
Aunque la formacin de incrustaciones ha estado tradicionalmente
asociada a la dureza del agua, hay otras impurezas, tales como el
hierro, cobre o slice, cuyo papel ha sido cada vez ms importante, en
especial desde que el calcio y el magnesio se someten cada vez ms
a intensos tratamientos externos del agua de alimentacin.
El bicarbonato calcico, (C03H)2Ca, tiene una solubilidad superior a
300 ppm a 25 C, pero se descompone al calentarlo en el agua de la
caldera, cianuro carbonato calcico, CO3Ca, cuya solubilidad es de 14
ppm a 25 C, segn la reaccin.
(C03H)2Ca ==> C03Ca + C02 + H20
La precipitacin potencial del carbonato calcico puede determinarse
mediante el ndice de Langelier.
El ion calcio puede tambin precipitar en presencia de iones sulfato o
silicato, de acuerdo con las reacciones.
S042 + Ca++=> S04Ca
Si03- + Ca++ => Si03Ca
Cada uno de estos compuestos del calcio puede precipitar, formando
incrustaciones con estructura cristalina, sobre la superficie del metal.
El ion magnesio puede experimentar las siguientes reacciones con
formacin de precipitados:
Mg++ + 2 OH- => Mg(OH)2
Mg++ + S03-=t> SiO3Mg
3 Mg++ + 2 P04-3=> (P04)2 Mg3
En las calderas que utilizan un tratamiento a base de fosfatos, se
puede formar un fosfato bsico de magnesio, segn la reaccin:

4 Mg++ + 2 OH" + 2 P04"J => 2(P04)2 Mg3. Mg(OH)2

Que es un conglomerante indeseable de los depsitos de la caldera.
Despus del calcio y magnesio, la slice es otro notable inductor de
incrustaciones. En las condiciones alcalinas en que suelen operar las
calderas no es normal encontrar silicato magnsico porque el
magnesio presente precipita con preferencia como hidrxido. En
cambio la slice precipita como silicato clcico, un duro Incrustante, y
a veces como silicatos clcicos bsicos, tambin muy duros y
aislantes.

Otros

silicatos

que

producen

incrustaciones

duras,

adherentes, aislantes y de difcil limpieza, son los de hierro y

aluminio.
El cuarzo, Si02, como tal slo se forma cuando hay elevadas
concentraciones de slice. Tambin es muy aislante y difcil de quitar.
Los xidos de hierro y cobre, derivados de la corrosin Interna, son la
fuente ms corriente de depsitos a base de metales. En las calderas
a alta presin, que utilizan agua de aporte de elevada pureza, estos
xidos son la principal fuente de depsitos. Pocas veces vienen del
agua de aporte, aunque no es imposible.
CONGLOMERANTES DE DEPSITOS
Algunas veces, fangos relativamente inofensivos pueden convertirse
en

depsitos

endurecidos

por

la

presencia

de

materiales

conglomerantes. El xido de hierro y la slice, pero tambin otros

contaminantes, como i aceites, compuestos orgnicos y el fosfato
magnsico bsico, son aglomerantes que se pueden encontrar en el
agua de la caldera. Al incrementarse la recuperacin de condensados
el problema de los xidos de hierro como aglomerante se ha hecho
ms manifiesto e impulsado el tratamiento de condensados.
Los xidos metlicos raramente llegan con el agua de alimentacin. El
bicarbonato ferroso, (CO3H)2Fe es la forma de hierro soluble que ms
fcilmente se puede presentar. Por calentamiento puede precipitar
hidrxido ferroso, Fe(OH)2, y por oxidacin hidrxido frrico, Fe(OH)

ms insoluble. Para su oxidacin es suficiente la exposicin al aire, y

de hecho el modo ms simple y comn de eliminar hierro en un
pretratamient externo es la aeracin provocada, con una cloracin
adicional en caso de ser necesario, seguida de decantacin y
filtracin. La eliminacin medianil te intercambio inico queda
reservada a concentraciones muy bajas, del orden de 1 ppm.

