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ANLISIS DEL GRUPO I DE CATIONES: (Ag+, Hg+2, Pb+2)

El grupo I de cationes est formado por aquellos cationes cuyos


elementos son insolubles en agua y en cidos diluidos. Los
productos de solubilidad a 25 C de los cloruros
correspondientes a estos iones son:
Kps(AgCl) = 1,6x10-10, Kps (Hg2Cl2) = 1 x10-18 y Kps (PbCl2) =
1,7x10-5.
Precipitacin del Grupo I:
Conviene primero acidificar la solucin con HNO3 por que la
muestra normalmente es neutra o alcalina, el Ag+ puede estar
presente como un complejo (Ag(NH3 )2 ) (argento diamina), y el
Pb+2 como HPbO2- (anin plmbico), los que son difciles de
precipitar con Cl- . Al agregar HNO3 se producirn las siguientes
reacciones:
Ag(NH3)2+ + 2 H+ = Ag+ + 2 NH4-
HPbO2- + 3 H+ = Pb+2 + 2 H2O
Se agrega a continuacin HCl con el cual precipita los cloruros:
AgCl, Hg2Cl2, y PbCl2 . Todos son de color blanco. Se emplea
como precipitante HCl diluido, para evitar la formacin de los
complejos solubles de Ag y Pb, de acuerdo a las siguientes
reacciones:
AgCl(s) + Cl- = (AgCl)2 (soluble)
PbCl2(s) + 2 Cl- = (PbCl4)= (soluble)
La precipitacin se hace agitando para favorecer la mezcla de
los reactivos. Se realiza en fro pues el PbCl2 es mucho ms
soluble en caliente que en frio. Verificando que hay exceso de
reactivo, se centrifuga para separar el precipitado de cloruros de
la solucin, que en principio podra tener el resto de los grupos.
El precipitado se lava para eliminar restos de los otros grupos.
Se utiliza HCl para lavar el precipitado, con el fin de evitar
demasiada solubilizacin de los cloruros.
Separacin e Identificacin del Pb+2 :
Como el PbCl2 es mucho ms soluble en agua caliente que en
agua fra, la mezcla de cloruros precipitados se trata con agua
caliente varias veces, de manera que, si hay PbCl2, ste queda
en solucin en el agua caliente dejando los cloruros de Ag y Hg
como precipitado insoluble que se separa dicha solucin de
PbCl2. El PbCl2 disuelto, se identifica en la solucin caliente
mediante el agregado de una solucin de K2CrO4, la que provee
los iones CrO4= para precipitar el PbCrO4 de color amarillo (Kps
= 1,8x10-14) muy soluble, que se puede separar por
centrifugacin.
Separacin de Ag+ y Hg2 +2 :
El precipitado de AgCl y Hg2Cl2 que es de color blanco, se trata con
NH4OH moderadamente concentrado, que acta disolviendo el
AgCl segn la reaccin:
AgCl(s) (blanco) + 2 NH3 = (Ag(NH3)2)+ + Cl-
Por su parte, el Hg2Cl2 reacciona con NH3 :
Hg2Cl2(s) (blanco) + 2 NH3 = Hg(l) (negro) + HgClNH2(s) (blanco) + NH4+ + Cl-
(HgClNH2 se llama Cloroamiduro de Mercurio). Por lo tanto, si hay
Hg2Cl2 , el precipitado tomar un color gris, que indica la presencia
de Hg+2 cuando se agrega el NH4OH. Por lo tanto, si hay Hg2Cl2 , el
precipitado tomar un color gris, que indica la presencia de Hg +2
cuando se agrega el NH4OH.
Identificacin de Ag+:
La solucin que contiene (Ag(NH3 )2 )+ resultante de la operacin
precedente, se trata con unas gotas de solucin de KI,
producindose la reaccin:
(Ag(NH3)2)+ + I- = AgI(s) (amarillo) + 2 NH3
La precipitacin del AgI amarillo, indica la presencia de Ag+

