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CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO

(DSC)
1. INTRODUCCION.La calorimetra diferencial de barrido (DSC), puede ser de flujo de calor o de
potencia compensada; es decir es una tcnica experimental dinmica que nos
permite determinar la cantidad de calor que absorbe o libera una sustancia,
cuan do es mantenida a temperatura constante durante un tiempo determinado,
o cuando es calentada o enfriada a velocidad constante, en un determinado
intervalo de temperaturas; para esto se utiliza una balanza trmica en la que las
pruebas se llevan a cabo de acuerdo con una velocidad de calentamiento como
ya se deca anteriormente, programando un sistema cerrado adecuado con una
atmsfera controlada.
La calorimetra diferencial de barrido se ha revelado como una tcnica
importante en el campo de la Ciencia de Materiales debido a su elevado grado
de sensibilidad y a su rpida velocidad de anlisis donde provoc una
revolucin en la dcada de 1950. Hoy en da esta tcnica ayuda a resolver
muchos problemas en la qumica inorgnica, cermica, metalurgia, desarrollo
de pigmento, mineraloga, etc. Por otra parte,
es bien sabido que el
conocimiento de la estabilidad trmica de un material, as como la completa
caracterizacin de sus transiciones, es de primordial inters en los materiales
con potenciales aplicaciones industriales.
En este trabajo analizaremos el DSC y el TGA de la bentonita activada;
mediante los programas utilizados para dicha obtencin de datos, ya que una de
las mayores ventajas de la tcnica de DSC es que el mismo equipo permite
realizar medidas y/o el tratamiento trmico deseado con gran precisin. Este
hecho posibilita estudios complementarios con otras tcnicas, principalmente
microscpicas para caracterizar las transformaciones observadas por DSC.
2.

OBJETIVOS
Determinacin de la entalpa de los cambios de fase
Determinacin de los diagramas de fase
Determinacin de la entalpa en la reaccin qumica
Anlisis cintico, identificacin y caracterizacin

3. MARCO TEORICO
Calorimetra diferencial de barrido (DSC) y anlisis termo gravimtrico
(TGA): El anlisis termo gravimtrico y calorimetra diferencial de barrido (DSC)
son mtodos para investigar las caractersticas trmicas de sustancias como
polmeros.
TGA: El principio esquemtico de la medicin TGA se muestra en la siguiente

figura: La figura 1. La tasa de calor, mientras que la diferencia indica que


una degradacin
Donde la muestra se calienta en atmsfera de nitrgeno o de aire sinttico con
velocidad de calentamiento constante, mientras que la diferencia de la masa
durante este proceso se mide. Una prdida de masa indica que una degradacin
de la sustancia medida se lleva a cabo. La reaccin con el oxgeno del aire
sinttico, por ejemplo, podra conducir a un aumento de la masa. Equilibrio de
muestras de alta
Por ejemplo, la curva de TGA de dos resinas diferente se muestra epoxi curada
en la Figura 2 y se puede utilizar para obtener informacin de primera trmica
sobre los dichos sistemas.

DSC: El DSC puede utilizar para obtener los puntos crticos trmicas como punto
de fusin, calor o de transicin vtrea de entalpa temperatura especfica de

sustancias. Figura 3: principio esquemtica de medicin DSC


El principio esquemtico de la DSC se describe en la Figura 3.La muestra y un
crisol de referencia vaco se calienta a flujo de calor constante. A diferencia de la
temperatura de ambos crisoles es causada por los puntos crticos trmica de la
muestra y puede ser detectado. Por ejemplo: curva de DSC de polietileno
(etileno tereftalato) (PE) se muestra en la Figura 4. La temperatura de transicin
de vidrio se caracteriza por un bao en la curva. El punto de re cristalizacin y el
resultado punto de fusin en exotrmicos y endotrmicos picos,

respectivamente.
Figura 4: curva de DSC de PET
En si podemos decir que la calorimetra diferencial de barrido (DSC) consiste en
calentar una muestra as como un compuesto de referencia de tal manera que la

temperatura es en todo momento igual. Esto se consigue midiendo las


temperaturas con sensores y ajustando las potencias de calentamiento. Se
aplican velocidades de calentamiento (en grados/s) uniformes a la muestra y a la
referencia para realizar el barrido de temperaturas. La representacin de la
potencia de calentamiento frente a la temperatura es lo que se denomina
diagrama DSC o, dado que se realiza frente a la temperatura, termograma. Un
ejemplo de termograma se encuentra en la siguiente figura:

