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CORROSO E

DEGRADAO
DOS MATERIAIS

CORROSO METLICA

A DETERIORAO E A PERDA DE
MATERIAL DEVIDO A AO QUMICA OU
ELETROQUMICA DO MEIO AMBIENTE,
ALIADO OU NO A ESFOROS
MECNICOS.

CORROSO METLICA
A deteriorao leva:

Ao desgaste
variaes qumicas na composio
modificaes estruturais

Modificam as
propriedades
dos materiais

Em geral a corroso um processo espontneo


O Gestor deve:
Saber como evitar condies de corroso
severa
Proteger adequadamente os materiais
contra a corroso

FORMAS DE CORROSO

A forma auxilia na determinao do mecanismo


de corroso
Uniforme

a corroso ocorre em toda


a extenso da supefcie

Por placas

forma-se placas com

escavaes

Alveolar

produz
sulcos
de
escavaes semelhantes alveolos
(tem fundo arredondado e so rasos)

FORMAS DE CORROSO

A forma auxilia na determinao do mecanismo


de corroso
Puntiforme

ocorre a formao de
pontos profundos (pites)

Intergranular ocorre entre gros


Intragranular a corroso ocorre nos
gros

Filiforme a corroso ocorre na forma


de finos filamentos

Por esfoliao

a corroso ocorre
em diferentes camadas

Taxa de corroso do ferro e de


algumas de suas ligas
Tempo de exposio de 1 ano e os valores representam a
perda em g/dm2

Material

gua potvel NaCl 3% H2SO4 0,5%

Ferro Puro

8,8

5,2

1,2

Ferro Forjado

8,7

6,4

7,1

Ferro Fundido

8,8

6,8

20,5

Ao-carbono

9,0

7,3

3,6

PRINCIPAIS MEIOS
CORROSIVOS
* Todos esses meios podem ter caractersticas cidas, bsicas ou
neutra e podem ser aeradas.

Atmosfera (poeira, poluio, umidade,


gases:CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...)
gua (bactrias dispersas: corroso
microbiolgica; chuva cida, etc.)
Solo (acidez, porosidade)
Produtos qumicos

Um determinado meio pode ser extremamente

agressivo, sob o ponto de vista da corroso, para um


determinado material e inofensivo para outro.

PRODUTOS DA CORROSO

Muitas vezes os produtos da corroso so requisitos


importantes na escolha dos material para
determinada aplicao.
Alguns exemplos onde os produtos da corroso so
importantes:
Os produtos de corroso dos materiais usados para
embalagens na indstria alimentcia deve no ser
txico como tambm no pode alterar o sabor dos
alimentos.
Pode ocorrer, devido a corroso, a liberao de
gases txicos e inflamveis (riscos de exploso)
Materiais para implantes de ossos humanos, implante
dentrio, marcapassos, etc.

MECANISMOS DA CORROSO

Mecanismo

Qumico (AO

QUMICA)
Mecanismo Eletroqumico

MECANISMO QUMICO

Neste caso h reao direta com o meio


corrosivo, sendo os casos mais comuns a
reao com o oxignio (OXIDAO SECA), a
dissoluo e a formao de compostos.

A corroso qumica pode ser por:

Dissoluo simples exemplo: dissoluo do


Cobre em HNO3
Dissoluo preferencial exemplo: dissoluo
preferencial de fases ou planos atmicos
Formao de ligas e compostos (xidos, ons,
etc.), na qual se d geralmente por difuso
atmica

CONSIDERAES SOBRE
DISSOLUO
A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina dissolve
mangueira de borracha.

a-Molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente.


Exemplo: sais so bastante solveis
b-A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tem
estruturas semelhantes.
Exemplo: Materiais orgnicos e solventes orgnicos (plstico +
acetona)
c-A presena de dois solutos pode produzir maior solubilidade que um s.
Exemplo: CaCO3 insolvel em gua, mas solvel em gua mais CO2
formando cido carbnico.

d- A velocidade de dissoluo aumenta com a


temperatura

EXEMPLO DE CORROSO P/ AO
QUMICA: OXIDAO SECA

A oxidao ao ar seco no se constitui corroso


eletroqumica porque no h eletrlito (soluo
aquosa para permitir o movimento dos ons).
Reao genrica da oxidao seca:
METAL + OXIGNIO XIDO DO METAL

Geralmente, o xido do metal forma uma


camada passivadora que constitui uma barreira
para que a oxidao continue (barreira para a
entrada de O2).
Essa camada passivadora fina e aderente.
A oxidao s se processa por difuso do
oxignio

EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA


PASSIVADORA DE XIDO, COM PROTEO
EFICIENTE
Al
Fe

a altas temp.