CONTAMINACIN DE CONDENSADOS.
La contaminacin del condensado con otros productos se debe a fuga
en soldaduras de las camisas y serpentines de calefaccin, fugas en
las juntas, prdidas en los condensadores, o inyecciones de agua
como las realizadas en desrecalcntadores. Parte de la contaminacin
del condensajf do puede deberse al arrastre en la misma caldera.
Los condensados de la calefaccin de aceites pesados suele ser mejor
no recuperarlos.
La calidad del condensado puede ser controlada con una medida d<
conductividad en continuo y un sistema de alarma.

PROGRAMA DE CARBONATOS
El tratamiento interno de las aguas para controlar la formacin de
incrustaciones persigue o bien mantener la dureza e impurezas en
solucin, o hacerlas precipitar al tiempo que se usan
acondicionadores de fangos para prevenir la formacin de
incrustaciones.
En los aos veinte, el primer tipo de tratamiento que se realiz
consista en aadir cantidades estequiometricas de carbonato sdico
para precipitar las sales de dureza calcica en forma de carbonato
calcico. El sulfato calcico, que daa una incrustacin ms dura y difcil

de eliminar, es algo ms soluble que el carbonato y, por tanto es el

ultimo el que precipita:
S04Ca + COjNa: => COjCa + S04Na2
Bajo condiciones alcalinas, ei magnesio y la slice precipitan como
hidrxido magnsico y silicato magnsico. Este mtodo est an hoy
en da en uso, pero limitado a calderas de baja presin empleando
aguas de ajarte de elevada dureza.
A

mayores

presiones

es

preferible

que

no

hayan

altas

concentraciones de fangos porque contribuyen a la formacin de

incrustaciones. Adems, a mayores presiones y temperaturas se hace
difcil mantener en el agua de la caldera la conceniradn suficiente de
carbonato para que reaccione con toda la dureza clcica. Con alta
temperatura el carbonato sdico se descompone liberando C02 que
aumenta la corrosividad de los condensados.

PROGRAMAS DE FOSFATOS
En los aos treinta se adoptaron los fosfatos para el tratamiento
interno. Los fosfatos y magnesio que se forman son fcilmente
dispersarles y eliminados por purga. Las dos reacciones ms
interesantes son:
2PO4Na+3SO4Ca ==> P04)2Caj + 3 S04Na,
2PO4Na+3 COMg ==> (P04)2Mg3 + 3 co2Na2
El magnesio y la slice se separan preferentemente como hidrxido
magnsico y silicato magnsico. La principal forma en que precipita el
fosfato calcico, en aguas de suficiente alcalinidad, es como apatita.
3(PO4)2Ca3. Ca(OH)2.

Manteniendo en la solucin acuosa un pH entre 10.5 y 11.5 y un

fosfato residual de 20 a 50 ppm, se forma un fango de fcil dispersin
mediante un polmero o un dispersante orgnico natural.

PROGRAMA DEL FOSFATO COORDINADO

En las calderas a alta presin y alta velocidad de transferencia de
calor, es conveniente minimizar los slidos presentes. Tambin hay
que evitar la alcalinidad custica por el potencial ataque del metal. El
fosfato sdico puede ser utilizado para alcanzar la alcalinidad
conveniente sin tener que i Utilizar sosa custica.
El mtodo de control del pH del fosfato coordinado difiere del programa estndar en que el fosfato se aade para controlar el pH al mismo
tiempo que reacciona con cualquier dureza calcica en la caldera.
La especificacin puede mantenerse aadiendo mezclas proporcionaos

de

fosfato

metafosfato

trisdico,

.ydico,

P04Na3,

P03Na,

fosfato

cido

disdicot

fosfrico,

P04HNa>,

PO.,H3,

pero

normalmente se utilizan fosfato trisdico y fosfato disdico porque

entre ambos se aseguran las .tundiciones correctas y se evitan las
posibilidades de una adicin errnea.
Los iones fosfato, P04-3, estn en equilibrio reversible con las otras
formas:
P(V3 + H20 ==> PO4H- + OHEsta reaccin es completa hacia la derecha a pH por debajo de 11 la
reaccin de hidrlisis prosigue segn:
P04H~ + H20 ==> P04H2~+ OHEsta reaccin est completamente desplazada a la derecha a pH
entre 5 y 7 pero menos de un 0,1 /o a un pH de 10. Por lo tanto, el
fosfato disdico ni se hidroliza ni se disocia ms a los pH normales de
la caldera.

