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Qumica
2bachillerato
Velocidad de reaccin
1.1. Expresin de la velocidad de una reaccin qumica.
Ecuacin y constante de velocidad.
2.1. Orden de reaccin.
2.2. Forma de determinar la ecuacin de velocidad.
Mecanismos de reaccin. Molecularidad.
Teora de las colisiones. Energa de activacin (Ea).
Factores de los que depende la velocidad de una reaccin qumica
1.2.-
3.4.5.-
1. VELOCIDAD DE REACCIN.
Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones de cada uno de los
reactivos y productos va variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio qumico, en
el cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes.
[ ]
t (s)
v = lim
t 0
[Sustancia] d[Sustancia]
=
t
dt
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1 d [A] 1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt
1 d [H 3] 1 d [O 2] 1 d [ 2] 1 d [H 2O ]
=
=
=
4
dt
3 dt
2 dt
6 dt
2. ECUACIN DE VELOCIDAD
En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo una
expresin similar a la siguiente para la reaccin estndar: a A + b B
cC+dD
V=k [A] m[B]n
Es importante sealar que m y n no tienen porqu coincidir con los coeficientes
estequiomtricos a y b, sino que se determinan experimentalmente.
A la constante k se le denomina constante de velocidad (No confundir con KC o KP)
Ejemplos:
Las reacciones: a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) y b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
tienen ecuaciones de velocidad diferentes: a) v = k [H2] [I2] b) v = k [H2] [Br2]1/2
Nota: El valor de k depende de cada reaccin.
2.1. Orden de reaccin
En la expresin: v = k [A]n [B]m se denomina orden de reaccin al valor suma de los
exponentes n + m.
Se llama orden de reaccin parcial a cada uno de los exponentes. Es decir, la reaccin
anterior es de orden n con respecto a A y de orden m con respecto a B.
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Ejemplo:
Determina los rdenes de reaccin total y parciales de las reacciones anteriores:
v = k [H2] [I2]
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
b) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g)
v = k [H2] [Br2]1/2
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
v = k [H2] [I2]
CH3-OH(g) + HCl(g)
v = k [CH 3Cl ] [H 2 O ]
n
1 1
En las experiencias 1 y 2 vemos Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (moll s )
1
0,25
0,25
2,83
que no cambia [H2O] luego el cambio
2
0,50
0,25
5,67
de v se debe al cambio de [CH3-Cl ].
Como al doblar [CH3-Cl] se dobla la
3
0,25
0,5
11,35
velocidad podemos deducir que el
orden de reaccin respecto del CH3-Cl es 1.
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2,83
11,35
m=
= 2
0,25
log
0,50
log
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Es raro que una reaccin intervengan ms de tres molculas, pues es muy poco probable
que chocan entre s simultneamente con la energa y orientacin adecuadas.
Por dicha razn, la mayora de las reacciones suceden en etapas. El conjunto de estas
etapas se conoce como mecanismo de la reaccin. Las sustancias que van apareciendo y que
no son los productos finales se conocen como intermedios de reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que reaccionen en la etapa ms
lenta.
Ejemplo de mecanismo de reaccin :
La reaccin siguiente: NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g) sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
Productos
H
I
I
I2
Reactivos
Complejo
activado
Choque eficaz
I
H2
2
Choque no eficaz
Orientacin en el choque.
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Complejo activado
Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos
Reaccin exotrmica
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Fraccin de molculas
EA
T2
Energa
EA
RT
k = const. de velocidad
A = constante
T = temp. absoluta
ln k = ln A
EA
R T
Ejemplo:
Cual es el valor de la energa de activacin para una reaccin si la constante de velocidad se
duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25 C?
Sabemos que k2 (298 K) = 2 k1 (288 K)
(1) ln k1 = ln A Ea/RT1; (2) ln 2 k1 = ln A Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K, T1 = 288 K y T2 = 298 K y restando (2) (1):
ln 2 =
EA
EA
1
1
8,31 J mol 298 K 8,31 J mol 1288 K
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5.4. Catalizadores
Pueden ser:
EA sin catalizador
Energa
EA con catalizador
H
reactivos
productos
coordenada de reaccin
Perfil de la reaccin con y sin catalizador
con objeto de eliminar los gases txicos CO y NO, as como hidrocarburos que no se hayan
quemado del todo.
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PROBLEMAS PROPUESTOS.
1. Para la reaccin A + B productos, se han realizado cuatro experiencias en las que
se determinan las velocidades iniciales de reaccin para diferentes concentraciones
de reactivos. Los resultados se muestran en la siguiente tabla:
Experiencia
1
2
3
4
[A] (mol/l)
1,0
2,0
1,0
2,0
[B] (mol/l)
0,5
1,0
1,0
0,5
Vreacc.(mol.l-1s-1)
1,2 10-3
9,6 10-3
2,4 10-3
4,8 10-3
Experiencia
1
2
3
[A] mol/l
0,020
0,020
0,040
[B] mol/l
0,010
0,020
0,010
Vreacc. (mol/l)/min
1,2 10-5
4,8 10-5
1,2 10-5
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a) Calcula la Ea.
b) A la vista de las unidades de k, indica de que orden es la reaccin.
Rdo. a) 37,5 kJ/mol. b) orden 2.
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD.
Suelen aparecer como cuestiones de valor mximo 1,5 puntos. Slo aparece en una
ocasin entre los seis exmenes propuestos por ao.
SELECTIVIDAD 2004
1. Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin 2 A + B C es de primer orden
respecto al reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B.
a) Escriba la ecuacin de velocidad.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Qu factores pueden modificar la velocidad de la reaccin?
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SELECTIVIDAD 2005.
2. La ecuacin de velocidad: v = k[A]2 [B], corresponde a la reaccin qumica: A+BC.
a) Indique si la constante k es independiente de la temperatura.
b) Razone si la reaccin es de primer orden con respecto de A y de primer orden con
respecto de B, pero de segundo orden para el conjunto de la reaccin.
SELECTIVIDAD 2006
3. La reaccin: A+2B2C+D es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos.
a) Escriba la ecuacin de velocidad.
b) Indique el orden total de reaccin.
c) Indique las unidades de la constante de velocidad.
SELECTIVIDAD 2007
4. Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Para una reaccin exotrmica, la energa de activacin de la reaccin directa es menor
que la energa de activacin de la reaccin inversa.
b) La velocidad de la reaccin no depende de la temperatura.
c) La accin de un catalizador no influye en la velocidad de reaccin.
SELECTIVIDAD 2008
5. A una hipottica reaccin qumica, A + B C , le corresponde la siguiente ecuacin de
velocidad:
v = k[A][B]. Indique:
a) El orden de la reaccin respecto de A.
b) El orden total de la reaccin.
c) Las unidades de la constante de la velocidad.
SELECTIVIDAD 2009
6. Para el proceso: 2 NO(g) + 2 H2 (g) N2(g) + 2 H2O(g)
La ecuacin de velocidad es v = k[NO]2[H2].
a) Indique el orden de la reaccin con respecto a cada uno de los reactivos.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Deduzca las unidades de la constante de velocidad.
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