Confirmacin de Hg2+2 :
Si bien, la presencia de un residuo gris en el tratamiento con
NH4OH indica la presencia de Hg2 +2 conviene confirmarlo. Para
ello, se disuelve el precipitado con una mezcla 1:3 en volumen de
HNO3 y HCl (agua regia). La mezcla genera Cl- de acuerdo a la
siguiente reaccin:
2 NO3- + 8 H+ + 6 Cl- = 3 Cl2 + 2 NO + 4 H2O
La disolucin del precipitado, ocurre de acuerdo a:
3 Hg + 6 Cl- + 2 NO3- + 8 H+ = 3 HgCl2 (soluble) + 2 NO + 4 H2O
HgClNH2(s) (blanco) + NO3- + 2 H+ + Cl- = HgCl2 (soluble) + NO + 2 H2O
Se calienta el sistema para evaporar el resto del HNO 3 se
agrega unas gotas de solucin de SnCl2 el cual reduce el Hg+2 a
Hg2 +2 que con el Cl- que hay en el medio, da nuevamente un
precipitado blanco de Hg2Cl2 lo que confirma la presencia de Hg.
Las reacciones son:
2 Hg+2 + Sn+2 = Hg2+2 + Sn+4
Hg2+2 + 2 Cl- = Hg2Cl2(s) (blanco)
La eliminacin del HNO3 se hace necesaria para evitar que sea
ste el que oxide al Sn+2 .
MATERIAL EMPLEADO: Pipeta de 5 ml (graduada), tres pipetas
de 1 ml (graduadas) o en su defecto 3 goteros, o frascos
goteros, varilla de vidrio, centrfuga, mechero, trpode, tela
metlica con amianto o asbesto, un vaso de 100 ml, 8 tubos para
anlisis semimicro, gradilla.
REACTIVOS EMPLEADOS:
Agua destilada; HNO3 4 N y concentrado; HCl 1 y 2 N; K2CrO4
s.r.; NH4OH 6 N, KI 1 N, SnCl2 s.r.; HCl concentrado, papel
tornasol.
PROCEDIMIENTO: El procedimiento a seguir para el anlisis
detallado de la solucin problema, es que figura a continuacin,
en las indicaciones generales. Sin embargo, conviene hacer las
aclaraciones que sern de suma utilidad para interpretar los
esquemas de las Marchas Analticas.
INDICACIONES GENERALES:
1. Todas las medidas de volumen se realizarn contando el
nmero de gotas correspondientes, adoptando la
equivalencia:
1 ml. = 20 gotas.
2. Al centrifugar, se tomar la precaucin de colocar en posicin
diametralmente opuesta al tubo con el medio a centrifugar, otro
tubo idntico conteniendo un volumen igual de agua.
3. Para decantar un precipitado, es decir, para separar un
precipitado centrfugo de la solucin sobrenadante, se trasvasa
cuidadosamente esta ltima a otro tubo.
4. Cuando sea necesario lavar un precipitado ya decantado, se
procede segn el siguiente esquema: Precipitado (ppdo) +
Lquido de lavado + agitar hasta suspensin del precipitado +
centrifugar + decantar el precipitado ya lavado. 5. Cuando se
dude la formacin de un precipitado, conviene centrifugar y
luego, observar si se deposit el precipitado en las paredes del
tubo.
6. Siempre que se proceda a una separacin por centrifugacin,
conviene que dicha precipitacin sea completa. Para verificar
esto, una vez agregado el reactivo precipitante, hay que
centrifugar. Hecho lo cual, se agrega ms reactivo precipitante
hacindolo deslizar por las paredes del tubo; si ocurre
precipitacin, esto quiere decir que aquella no era completa,
entonces se repite
El procedimiento hasta que no ocurra ms precipitacin al agregarle
reactivo al lquido sobrenadante
MARCHA ANALTICA PARA EL ANLISIS DEL GRUPO I DE
CATIONES:
Tome 1 ml. de la solucin problema en un tubo de ensayo y determine
su reaccin al papel tornasol, si la solucin es neutra o alcalina,
acidifique con 3 o 4 gotas de HNO3 4N. A esta solucin cida, agregue
2 gotas de HCl 1N, agite para ayudar a la formacin de precipitado
blanco. Centrifugue y decante. Agregue a la solucin 1 gota de HCl 1N
para comprobar si la precipitacin fue completa. Si se forma un
precipitado, agregue dos gotas ms de HCl 1N, agite, centrifugue y
decante. El lquido resultante de estas ltimas operaciones, contiene
los cationes de los grupos II, III, IV y V. Rotlelo y gurdelo. El
precipitado (ppdo 1), contiene AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2. Antes de proceder
a la separacin e identificacin de los cationes Pb +2 , Ag+ y Hg+2 , lave
dicho precipitado con 10 gotas de agua y dos gotas de HCl 2N,
descartando las aguas de lavado.
SEPARACIN DEL Pb+2 : Aada al tubo de ensayo que contiene el
precipitado 6 a 7 gotas de agua caliente. Remueva la mezcla con un
agitador de vidrio, y caliente el tubo en bao de Mara, durante 2 a 5
minutos. Centrifugue y decante. El lquido (solucin 2), consrvelo
dentro del bao de Mara. Al precipitado (ppdo 2), lvelo con agua
caliente por 2 a tres veces y gurdelo. No bote estas aguas de lavado,
nalas, porque ellas pueden contener in Pb +2 .
IDENTIFICACIN DEL Pb+2 : La solucin 2, contiene ste in. Vierta
una gota de ella dentro de un tubo de ensayo, y adale un gota de
K2 CrO4 S.R.. La formacin de un precipitado amarillo, indica la
presencia del catin Pb+2 en la solucin problema.
SEPARACIN DE LOS CATIONES Ag+ Y Hg+2 :
El precipitado 2, contiene AgCl y Hg2Cl2 . Agrguele de 4 a 5 gotas de
NH4OH 6N, agite, centrifugue, decante y guarde el lquido proveniente
de este proceso. Si hay mucho precipitado, repita el tratamiento con
NH4OH 6N, uniendo los lquidos provenientes de las centrifugaciones
respectivas. El lquido (solucin 3), contiene el in Ag+ .
IDENTIFICACIN DEL CATIN Ag + :
Vierta una gota de la solucin 3, en un tubo de ensayo, y agrguele
una gota de KI 1M. Un precipitado amarillo plido de AgI, indica la
presencia de Ag+ en la solucin problema.
IDENTIFICACIN DEL CATIN Hg+2 :
El ppdo 3, contiene Hg y HgClNH2 . Agrguele 3 gotas de HNO3
concentrado y 9 gotas de HCl concentrado. Transfiera el lquido
obtenido como producto, a una cpsula de porcelana. Caliente a
bao de Mara hasta que se evapore casi totalmente. Disuelva el
residuo con 5 gotas de agua. Coloque dos gotas de la solucin
obtenida, en un tubo de ensayo, y adale una gota de SnCl 2
S.R. . Un precipitado blanco o gris, confirma la presencia de Hg +2
en la solucin problema.