La adicin de ms fosfato disdico tiene poco efecto sobre el pH en el

intervalo de 10 a 11 (figura 55)

Para controlar correctamente un programa de fosfatos coordinado, el

agua de alimentacin debe ser muy pura y de calidad consistente. Se
usa normalmente en calderas de presiones hasta 40 Kg/cnr y aguas
de aporte que no sobrepasen los 10 ppm de dureza.
PROGRAMA SOLUBILIZANTE CON QUELANTES
El desarrollo de calderas ms compactas y el mayor empleo de
condensados recuperados y devueltos a la alimentacin, determin la
necesidad de disponer de mejores medios para inhibir los depsitos,
evitar taponamientos de los tubos ms pequeos y trabajar con
niveles ms altos de hierro en la alimentacin. Para conseguir estos
objetivos el siguiente paso fue el uso de quelantes.
Los quelantes son agentes qumicos de bajo peso molecular, solubles
en agua, que se combinan estequiomtricamente con cationes
divalentes y trivalentes (calcio, magnesio, hierro y cobre) para formar
complejos Solubles y estables al calor y mantienen las superficies de

la caldera ms limpias que los tratamientos de precipitacin con

carbonatos y fosfatos.
Los dos quelantes de utilizacin ms comn son las sales de los
cidos etilendiamintetraactico (EDTA) y nitrilotriactico (NTA). Ambos
forman complejos estables con el calcio y el magnesio. La estabilidad
se alcanza mediante formacin de estructuras en anillo que incluyen
al ion metlico (figura 56).

La estabilidad trmica de ambos quelantes, EDTA y NTA, depende de

la temperatura, el pH del agua, la presencia de agentes oxidantes, las
sales presentes, el tiempo de residencia y las puntas trmicas que
puedan darse, la presin de operacin no es suficiente para predecir
la estabilidad del quelante. Los productos de romperse la molcula de
EDTA tambin son quelantes pero menos que el EDTA. Aunque el NTA
es estable a mayores temperaturas que el EDTA, sus productos no
son quelantes. Por tanto, mientras el NTA pierde su capacidad
quelante a presiones superiores a los 60 Kg/cm2, el EDTA puede ser
utilizado efectivamente hasta los 75 Kg/cm2.
Cuando se mantiene un adecuado valor de quelante residual y un
estricto control de la calidad del agua de alimentacin, con durezas
no superiores a 1,5 ppm, se consiguen eliminar las incrustaciones y

los depsitos de fangos. Las purgas pueden ser mnimas. No obstante

hay que evitar sobredosis de quelantes que pueden llevarse las capas
de magnetita que protegen el hierro estructural, favoreciendo la
corrosin.
PROGRAMA SOLUBILIZANTE CON DISPERSANTES
El control del tratamiento con quelantes es extremadamente difcil y
no es econmico en aguas con dureza elevada. Principalmente por
este motivo, entre otros, el uso de polmeros como dispersantes de
los fangos ha ido ganando aceptacin.

