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RESUMO
O clima brasileiro adequado produo de oleaginosas para produo de
biocombustveis, sendo o solo adequado na maior parte do Brasil. Os leos vegetais
obtidos de fontes renovveis so matrias-prima baratas cada vez mais utilizadas na
indstria qumica como material de partida para obteno de vrios produtos. Os leos
vegetais podem possuir insaturaes (ligaes duplas) na cadeia carbnica, o que
proporcionam o carter lquido temperatura ambiente. A presena desta dupla ligao
possibilita a formao de epoxidos com os leos e seus derivados. Dentro deste
contexto, a biomassa no Brasil vem sendo muito estudada como fonte de energia
alternativa, como o caso do biodiesel, combustvel que pode vir a solucionar muitos
problemas ambientais e energticos. O biodiesel definido como uma mistura de monoalquil steres de cidos graxos derivados de leos vegetais ou gordura animal. O
trabalho tem como objetivo efetuar reaes de transesterificao com leos vegetais
obtidos de espcies cultivadas ou nativas do Mato Grosso do Sul. Promover reaes de
transesterificaes de mono, di e tri glicerdeos e a esterificao e cidos graxos livres
via catalise homognea, atravs das rotas metlica e etlica. Realizar estudos quanto as
variveis reacionais, investigando fatores como tipo de leo, razo molar de reagentes,
tipo de rota (metilica e etilica) e quantidade de catalisador. Tambm foram realizados
experimentos quanto ao comportamento de alguns leos frente a transesterificao
usando catalisadores heterogneos.
Palavras-Chave
Catlise heterognea, esteres, oleaginosas de MS.
INTRODUO
Dentre as fontes renovveis de energia disponveis, os leos vegetais tm
merecido grande enfoque, apesar de seu uso como combustveis no ser uma novidade.
O uso de leos vegetais como combustvel alternativo remonta cerca de 100
anos, quando o inventor do motor diesel, o alemo Rudolph Diesel apresentou um
motor abastecido com leo de amendoim em uma exposio em Paris em 1900 [1].
Apesar dos leos vegetais ocuparem uma posio de destaque no
desenvolvimento de combustveis alternativos, existe muitos problemas associados a
us-lo diretamente no motor diesel (especialmente no mecanismo de injeo direta).
Devido a sua alta viscosidade (cerca de 10 a 17 vezes maior que a do leo
diesel) e baixa volatilidade, eles apresentam algumas desvantagens, tais como:
combusto incompleta, ocorrncia de excessivos depsitos de carbono no motor,
diminuio da eficincia de lubrificao, obstruo nos filtros de leo e sistemas de
injeo, comprometimento da durabilidade do motor [2,3] e formao de acrolena (uma
substncia altamente txica e cancergena) pela decomposio trmica do glicerol [3,4].
Atualmente, o biodiesel produzido, principalmente, por um processo chamado
de transesterificao , cuja realizao relativamente simples, promovendo a obteno
de um combustvel com propriedades similares s do leo diesel. Nesse processo, o leo
reage com um lcool, geralmente metanol ou etanol, na presena de um catalisador.
Outros processos so igualmente possveis, tais como a esterificao de cidos
graxos e o craqueamento de leos vegetais [7, 8]. O desenvolvimento de catalisadores
que sejam eficientes na transesterificao dos triacilglicerdios e esterificao dos cidos
graxos livres presentes em leos vegetais parece ser um dos principais desafios a serem
vencidos para se obter um significativo avano na tecnologia da produo de biodiesel.
Assim esses catalisadores tem atrado a ateno de diversos pesquisadores.
Na transesterificao de leos vegetais, usa-se geralmente como catalisador o
hidrxido de potssio ou o hidrxido de sdio, via catlise homognea, ou seja, o
catalisador est na mesma fase dos reagentes, sendo difcil a recuperao do catalisador
depois que ocorre a reao. Quando se trata da catlise heterognea, na qual o
catalisador um slido, a recuperao deste facilitada, podendo dessa forma diminuir
os custos do processo, pois catalisador pode ser utilizado mais de uma vez na obteno
de biodiesel [9,10]. Uma vantagem adicional a obteno de um produto de melhor
qualidade, isento de resduos de catalisador, que so prejudiciais ao desempenho dos
motores.
MATERIAS E MTODOS
Os leos sero obtidos pelo processo de extrao por Soxhlet, em projeto
vinculado ao programa de ps-graduao em Recursos Naturais da UEMS. Aps
obteno, os leos sero encaminhados para estudo das reaes de trasnesterificao.
As espcies de plantas estudas so: Dipteryx alata Vog. (Bar ), Terminalia catappa L.