La DSC detecta transiciones que implican intercambio de energa, sea


almacenamiento de calor (procesos endotrmicos) o liberacin de calor
(procesos exotrmicos). Ejemplos de estos procesos son las transiciones de
fase (slido -slido o slido-lquido por ejemplo), procesos de cristalizacin,
oxidaciones irreversibles, deshidrataciones, etc
Esta tcnica tambin resulta muy adecuada para comprobar la pureza de un
material, examinando la forma y la anchura del pico obtenido. Para muestras
biolgicas, esta tcnica est considerada hoy en da como la ms adecuada
para estudiar la energtica de las transiciones plegamiento-desplegamiento de
las protenas. Permite la caracterizacin termodinmica de los cambios
conformacionales inducidos por cambios de temperatura en protenas, cidos
nucleicos y biomembranas.
3.1 ALGUNOS EJEMPLOS DE APLICACION DE LA TECNICA DE DSC
Podemos describir algunos ejemplos de aplicacin del DSC a diversos tipos de
materiales que hemos estudiado en los ltimos aos. Veremos algunos ejemplos
de las transformaciones que pueden visualizarse mediante la tcnica de DSC

cuando se activa trmicamente un material al someterlo, por ejemplo, a


calentamiento a velocidad constante.
Una parte de los mate riales estudiados han sido preparados tanto por
solidificacin rpida (vidrios halogenuros, velocidades de enfriamiento del orden
de 100 (K/s), como por solidificacin ultrarrpida, de la rueda fra (materia les
amorfos o nanocristalinos basados en RETM y MTM). Otra de las vas de
fabricacin ha sido por reaccin en fase slida, mediante la tcnica del aleado
mecnico mechanical alloying) o de molienda mecnica (mechanical grinding), segn se parta de los elementos por separado o del compuesto
previamente formado (3-5).
3.1. 1 Relajacin de tensiones mecnicas, temperatura de Curie y
cristalizacin; Uno de los primeros fenmenos trmicos que suele observarse
al calentar un material, es una reaccin exotrmica, correspondiente a la
relajacin mecnicas introducidas durante el proceso de fabricacin. Donde un
anlisis detallado de la seal de DSC, nos permite visualizar la existencia de
varios procesos anteriores a la cristalizacin
3.1.2. Transicin vtrea y capacidad calorfica aparente otra de las
transiciones que experimentan la mayor parte de los materiales vtreos y que
pueden ser fcilmente observados por DSC es la transicin vtrea, es decir el
paso del material vtreo a liquido subenfriado, o viceversa. Esto es debido al
hecho que al calentar, o enfriar, un vidrio su capacidad calorfica, Cp, aumenta
o disminuye, en valor del orden de la mitad de su valor original en el corto
intervalo de temperaturas en que tiene lugar la transicin liquido
subenfriado/vidrio. La tcnica de DSC permite realiza medidas absolutas de
capacidad calorfica, a partir de las cuales se pueden evaluar las variaciones de
entalpia o de entropa en la transicin.
3.1.3. Cintica de cristalizacin Como se ha comentado anteriormente, al
calentar un vidrio por encima de la temperatura de transicin vtrea, se produce
la cristalizacin del mismo. Empleando la tcnica de DSC puede realizarse una
caracterizacin cintica del proceso de cristalizacin mediante experiencias
tanto no isotermo a velocidad de calentamiento constante, como isotermas. En
este ltimo caso el material se calienta bruscamente hasta la temperatura
deseada y se mantiene a dicha temperatura mientras la muestra experimenta la
transicin lquido cristal.
3.1.4. Transiciones orden desorden Un ejemplo de la aplicacin de la tcnica
DSC al estudio de los materiales obtenidos por molienda mecnica es

seguimiento del proceso de ordenacin de la fase Li2 de la fase desordenada fcc


en compuestos intermediarios a base de Ni Al.

Eventos trmicos principales registrados por TG en materiales


inorgnicos
Sublimacin

CO2, H2O(seco)

Vaporizacin

Hielo Seco al contacto con el aire (se evaporiza)

Adsorcin

La reaccin de H2 gas con etileno gas con formacin de


etano es uy limpia, utilizando catalizador metlico como
nitrgeno, platino y paladio.