Pb
Cr
Ao
Ti

inox

EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA


PASSIVADORA DE XIDO
COM PROTEO INEFICIENTE
Mg

Fe

OXIDAO DO FERRO AO AR
SECO
Fe

+ O2 FeO

T= 1000 C

3Fe

+ 2O2 Fe3O4

T= 600 C

2Fe

+ 3/2 O2 Fe2O3 T= 400 C

CORROSO ELETROQUMICA
As

reaes que ocorrem na


corroso eletroqumica envolvem
transferncia de eltrons. Portanto,
so reaes andicas e catdicas
(REAES DE OXIDAO E
REDUO)
A corroso eletroqumica envolve a
presena de uma soluo que
permite o movimento dos ons.

CORROSO ELETROQUMICA
O

processo de corroso eletroqumica


devido ao fluxo de eltrons, que se
desloca de uma rea da superfcie
metlica para a outra. Esse movimento
de eltrons devido a diferena de
potencial, de natureza eletroqumica,
que se estabelece entre as regies.

EXEMPLO DE CORROSO
ELETROQUMICA
OXIDAO

REDUO

EXEMPLO DE CORROSO
ELETROQUMICA

POTNCIAL PADRO DOS METAIS EM


RELAO AO PADRO DE HIDROGNIO

SRIE GALVNICA

CORROSO ELETROQUMICA:
TIPOS DE PILHAS OU CLULAS
ELETROQUMICAS
Pilha

de corroso formada por materiais de


natureza qumica diferente
Pilha de corroso formada pelo mesmo
material, mas de eletrlitos de concentrao
diferentes
Pilha de corroso formada pelo mesmo
material e mesmo eletrlito, porm com teores
de gases dissolvidos diferentes
Pilha de corroso de temperaturas diferentes

-Pilha de corroso formada por materiais de


natureza qumica diferente
tambm conhecida como corroso galvnica

A diferena de potencial que leva


corroso eletroqumica devido ao contato
de dois materiais de natureza qumica
diferente em presena de um eletrlito.
Exemplo: Uma pea de Cu e outra de Ferro
em contato com a gua salgada. O Ferro
tem maior tendncia de se oxidar que o Cu,
ento o Fe sofrer corroso intensa.

FORMAO DE PARES
GALVNICOS

Quanto mais separados na srie galvnica, maior a ao


eletroqumica quando estiverem juntos.

MEIOS DE PREVENO
CONTRA A CORROSO
GALVNICA
- Evitar contato metal-metal coloca-se
entre os mesmos um material nocondutor (isolante)
- Usar InibidoresUsa-se principalmente o
componente usado em equipamentos
qumicos onde haja lquido agressivo.

-Pilha de corroso formada pelo mesmo


material, mas de eletrlitos de
concentrao diferentes
Dependendo das condies de trabalho,
funcionar como:
NODO:

o material que tiver imerso na


soluo diluda
CTODO: o material que tiver imerso na
soluo mais concentrada

-Pilha de corroso formada pelo mesmo material


e mesmo eletrlito, porm com teores de gases
dissolvidos diferentes

tambm chamada de corroso por


aerao diferenciada.

Observa-se

que quando o oxignio do


ar tem acesso superfcie mida do
metal a corroso aumenta, sendo MAIS
INTENSA NA PARTE COM DEFICINCIA
EM OXIGNIO.

-Pilha de corroso formada pelo mesmo material


e mesmo eletrlito, porm com teores de gases
dissolvidos diferentes
No

ctodo:

H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-)


MAIS AERADO
Os eltrons para a reduo da gua vem das reas
deficientes em oxignio.
No

nodo:

OCORRE

A OXIDAO DO MATERIAL NAS REAS


MENOS AERADAS

-Pilha de corroso formada pelo mesmo material


e mesmo eletrlito, porm com teores de gases
dissolvidosdiferentes
Sujeiras,

trincas, fissuras, etc. atuam como


focos para a corroso (levando corroso
localizada) porque so regies menos
aeradas.