Aunque no tan crtico como las incrustaciones, la sedimentacin de

los fangos tambin puede ser un problema en las calderas. Cuanto
menores sean las partculas ms fcilmente se mantienen dispersas a
las velocidades de circulacin en el interior de la caldera. Para evitar
la formacin de grandes precipitados cristalinos se incluyen, en los
programas de tratamiento, agentes dispersantes especficos. Desde
hace muchos aos se han utilizado una serie de productos orgnicos
que incluyen taninos, ligninas y almidones (figura 57). A diferencia de
los quelantes no reaccionan estequiomtricamente. Funcionan por
adsorcin sobre la superficie de los precipitados evitando su
aglomeracin, manteniendo las partculas blandas y relativamente no

adherentes. Las ligninas, relativamente estables trmicamente se

emplean a presiones intermedias.
Aunque estos polmeros naturales dieron buenos resultados en las
calderas a baja presin no eran del todo eficaz y de difcil control. Los
tratamientos con polmeros sintticos fueron introducidos en la
dcada de los setenta, Adems de minimiza la aglomeracin, algunos
actan como quelantes dbiles ayudando a solublizar las sustancias
potencial-mente

Incrustantes

los

primenros

polmeros

que

se

utilizaron eran sales sdicas de poliacrilato y carboximetilcelulosa.

Ms rientemente se ha introducido nuevos polmeros con superior
capacidad anti incrustantes y dispersante de fangos. Contienen
grupos funcionales carboxilato o sulfonato o ambos. Los mejores
resultados

se

pueden

obtener

complementndolos

con

otras

sustancias activas. Su seleccin del estar basada en exhaustivos

ensayos ya que su efectividad depende de la presin, nivel de slidos,
alcalinidad, etc.
En algunos programas sea alcanzan rendimientos ptimos con una
combinacin de polmeros, fosfomatos y quelantes. Por ejemplo, los
fosfonatos se utilizan como dispersantes a bajas presiones, pero en
las unidades a alta presin se emplean combinados aprovechando su
capacidad de secuestrar llos hidrxidos de hierro. Adems se aade
algn agente quelante que ayude a solubilizar las sales calcicas en
caso de entradas accidentales de dureza

TRATAMIENTO ANTICORROSIVO
Origen de la corrosin
La forma ms comn de corrosin es el ataque del acero por el
oxgeno, acelerado por las altas temperaturas y un pH bajo. La

presencia del oxgeno disuelto en el agua de la caldera hace que el

ctodo de cualquier clula de corrosin desarrollada sobre la
superficie del metal se despolarice manteniendo el proceso de
corrosin (figura 58). El ataque por oxgeno tambin interviene en la
corrosin de las aleaciones de cobre por el amonaco y participa en la
corrosin bajo tensiones inducida por cloruros. Por lo tanto, es
fundamental mantener el nivel de oxgeno al ms bajo nivel
econmicamente justificable.
Mediante los desgasificadores del agua de alimentacin se puede
alcanzar un nivel de oxgeno de 0.005 0.007 ppm, pero cualquier
mala operacin del desgasificador permitir entrar niveles muy
superiores de oxgeno. Para asegurar el correcto funcionamiento de la
caldera se combina este tratamiento exterior con un tatamiento
interno a base de un reductor qumico que se combine con el oxgeno
residual.
La corrosin puede tener lugar an despus de eliminar el oxgeno,
debido al ataque directo del acero por el vapor de agua a alta
temperatura. Como toda corrosin, el ataque por vapor est afectado
por

las

sustancias

qumicas

presentes

en

la

solucin,

las

caractersticas estructurales del acero y la velocidad de transferencia

de calor.
Las reacciones fundamentales que tienen lugar son:
3 Fe + 6 H >0 ==> 3 Fe(OH) > + 3 h2
3 Fe(OH),

Fe304 + 2 ri,0 + H,

La reaccin inicial est controlada por la alcalinidad o pH. El hierro, en

contacto con agua qumicamente pura, tendra un pH de aproximadamente 8,3 en el equilibrio. La adicin de grupos OH~ tiende a invertir
la reaccin hacia la izquierda, controlando la reaccin de ataque del
acero. La adicin de hidrxido sdico para el control de la corrosin
tiene una larga historia y, aunque no puede ser eliminada totalmente,
tiene un mnimo a pH de 11,5 (figura 59).
La corrosin por cido (figura 58) se controla manteniendo el pH
adecuado. Para el acero al carbono, aunque es aceptable el intervalo
de

8,5

12,5Jas calderas operan tpicamente entre_9 y 10,2

La reaccin del hierro y el agua se acelera con la presencia de

oxgeno que reacciona con los xidos ferrosos de forma localizada y
origina poros en el metal. Adems, el oxgeno reacciona con el
hidrgeno permitiendo la disolucin gradual de ms hierro. Las
picaduras son muy acusadas en zonas sometidas a esfuerzos, tales
como las soldaduras, secciones trabajadas en fro o discontinuidades
del metal.