(Sete copas). Syagrus romanzoffiana Cham. (Jeriv), Pachira aquatica Aubl. (Monguba
ou Castanheira do Maranho), Attalea speciosa Mart. ex Spreng (Babau), Arachis
hypogaea (Amendoin).
A reao de transesterificao pela rota homognea foi realizada em um reator
encamisado de 250 mL, no qual reagiro a 45 C, leo bruto obtido, etanol anidro e/ou
metanol e NaOH/KOH como catalisador [5]. Obteve-se ento o biodiesel e como coproduto a glicerina. O biodiesel foi separado por decantao e neutralizado por
sucessivas lavagens com soluo de HCl 0,5%. A gua de lavagem foi separada por
decantao e os resduos de umidade sero retirados por filtrao com sulfato de sdio
anidro.
Inicialmente as condies reacionais testadas ser empregada com a razo molar
1:6:0,2, de leo, lcool e catalisador NaOH/KOH, respectivamente. Estas condies
podero ser modificadas de acordo com os resultados obtidos, sempre buscando maior
eficincia reacional.
A reao de transesterificao heterognea foi realizada utilizando como
catalisador heterogneo, o K2CO3/-Al2O3. A relao molar leo:metanol foram de
1:90 e 5% m/m de K2CO3/-Al2O3 em relao ao leo. A sntese do catalisador foi
desenvolvida de acordo com trabalho de GAMA, GIL & LACHTER, 2010.
O catalisador heterogneo (K2CO3/-Al2O3) foi sintetizado em laboratrio a
partir de uma alumina comercial. Em um bequer de 25 mL foram adicionados 1 g de
alumina, 3 mL de soluo de K2CO3 a 35% e 1 mL de gua destilada. Agitou-se a
mistura durante 1 h e evaporou-se o excesso de solvente em rotaevaporador.
mantido em agitao no banho de gelo durante uma hora, adiconando aos poucos o
cido.
RESULTADOS E DISCUSSES
Os teores de leo de amndoas das espcies, obtidos a partir da extrao por
Soxhlet foram os seguintes: 34,2% (S. phalerata), 23,0% (B. Capitata), 19,2% (S.
romanzoffiana) e 46,1% (T. Cattapa).
Aps purificao, a frao lipdica foi submetida a reao de transesterificao
usando KOH/metanol e KOH/etanol, resultando em misturas de steres com
rendimentos que variaram de 75% at 93%. Nas anlises cromatogrficas, foram
identificados oito steres metlicos/etilicos de cidos graxos obtidos das espcies S.
phalerata, B.capitata, S. romanzoffiana (Arecaceae), e quatro steres foram
identificados na mistura obtida pela transesterificao a partir do leo T. Cattapa
(Combretaceae). Os resultados foram expressos como a composio de steres de cido
graxos (%) determinada pelo mtodo de padronizao interna, e para identificao do
constituinte qumico, foi utilizado o ndice de similaridade (espectroteca Nist08) e
tempo de reteno dos steres metlicos de uma mistura padro (FAME). A
concentrao de steres de todas as misturas obtidas ficou acima de 98,0%.
A reao de transesterificao dos leos de espcies da famlia Arecaceae (S.
phalerata, B. capitata, S. romanzoffiana) resultou em uma mistura de steres com
CONCLUSO
Aps observao dos resultados das atividades realizadas, observou-se que
existem leos no Estado de MS que poderiam ser explorados visando maiores
aplicaes tanto no setor alimentcio como biocombustveis. Foram obtidos bons
resultados nas reaes de catalise heterognea, homognea e epoxidao, sendo que
foram realizadas reaes, etapas de purificao e pela analise dos resultados foi
demonstrado que estes leos so reativos nestas diferentes rotas.
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AGRADECIMENTOS
UEMS/ FUNDECT
REFERNCIAS
1. MEHER, L.C.; SAGAR, D.V.; NAIK, S.N. Technical aspects of biodiesel production
by transesterificationa review. Renewable and Sustainable Energy Reviews, v.10, p.
248268, 2006.
2.GARCIA, C. M. Transesterificao de leos vegetais. 2006. 136p. Dissertao
(Mestrado em Qumica Inorgnica)-Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP),
Campinas-SP.
3. REFAAT, A. A. Different techniques for the production of biodiesel from waste
vegetable oil. Int. J. Environ. Sci. Tech., v. 7, p. 183-213, 2010.
4. DANDIK, L.; AKSOY, H.A.; ERDEM-SENATALAR, A. Catalytic Conversion of
Used Oil to Hydrocarbon Fuels in a Fractionating Pyrolysis Reactor. Energy & Fuels, v.
12, p. 1148-1152, 1998.