CAPITULO 1.

PROCESOS DE SEPARACIN

Los procesos de separacin desarrollados por las primeras civilizaciones incluyen la extraccin
de metales de los minerales, perfumes de las flores, colorantes de las plantas y potasa de las
cenizas de plantas quemadas; evaporacin del agua de mar para obtener sal; refinado de
asfalto; y destilacin de licores. Adems, el cuerpo humano no podra funcionar si no tiene
rin, un rgano que contiene membranas que separan el agua y los productos de desecho del
metabolismo, de la sangre.
Los qumicos utilizan cromatografa, un mtodo de separacin analtica, para determinar
composiciones de mezclas complejas, y tcnicas de separacin preparativa para recuperar
productos qumicos. Los ingenieros qumicos disean instalaciones industriales que emplean
mtodos de separacin que pueden diferir considerablemente de los de las tcnicas de
laboratorio. En el laboratorio, los qumicos separan las mezclas de hidrocarburos ligeros por
cromatografa, mientras que una planta de fabricacin utilizar la destilacin para separar la
misma mezcla.
Este libro desarrolla mtodos para el diseo de operaciones de separacin a gran escala, que
los ingenieros qumicos aplican para producir productos qumicos y bioqumicos
econmicamente. Se incluyen destilacin, absorcin, extraccin lquido-lquido, lixiviacin,
secado y cristalizacin, as como nuevos mtodos tales como adsorcin, cromatografa y
separacin de membranas.
Los ingenieros tambin disean sistemas de separacin industrial a pequea escala para la
fabricacin de productos qumicos especiales por procesamiento por lotes, recuperacin de
solutos biolgicos, crecimiento de semiconductores de cristales, recuperacin de productos
qumicos de desechos y desarrollo de productos como oxigenadores pulmonares y rin
artificial. Los principios de diseo para estas operaciones a menor escala tambin se tratan en
este libro. Las operaciones industriales a gran escala y en pequea escala se ilustran en
ejemplos y ejercicios de tarea.