A acumulao de sujeiras, xidos


(ferrugem) dificultam a passagem de
Oxignio agravando a corroso.

EXEMPLO: CORROSO DO FERRO POR


AERAO DIFERENCIADA.
Fe + Ar mido (oxignio mais gua)

No nodo: REGIO MENOS AERADA


Fe (s) Fe+2 + 2 eltrons

E= + 0,440 Volts

No ctodo: REGIO MAIS AERADA


H2O + O2 + 2 eltrons 2 (OH-)

E= + 0,401 Volts

Logo:
Fe+2 + 2 (OH-) Fe(OH)2

O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem

2 Fe(OH)2 + O2 + H2O 2 Fe(OH-)3 ou Fe2O3.H2O

-Pilha de corroso de
temperaturas diferentes
Em

geral, o aumento da temperatura


aumenta a velocidade de corroso, porque
aumenta a difuso.

Por

outro lado, a temperatura tambm


pode diminuir a velocidade de corroso
atravs da eliminao de gases, como O2
por exemplo.

EFEITOS DA MICROESTRUTURA
CORROSO INTERGRANULAR
O

contorno de gro
funciona como regio
andica, devido ao
grande nmero de
discordncias
presentes nessa
regio.

EFEITOS DA MICROESTRUTURA
A

presena de
diferentes fases
no material, leva
a diferentes f.e.m
e com isso, na
presena de
meios lquidos,
pode ocorrer
corroso
preferencial de
uma dessas
fases.

EFEITOS DA MICROESTRUTURA
Diferenas

composicionais
levam a
diferentes
potenciais
qumicos e com
isso, na presena
de meios
lquidos, pode
ocorrer corroso
localizada.

Exemplo: Corroso
intergranular no Ao inox

EFEITOS DA MICROESTRUTURA
A

presena de
tenses levam a
diferentes f.e.m e
com isso, na
presena de meios
lquidos, pode
ocorrer corroso
localizada.
A regio tensionada
tm um maior
nmero de
discordncias, e o
material fica mais
reativo.

EX: regio de solda, dobras, etc

EXEMPLOS DE CORROSO SOB


TENSO

EFEITOS DA MICROESTRUTURA
Cavidades,

porosidades ou trincas
tambm funcionam como regies
andicas

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PROTEO CONTRA A CORROSO

Mtodos que se fundamentam na modificao do meio corrosivo:


Deaerao
Purificao ou diminuio da umidade do ar
Emprego de inibidores

Mtodos que se fundamentam em revestimentos protetores:


Revestimentos com produtos da prpria reao ( tratamento qumico ou
eletroqumico)
Revestimentos metlicos
Revestimento orgnicos ( tintas, resinas)
Revestimentos inorgnicos (esmalte, cimentos)

Mtodos que se fundamentam na modificao do processo:


Proteo catdica com nodos de sacrifcio
Proteo catdica com tenses eltricas impostas

Mtodos Baseados na modificao do metal:


Pelo aumento da pureza
Pela adio de elementos de liga.
Pelo tratamento trmico

PRINCIPAIS MEIOS DE
PROTEO CONTRA A
CORROSO
PINTURAS

OU VERNIZES
RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO
METAL MAIS RESISTENTE CORROSO
GALVANIZAO: Recobrimento com um
metal mais eletropositivo (menos
resistente corroso)
PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO
CATDICA

PRINCIPAIS MEIOS DE
PROTEO CONTRA A
CORROSO Ligas Metlicas

Ao Inoxidvel
Os

aos inoxidveis so aos liga de ferrocromo que contm, tipicamente, um teor


mnimo de 12% de cromo. A formao de
uma fina camada de xido de cromo em
sua superfcie, confere a estes materiais uma
resistncia corroso elevada, em especial
corroso atmosfrica.
*Geralmente contem entre 11,5% e 18,0% de
Cr.