La corrosin tiene lugar de forma muy severa cuando existen

depsitos creando clulas de aeracin diferencial (figura 58). El metal
bajo el depsito contiene menos oxgeno que las reas a su alrededor
y se forman pares galvnicos que aceleran la corrosin.
Aun tomando las precauciones adecuadas, el oxgeno se introduce en
el agua de alimentacin cuando se opera a baja carga y en la puesta
en marcha de las calderas. En ambos casos el ciclo de desgasificacin
no funciona o es insuficiente. Durante la puesta en marcha del
desgasificador no se alcanza la presin necesaria hasta disponer de
vapor y puede entrar ms oxgeno durante este perodo que durante
varios meses de operacin normal. Para evitarlo es interesante

disponer de una fuente auxiliar de vapor para presurizar el

desgasificador y excluir la entrada de aire.
La realizacin de un tratamiento interno es crtico a partir de
presiones y medias.

TRATAMIENTO CON SULFITO SDICO

Los aditivos ms frecuentemente utilizados para eliminar el oxgeno g
residual son el sulfito sdico y la hidrazina.
El sulfito sdico reacciona con el oxgeno para formar sulfato sdico
soluble:
SQ3Na2 + 1/202 ==> S04Na2
La formacin de sulfato sdico aumenta la concentracin de slidos
en el agua de la caldera, mientras que la hidrazina reacciona con el
oxgeno formando nitrgeno y agua, segn:
N2H4 + 02 =>N2 + 2 El,O
La temperatura afecta la reactividad y la estabilidad de ambos
reactivos.

La reaccin del sulfito tiene lugar incluso a temperatura ambiente,

pero de forma muy lenta, por lo que en general se le aade un
catalizador de cobalto para acelerarla a bajas temperaturas. La
velocidad de reaccin aumenta con la temperatura, pero si es muy
alta inicia su descomposicin: segn la reaccin:
SO3Na2 + 2 H20 => S03H2 + 2 NaOH
SQ,H2===> H20.+ SQ2
Por lo tanto no os recomendable su uso a altas temperaturas ya que
el S02, arrastrado como gas en la fase vapor, aumenta la corrosin de
los metales cuando se disuelve en la pelcula de condensado formado
sobre la superficie de una turbina o un condensador.
El sulfito residual en el agua de caldera debe estar entre 20 y 60 ppm,
segn la presin de operacin.

TRATAMIENTO CON HIDRAZINA

Por su eficaz y rpida reaccin con el oxgeno (figura 60), el sulfito
sdico fue el estndar industrial para las calderas hasta los aos
cuarenta. El aumento de las presiones de operacin hizo ms
preocupante la presencia de slidos en las calderas, an antes de
llegar a temperaturas de descomposicin del sulfito. Por esta razn se
pas al uso de hidrazina que produce solamente nitrgeno y agua, y
adems tiene capacidad de pasiva-cin de las superficies de hierro y
cobre.
La reaccin con el oxgeno es muy lenta hasta que no se alcanza una
temperatura de 180 C. Por encima de los 230 C se descompone
rpidamente segn las reacciones:

3 N2H4 ====> N, + 4 NH3

2 NR, ====> N, + H, + 2 NH3

Para aumentar la velocidad de reaccin de la hidrazina se utiliza un

catalizador orgnico que aumenta de 10 a 100 veces la velocidad de
reaccin (figura 61).
Para presiones inferiores a 40 Kg/cm' se mantiene un valor residual de
la hidrazina en el agua de la caldera de 0,1 a 0,3 ppm y a presiones
mayores se controla a 0,05 - 0,1 ppm.
La adicin antes o despus del caldern, depende del sistema
particular

que

consideremos

los

problemas

que

queramos

solucionar, y el lugar de control se selecciona en funcin del punto de

adicin y la localizacin del punto crtico que queramos proteger.