Absorcin

Cuando la esponja absorbe agua, la absorcin del CO2 en


solucin acuosa de etanol amina y otros.

Desorcin

Cromatografa.

Oxidacin

Metal + O2(Disuelto en agua) = A un Oxido Metlico (FeO)

Pirolisis

Butano + Calor = Metano + Eteno

Volatilizacin

Hielo seco, Naftalina y Yodo

Catlisis
heterognea

Se utiliza en procesos de pirolisis del petrleo, el proceso


para sntesis de amoniaco.

4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS


4.1. Reactivos:

Polipropileno

4.1. Equipos:
Calormetro conectado a un equipo para vigilar la temperatura y regular el flujo
de calor.
5. DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Encendimos el equipo de acuerdo a las instrucciones correspondientes

2.
3.
4.
5.
6.

del equipo.
Cuidadosamente limpiamos el crisol que se encontraba dentro del
calormetro con un pao.
Pesamos una muestra de polipropileno con una masa de 0,0249 g
Con cuidado colocamos nuevamente el crisol en el calormetro y
cerramos el equipo.
Programamos y taramos a travs de la computadora para realizar la
grfica correspondiente a la muestra.
Esperamos un lapso de tiempo para que se reduzca la temperatura
programada de 400 a 700 C.

7. Obtuvimos la grfica y procedimos con los clculos.


6. DIAGRAMA DEL EQUIPO

7. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS


7.1. Datos:
DCS Polipropileno Activada
Temperatura(C) Tiempo(min) (V)
31,1
0 92,8535
31,1
0,02 92,8503

31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1

0,03
0,05
0,07
0,08
0,1
0,12
0,13
0,15
0,17
0,18
0,2
0,22
0,23
0,25
0,27
0,28
0,3
0,32
0,33
0,35
0,37
0,38
0,4
0,42
0,43
0,45
0,47
0,48
0,5
0,52
0,53
0,55
0,57
0,58
0,6
0,62
0,63

92,8473
92,8469
92,8483
92,8509
92,853
92,8531
92,8511
92,847
92,8409
92,8344
92,8305
92,8294
92,8304
92,8333
92,8378
92,8422
92,8444
92,8431
92,8399
92,8357
92,8314
92,8283
92,8288
92,8326
92,8377
92,8411
92,8403
92,8357
92,8284
92,8202
92,8136
92,8108
92,8122
92,8167
92,8239
92,8322
92,8398

TG Bentonita Activada
Rel.
cambio
Temperatura(C) Tiempo(min)
de masa
(%)
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1

0
0,02
0,03
0,05
0,07
0,08
0,1
0,12
0,13
0,15
0,17
0,18
0,2
0,22
0,23
0,25
0,27

-298,21
-301,619
-306,576
-313,262
-318,475
-322,56
-324,89
-329,929
-335,117
-341,308
-343,901
-337,724
-330,428
-327,196
-325,724
-327,82
-332,558

31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1

0,28
0,3
0,32
0,33
0,35
0,37
0,38
0,4
0,42
0,43
0,45
0,47
0,48
0,5
0,52
0,53
0,55
0,57
0,58
0,6
0,62
0,63

-332,601
-331,539
-329,135
-327,498
-325,245
-324,288
-323,499
-324,11
-321,175
-321,633
-322,269
-322,321
-320,833
-321,91
-325,545
-327,001
-326,231
-325,583
-327,922
-329,348
-329,656
-331,997

7.2.

Clculos, resultados y graficas:


TABLAS

Temperatura(C) Tiempo(min) (mg)


(V)
31,1
0 -0,07425 92,8535
31,1
0,02 -0,0751 92,8503
31,1
0,03 -0,07634 92,8473
31,1
0,05
-0,078 92,8469
31,1
0,07 -0,0793 92,8483
31,1
0,08 -0,08032 92,8509
31,1
0,1 -0,0809
92,853
31,1
0,12 -0,08215 92,8531
31,1
0,13 -0,08344 92,8511
31,1
0,15 -0,08499
92,847
31,1
0,17 -0,08563 92,8409
31,1
0,18 -0,08409 92,8344
31,1
0,2 -0,08228 92,8305
31,1
0,22 -0,08147 92,8294
31,1
0,23 -0,08111 92,8304
31,1
0,25 -0,08163 92,8333
31,1
0,27 -0,08281 92,8378
31,1
0,28 -0,08282 92,8422
31,1
0,3 -0,08255 92,8444
31,1
0,32 -0,08195 92,8431
31,1
0,33 -0,08155 92,8399
31,1
0,35 -0,08099 92,8357
31,1
0,37 -0,08075 92,8314
31,1
0,38 -0,08055 92,8283
31,1
0,4 -0,0807 92,8288
31,1
0,42 -0,07997 92,8326
31,1
0,43 -0,08009 92,8377
31,1
0,45 -0,08025 92,8411
31,1
0,47 -0,08026 92,8403
31,1
0,48 -0,07989 92,8357
31,1
0,5 -0,08016 92,8284
31,1
0,52 -0,08106 92,8202