Ao Inoxidvel

Ferrticos (Famlia normativa 430, 409 e 410S): possuem de 11 a 17%


de cromo (Ncleo Inox) e menos que 0,3% de carbono. No possui
nquel e so mais econmicos. Possuem grande resistncia a
corroso sob tenso e sua resistncia pode ser aumentada por
trabalho a frio. Apresenta fcil conformao, so magnticos e
soldveis com alguns cuidados especiais.

Martensticos (Famlia normativa 420): possuem de 12% a 18% de


cromo (Ncleo Inox), e de 1% a 1,5% de carbono. So magnticos,
pouco soldveis, apresentam baixa resistncia a corroso.

Austenticos (Famlias normativas 301, 304, 304L, 306 e 306L): possuem


de 17% a 25% de cromo, e de 7% a 20% de nquel (Ncleo Inox).
Apresentam alta ductilidade e soldabilidade e so o tipo de ao
inox mais utilizado por apresentar melhor resistncia a corroso,
principalmente se adicionados elementos como o molibdnio ou
reduzido seu teor de carbono. No so magnticos e podem ser
utilizados para trabalhos a temperaturas muito baixas (menor que
0C) ou muito altas (at 925C).

Ao Inoxidvel

O ao inox uma liga de ferro (Fe), carbono (C) e pequenas


quantidades de cromo (Cr).

O potencial padro de reduo do cromo, de Cr+3 a Cr, -0,74V, e


o do ferro, de Fe+2 a Fe, -0,44V. Portanto, no ao contendo Cr, este
se oxida antes do Fe. A reao de oxidao do Cr a Cr+3 gera
Cr2O3, xido insolvel que forma uma pelcula protetora que
interrompe a oxidao da liga. Tal pelcula denominada
"apassivadora", e confere ao ao inox resistncia corroso.

PINTURAS OU VERNIZES
Separa

o metal do meio.
Caractersticas da pintura sobre corroso:
1) Ao anti-corrosiva: primers e tintas anti-corrosivas (a
base de zinco);
Aderncia: fundamental para evitar a propagao da
corroso, caso a pintura seja riscada, a corroso fica
restrita ao risco e no se propaga sob a camada de tinta;
Flexibilidade: para caso de dobramentos, flexes e mesmo
para as contraes e dilataes devido variao da
temperatura;
Impermeabilidade: evitar que vapor dgua, oxignio e
outros gases corrosivos permeiem atravs da pintura ate o
metal.

PINTURAS OU VERNIZES
Exemplo: Primer em ao
O primer de hoje contm
zinco em vez de chumbo.
O zinco protege o ao
porque ele oxida mais
facilmente do que o ao.
O zinco serve como um
metal de sacrifcio,
portanto o ao no
enferruja quando o zinco
est presente.

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RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO


METAL MAIS RESISTENTE CORROSO

Separa o metal do meio.

Exemplo: Cromagem, Niquelagem, folhas de


flandres, revestimento de arames com Cobre,
etc.
Dependendo do revestimento e do material
revestido, pode haver formao de uma
pilha
de
corroso
quando
houver
rompimento do revestimento em algum
ponto, acelerando assim o processo de
corroso.

RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO


METAL MAIS RESISTENTE CORROSO

PROTEO GALVNICA

Recobrimento com um metal mais eletropositivo


(menos resistente corroso)
separa o metal do
meio.
Exemplo: Recobrimento do
ao com Zinco.
O Zinco mais eletropositivo
que o Ferro, ento enquanto
houver Zinco o ao ou ferro
esta protegido. Veja os
potenciais de oxidao do
Fe e Zn:
oxi do Zinco= + 0,763 Volts
oxi do Ferro= + 0,440 Volts

Incio da Galvanizao
1741
Qumico francs Melouin

1837
Patenteada: Engenheiro Stanistalus Tranquille
Modeste Sorel

Por que Galvanizar?

Zinco
Sulfetos (ZnS) e xidos (ZnO)
Resistente corroso

Potencial padro: -0,762V


Aplicaes: construo civil,
indstria automobilstica e
eletrodomstica

Zinco contra a corroso


O ferro tem mais facilidade de oxidar que o zinco.

