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14.

11 Fosfazenos
Los fosfazenos son un grupo de compuestos que P(V) y N(III), con estructura de cadena o
cclica (PX2N)n, forman elastmeros altamente flexibles.

Existen muchos anlogos de los compuestos de fosforo-oxigeno en los que el tomo de O


es reemplazado por el grupo isolobal NR o el NH. Existen otros compuestos en que los
grupos OH u OR se reemplazan por NH2 o NR2. Ej:
P(NMe2)3 que es el anlogo del P(OMe).

Un punto importante de estos compuestos es que el grupo PN es isoelctrico con el SiO.


Como, por ejemplo: Diversos fosfazenos, que son las cadenas y anillos que con tienen
unidades R2PN, resultan anlogos a los silxanosanos y a sus unidades R2SiO.
Los dicloruros de fosfazenos cclicos son buenos materiales de partida para la preparacin
de fosfazenos ms elaborados y se sintetizan fcilmente:

COMPUESTOS ORGANOMETLICOS
14.2 Estados de Oxidacin +3
La estabilidad de los compuestos organometlicos van de acuerdo a: As> Sb> Bi, y los
compuestos arilo son ms estables que los alquilo.
Los compuestos organometlicos del Arsenio(III), antimonio y bismuto pueden presentarse en
un ter como disolvente si se utiliza un reactivo Grignard, un compuesto de organolitio o un
halogenuro orgnico:
AsCl3(et) + RMgCl(et) AsR3(et) + 3MgCl2(et)
2As(et) +3RBr(et) AsRBr2(et) + AsR2Br(et)
AsR2Br(et) + RLi(et) AsR2R(et) + LiBr(et)

La establidad de los compuestos disminuye de la misma manera que la fuerza de enlace M-C
en el siguiente orden As> Sb> Bi. A esto se puede decir que los compuestos arilados son ms
estables que los compuestos alquilados.
Aunque estos compuestos se oxidan fcilmente son estables al agua.
Todos estos compuestos actan como bases de Lewis y forman complejos con los iones
metlicos d.
La basicidad disminuye en orden As> Sb> Bi
Un ligante til se tiene como ejemplo al compuesto bidentado que es conocido como
DIARS, que en el estado inusual de oxidacin +4 del paladio se logra estabilizar gracias a
los ligantes diars. La sntesis de este compuesto ilustra algunas reacciones comnes en la
sntesis de compuestos organoarenicales. Ejemplo:

El material de partida es el (CH3)2AsI que puede repararse por reaccin directa de un


halogenuro de alquilo sobre el altropo metlico del arsnico como se muestra:
4As(s) + 6CHEI(l) 3(CH3)AsI(sol)+ AsI3(sol)
Al aadir sodio se aprovecha la accin de este sobre el (CH3)AsI para producir :
(CH3)AsI(sol) + 2Na(sol) Na[(CH3)2AsI](sol)+ Na(s)

El potente nuclefilo resultante [(CH3)2As]


-se utiliza para desplazar al cloro del 1,2- diclorobenceno.
La resistencia de enlace M-M disminuye en el orden As> Sb> Bi, por lo que aunque el
arsnico forma compuestos organometlicos en cadena, nicamente se han podido aislar el
R2Bi-BiR2.
Ademas de formar enlaces simples M-C, el arsnico, antimonio y bismuto tambin forman
en laces dobles.
Los compuestos arilometalicos un atomo metalico forma parte de un anillo heterocclico de 6
miembros semejantes al benceno.
Algunos compuestos exhiben un carcter aromatico tpico como el arsabenceno, C5H5Ad, el
estibabenceno, C5H5Sb y el bismabenceno C5H5Bi.
un grupo relacionado es el constituido por el arsol, el estibol y el bismutol, C4H5M, en que
el atomo metalico forma parte de un anillo de cinco miembros.
14.13 Estado de oxidacin +5
Los trialquilarsanos actan como nuclefilos hacia los halogenuros de alquilo y forman sales de
tetraalquilarsonio, que cotienen As(V):
As(CH3)3(sol)+ Ch3Br(sol) [As(CH3)4]Br(sol)
Encontramos una mettesis en la que el anin Ph - reemplaza al ion formal O2- unido al atomo de
As, y resulta un compuesto en el que el arsnico mantiene su estado de oxidacin +5. En la que
la formacin de MgO contribuye tambin a la energa de Gibbs de esta reaccin y su formacin
desplaza la reaccin hacia la derecha.
GRAFICA
Ejemplo:
La accin de fenil litio sobre una sal de tetrafenilarsonio produce pentafenilarsnico que es
compuesto de As(V):
[AsPh4]Br(sol)+ LiPh(sol) AsPh5(sol)+ LiBr(s)