v/mg
MT
-1250,48
0,0249
-1236,3
0,0249
-1216,28
0,0249
-1190,31
0,0249
-1170,85
0,0249
-1156,05
0,0249
-1147,79
0,0249
-1130,26
0,0249
-1112,73
0,0249
-1092,5
0,0249
-1084,19
0,0249
-1103,95
0,0249
-1128,27
0,0249
-1139,41
0,0249
-1144,56
0,0249
-1137,28
0,0249
-1121,14
0,0249
-1121,04
0,0249
-1124,66
0,0249
-1132,86
0,0249
-1138,48
0,0249
-1146,32
0,0249
-1149,65
0,0249
-1152,41
0,0249
-1150,25
0,0249
-1160,81
0,0249
-1159,22
0,0249
-1156,97
0,0249
-1156,77
0,0249
-1162,08
0,0249
-1158,1
0,0249
-1145,07
0,0249

Rel. cambio
de masa
(%)
-298,21
-301,619
-306,576
-313,262
-318,475
-322,56
-324,89
-329,929
-335,117
-341,308
-343,901
-337,724
-330,428
-327,196
-325,724
-327,82
-332,558
-332,601
-331,539
-329,135
-327,498
-325,245
-324,288
-323,499
-324,11
-321,175
-321,633
-322,269
-322,321
-320,833
-321,91
-325,545

31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1
31,1

Graficas:

0,53
0,55
0,57
0,58
0,6
0,62
0,63

-0,08142
-0,08123
-0,08107
-0,08165
-0,08201
-0,08208
-0,08267

92,8136
92,8108
92,8122
92,8167
92,8239
92,8322
92,8398

-1139,89
-1142,55
-1144,84
-1136,73
-1131,89
-1130,94
-1123,05

0,0249
0,0249
0,0249
0,0249
0,0249
0,0249
0,0249

-327,001
-326,231
-325,583
-327,922
-329,348
-329,656
-331,997

8. OBSERVACIONES
Para colocar la muestra en el equipo se debe usar un
rango determinado de 15 a 30 mg.
Al hacer uso del calormetro con la muestra de
polipropileno no poda existir alteracin alguna sobre el
mesn donde se encontraba el equipo debido a que la
grfica poda modificarse.
El calormetro constaba con dos luces de control las
cuales deban permanecer encendidas en el transcurso
del experimento. En caso de que una de las luces se
apagara el equipo deba ser desconectado para evitar el
ingreso de agua a la balanza.
A medida que la temperatura descenda observamos
como las curvas se modificaban hasta llegar a la
temperatura programada y de la misma manera cuando
ascenda la temperatura.
9. CONCLUSIONES

La calorimetra diferencial de barrido debido a su


elevado grado de sensibilidad y a su alta velocidad de
anlisis, se ha convertido en una tcnica experimental
de gran importancia.
Una de las mayores ventajas de la tcnica de DSC es
que el mismo equipo permite realizar medidas y/o el
tratamiento trmico deseado con gran precisin. Este
hecho posibilita estudios complementarios con otras
tcnicas principalmente microscpicas para caracterizar
las transformaciones observadas por DSC.
Se ha puesto de relieve la importancia de los estudios
por DSC para caracterizar materiales preparados por
mtodos no convencionales en fase cristalina ordenada
o no ordenada y en fase amorfa. En particular, en el
caso de los materiales amorfos, la tcnica de DSC es
muy til para establecer la estabilidad trmica de la fase
amorfa.
Los cambios de masa simple se dan en funcin de
temperatura y/o tiempo (ganancia o prdida).
10.

Bibliografa:

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