SUSTITUTOS DE LA HIDRAZINA
La posible accin cancergena de la hidrazina ha motivado que en los
ltimos aos se hayan buscado sustitutos que fueran, como mnimo,
tan efectivos como la propia hidrazina. La hidroquinona ha sido
utilizada como catalizador de la hidrazina, pero utilizada sola, a
concentracin

suficiente,

reacciona

con

el

oxgeno

de

forma

completa.
La carbohidrazida es un derivado de la hidrazina y el C02, que se
descompone en la caldera liberando hidrazina sin problemas de
manejo, ya que no es voltil y, adems, es muy efectiva a
temperaturas y presiones relativamente bajas.
El cido eritrbico parece compararse favorablemente con el sulfito
sdico a temperatura ambiente y pasivar el acero al carbono. Aunque
tiene un costo elevado est autorizado por la FDA americana para su
aplicacin en sistemas en los que el vapor entra en contacto con
productos alimenticios.
La dietilhidroxilamina, DEHA, es un agente reductor fuerte, capaz de
convertir la forma hematites del xido frrico a la ms preferible de
magnetita. Mezclada con hidroquinona reacciona con el oxgeno ms
rpidamente que la hidrazina pero no tanto como el sulfito sdico

(figura 60). La metietilcetoxima es otro agente reductor con

reacciones y productos similares a la hidrazina y la hidroxilamina.
Para decidirse por el uso de cualquiera de estos sustitutos de la
hidrazina, conviene realizar ensayos previos bajo las condiciones
reales de operacin, que determinen el inters real de su uso. La
mayora de calderas a partir de la gama alta de la media presin,
siguen utilizando hidrazina con sistemas automticos de alimentacin
del reactivo y usando protecciones de manipulacin que aseguren un
contacto personal mnimo.
CONTROL DE LA ACIDEZ
La corrosin a pH bajo, como consecuencia de la accin del dixido de
carbono, tiene lugar esencialmente en la zona de condensados
despus

de

la

caldera

propiamente

dicha.

Si

se

encuentran

conjuntamente el C02 y el 02, la velocidad de reaccin se acelera

dramticamente.
El dixido de carbono se forma en la caldera por descomposicin de
los ' carbonatas y bicarbonatos. Adems puede venir algn C02 libre
con el agua de aporte y puede formarse en la descomposicin de
sustancias orgnicas.
La presencia de dixido de carbono disminuye el pH de los condensados y ataca el acero formando bicarbonato ferroso, que es muy
soluble

no tiene efecto pasivamte.

La corrosin por el C02 se manifiesta como una disminucin uniforme
del espesor del metal. Si hay oxgeno presente, entonces puede tener
aspecto de corrosin por picaduras.
Las condiciones del pH bajo se controlan mediante aditivos voltiles,
alcalinos y neutralizantes. Los ms comunes son aminas, tales como
la

morfolina,

la

cicloexilamina,

el

dietilaminoetanol,

el

aminometilpropanol y otros, incluyendo el amonaco. Al ser voltiles

son transportados por el vapor y se disuelven en el condensado,

formando con el C02 un carbonato o bicarbonato de la amina.
La efectividad de la reaccin depende de la constante de disociacin
de la amina y de su basicidad, pero la eficacia en neutralizar el
carbnico tambin depende de su volatilidad, ya que sta nos
determina la localizacin del punto de introduccin ms efectivo.
Tambin

determina

qu

porcentaje

se

perder

travs

del

desgasificador y qu parte lo har con la purga. La facilidad con que

la amina pasa a la fase lquida viene indicada por la relacin de
distribucin vapor/lquido que compara la concentracin de la amina
en las fases vapor y agua (tabla 15)
.