Galvanoplastia
Processo industrial de proteo mais antigo
Luigi Galvani (1757 1798)
A quente, a frio e eletroltica

Processos de revestimento da
Galvanoplastia

Zincagem

Dourao

Niquelagem

Cromagem

Galvanizao por imerso a quente


Processo em que o ferro ou ao imerso em um banho de
soluo de zinco;
Temperatura de 445C a 460C
Camada protetora;
Durante o processo formam-se camadas de liga Fe-Zn;

Galvanizao por imerso a quente

Processos da Galvanizao

Desengraxe
leos e graxas;
Soluo de carbonatos, silicatos, hidrxidos, fosfatos,
detergentes .

Banho desinfetante

Decapagem
Remoo de xidos, cascas de xidos e carepas atravs de uma
soluo cida.

Fluxagem
Cloreto de amnio e Cloreto de zinco
Uniformidade

Secagem
Temperaturas acima de 100C

Imerso a Quente
Soluo de zinco fundido;
Cuba revestida de ao ou cermica;
Temperatura em torno de 450C;

Composio do banho de zinco


Zinco 99,995%
Alumnio 0,005%

Imerso e Remoo
Velocidade de imerso 6 a 7/minuto
Tempo de 10 segundos a 5min
Velocidade de remoo de 1,5 /minuto

Resfriamento
Soluo cromatizante
cido crmico (H2CrO4) e dicromato de sdio (Na2Cr2O7)
Corroso branca

Produtos Galvanizados

Vantagens

PROTEO NO-GALVNICA

Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so


usadas na fabricao de latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como
nodo somente at haver rompimento da camada protetora em algum ponto.
Aps, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como nodo, corroendose.

PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO


CATDICA
Utiliza-se

o processo de formao de pares


metlicos (UM DE SACRIFCIO), que
consiste em unir-se intimamente o metal a
ser protegido com o metal protetor, o qual
deve apresentar uma maior tendncia de
sofrer corroso.

FORMAO DE PARES METLICOS

muito comum usar nodos de sacrifcios


em tubulaes de ferro ou ao em subsolo
e em navios e tanques.

NODOS DE SACRIFCIO MAIS COMUNS


PARA FERRO E AO
Zn

Al
Mg

Revestimentos com produtos de


reao

Definio: So revestimentos anti corrosivos inorgnicos

obtidos por reao entre substrato e o meio.


Destacam-se: Anodizao, cromatizao e fosfatizao.

Anodizao produo de uma camada protetora de

xido de camada controlada, com aspecto transparente e


portanto permite manter o aspecto original do metal. O
fluxograma abaixo mostra as principais fases do processo de
anodizao.

Polimento

Lavagem

Prof. Isaias Masiero

Limpeza

Decapagem
cida

Desengraxe

Lavagem

Lavagem

Anodizao

Decapagem
alcalina c/NaOH

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Revestimentos com produtos de


reao

Anodizao Representao esquemtica


+

nodo pea a revestir

Ctodo de Pb

Tanque revestido de Pb

H2SO4 2H+ + SO42

Reaes no nodo (pea): 2H2O O2(g) + 4H+ + 4eReaes no ctodo: 2H+ + 2e H2(g)
O oxignio gerado no ctodo reage com o alumnio
segundo a reao:
2Al + 3/2O2(g) Al2O3 (revestimiento protetivo)

MATERIAIS CERMICOS
So

relativamente inertes temperatura


ambiente
Alguns s so atacados altas
temperaturas por metais lquidos
O processo de corroso por dissoluo
mais comum nas cermicas do que a
corroso eletroqumica

MATERIAIS POLIMRICOS
Quando

expostos certos lquidos os


polmeros podem ser atacados ou
dissolvidos
A exposio dos polmeros radiao e
ao calor pode promover a quebra de
ligaes e com isso a deteriorao de
suas propriedades fsicas.

MATERIAIS POLIMRICOS

Concluso
Os mtodos gerais para controle e preveno de
corroso mais amplamente aceitos na indstria so:
o uso de materiais de construo especiais
resistentes corroso,
a aplicao de barreiras inertes como a pintura,
a utilizao de mtodos de proteo catdica ou
andica, bem como os ajustes no meio eletrlito
ou corrosivos da qumica,
a aplicao de inibidores especficos para controle
de corroso,
alm da aplicao de sistemas anti-corrosivos.