La relacin de distribucin vapor/lquido ayuda a determinar en qu 7

zonas la amina ser ms efectiva. Las aminas con valores altos de la
' relacin tienden a permanecer en la fase vapor, permitiendo
controlar la corrosin en tuberas y equipos situados lejos de la
caldera o donde las presiones sean menores. Las aminas con valores
bajos de la relacin lienden a seguir el primer vapor condensado, y
controlarn la corrosin en las zonas ms prximas a la caldera, o
donde el vapor condense a mayores presiones. Por ejemplo, la
morfolina, que prefiere la fase acuosa, estar presente en los
primeros condensados. La ciclohexilamina, con valor alto de la
relacin de distribucin, tiende a permanecer con el vapor. Por lo
tanto, la relacin de distribucin nos sirve para determinar cul amina
o combinacin de aminas debemos elegir.
El control del sistema se har mediante mediciones de pH del condensado que se debe mantener entre 7,5 y 8,5 sobre muestras tomadas
al principio, centro y final del circuito de condensados.

PELCULAS PROTECTORAS
Las aminas neutralizantes tienen sus puntos dbiles: un alto costo de
tratamiento para niveles altos de CO2 formacin de depsitos en el
caso de adicin excesiva, y falta de control de la corrosin por
oxgeno. Aunque los dos primeros no son un problema si se lleva un
buen control del sistema, la corrosin por oxgeno ha hecho prosperar
la alternativa de las aminas formadoras de pelculas que resisten
tanto el efecto del C02 como del 02.
Las aminas formadoras de pelcula son largas molculas que tienen
un extremo hidroflico y otro hidrofbico (figura 62). El extremo

hidroflico se une al metal mientras el otro extremo queda repeliendo

el agua.

La concentracin de molculas forma una superficie le protectora

entre el metal y el condensado corrosivo. La pelcula protege del
ataque del carbnico, el oxgeno y el amonaco. Tambin protegen del
ataque por pH bajo. La proteccin depende de mantener una pelcula
que sea uniforme y continua. La presencia de depsitos sobre Lis
superficies puede impedir la formacin de una pelcula continua
dejando las superficies bajo los depsitos expuestas al ataque.
Tampoco

existe una

buena

proteccin en las

zonas

en

que

previamente ha habido un ataque por picadura.

La octodecilamina y algunas de sus sales han sido las primeras y ms
extensamente utilizadas. Sin embargo, para operar bien requieren
operar en un intervalo de pH bastante reducido, de 6,5 a 8. Tiene
gran afinidad por las superficies metlicas no oxidadas, pero si
existen depsitos do xido de hierro puede hacerlos desplazar, que el
fango en su circulacin bloquee purgadores y vlvulas del sistema de
condensados, y que so formen depsitos en el caldern. Adems tiene
tendencia

degradarse

en

presencia

del

ion

frrico

dando

Subproductos que se combinan con otros productos de degradacin

presentes el condensado y que aceleran la corrosin.
Estos problemas estn mitigados en algunas aminas etoxiladas, en
particular la amina de soja etoxilada con la cual se consigue una
excelente inhibicin de la corrosin La molcula de amina de soja
contiene un doble enlace en la cadena del hidrocarburo que aumenta
su solubilidad y dos grupos alcohol unidos a la amina que en total dan
tres puntos de unin hidrofilica de la molcula en lugar de un nico de
la octodecilamina.
Las aninas finantes y neutralizantes se combinan a menudo para su
uso en situaciones en que ninguna de ellas es suficientemente
satisfactoria por s sola Las aminas neutralizantes pueden mejorar la
distribucin de las aminas filmantes y ayudar en la neutralizacin del
CO2.

Otras opciones que buscan efectos ptimos mezclando los distintos

agentes protectores de la corrosin. Un captador de oxgeno
combinado con una amina neutralizante o filmante tendrn efectos
sinergsticos en la eliminacin del oxgeno, pasivacion del metal y
firme unin de la amina filmante Programas utilizando combinaciones
de los tres tipos de sustancias consiguen dar la mxima proteccin
con costos reducidos.