1.1 PROCESOS QUIMICOS INDUSTRIALES

Las industrias qumicas y bioqumicas fabrican

productos que difieren en composicin de lo
alimentado y que son: 1) materiales vivos o no
vivientes naturales; 2) productos intermedios
qumicos; 3) productos qumicos del comercio; o 4)
productos de desecho. Especialmente comunes son
las refineras de petrleo (Figura 1.1), que producen
una variedad de productos [1]. Los productos de, por
ejemplo, 150.000 barriles / da de petrleo crudo
dependen de la fuente del crudo y de los procesos de
refinera, que incluyen la destilacin para separar el
crudo en fracciones o cortes de punto de ebullicin, la
alquilacin para combinar molculas pequeas en
molculas ms grandes, reformado cataltico para
cambiar la estructura de las molculas de hidrocarburos, el craqueo cataltico para separar las
molculas grandes, el hidrocraqueo para separar molculas an ms grandes, y los procesos
para convertir el residuo de petrleo crudo en coque y fracciones ms ligeras.
Una planta qumica o bioqumica es operada de manera discontinua, continua o semicontinua.
Las operaciones pueden ser operaciones clave nicas de ingeniera qumica porque implican
cambios en la composicin qumica, o pueden ser operaciones auxiliares que son necesarias
para el xito de las operaciones clave, pero que pueden ser diseadas por ingenieros
mecnicos porque las operaciones no implican cambios en la composicin qumica. Las
operaciones clave son (1) reacciones qumicas y (2) separacin de mezclas qumicas. Las
operaciones auxiliares incluyen separacin de fases, adicin o remocin de calor
(intercambiadores de calor), trabajo de eje (bombas o compresores), mezcla o divisin de
corrientes, aglomeracin de slidos, reduccin de tamao de slidos y separacin de slidos
por tamao. La mayor parte del equipo en plantas bioqumicas o qumicas est all para purificar
materia prima, productos intermedios y productos, por las tcnicas de separacin discutidas en
este libro.
Los diagramas de flujo de bloques se usan para
representar procesos. Indican, mediante bloques
cuadrados o rectangulares, etapas de reaccin qumica
y separacin y, mediante lneas de conexin, las
corrientes de proceso. Se muestran ms detalles en
los diagramas de flujo de proceso, que tambin
incluyen operaciones auxiliares y utilizan smbolos que
representan el tipo de equipo empleado. En la figura
1.2 se muestra un diagrama de flujo de bloques para la
fabricacin de gas cloruro de hidrgeno a partir de
cloro e hidrgeno [2]. Lo central para el proceso es un
reactor, donde ocurre la reaccin de combustin en fase gaseosa, H 2 + Cl2 2HCl. El equipo
auxiliar requerido consiste en bombas, compresores y un intercambiador de calor para enfriar el
producto. No son necesarias operaciones de separacin debido a la conversin completa del
cloro. Se utiliza un ligero exceso de hidrgeno. El producto, HCl al 99% y pequeas cantidades
de H2, N2, H2O, CO y CO2, no requieren purificacin. Tales procesos simples que no requieren
operaciones de separacin son muy raros, y la mayora de los procesos qumicos y bioqumicos
estn dominados por equipos de separacin.
Muchos procesos qumicos industriales implican al menos un reactor qumico, acompaado de
uno o ms trenes de separacin [3]. Un ejemplo es la hidratacin continua de etileno a alcohol
etlico [4]. Central al proceso es un reactor lleno de partculas de catalizador, funcionando a 572
K y 6,72 MPa, en el que la reaccin, C 2H4 + H2O C2H5OH. Debido a limitaciones de
equilibrio, la conversin por paso de etileno es solamente de 5% a travs del reactor. Sin
embargo, mediante la recuperacin del etileno sin reaccionar y su reciclado al reactor, se
consigue una conversin casi completa de la alimentacin de etileno.
El reciclaje es un elemento comn de los procesos qumicos y bioqumicos. Si el etileno puro
estuviera disponible como materia prima y no hubieran ocurrido reacciones secundarias, se
podra realizar el proceso sencillo de la Figura 1.3. Este proceso utiliza un reactor, un
condensador parcial para la recuperacin de etileno, y destilacin para producir alcohol etlico
acuoso de composicin casi azeotrpica (93% en peso). Desafortunadamente, las impurezas
en la alimentacin de etileno - y las reacciones secundarias que implican etileno y impurezas de
alimentacin tales como propileno para producir ter dietlico, alcohol isoproplico, acetaldehdo
y otros productos qumicos - se combinan para aumentar la complejidad del proceso, como se
muestra en la Figura 1.4. Despus de la reaccin de hidratacin, un condensador parcial y un
absorbedor de agua de alta presin recuperan el etileno para su reciclado. La presin del
lquido desde el fondo del absorbedor se reduce, causando vaporizacin parcial. Luego se
separa el vapor del lquido restante en el tambor de flamas de baja presin, cuyo vapor se
limpia con agua para eliminar el alcohol del gas de ventilacin. El etanol bruto que contiene ter
dietlico y acetaldehdo se destila en la columna de destilacin en bruto y se hidrogena
catalticamente para convertir el acetaldehdo en etanol. El ter dietlico se elimina en la light-
ends tower y se purifica con agua. El producto final se prepara por destilacin en la torre de
purificacin final, donde se retira el 93% en peso de producto de etanol acuoso varias bandejas
por debajo de la bandeja superior, los extremos ligeros se concentran en la denominada
seccin de bandeja de pasteurizacin
por encima de la bandeja de retirada
de producto y se recicla al reactor de
hidrogenacin cataltica, y el agua
residual se elimina con los fondos.
Adems del equipo mostrado, puede
ser necesario un equipo adicional
para concentrar la alimentacin de
etileno y eliminar las impurezas que
envenenan el catalizador. En el
desarrollo de un nuevo proceso, la
experiencia demuestra que se necesitan ms pasos de separacin que los inicialmente
previstos. El etanol tambin se produce en procesos de fermentacin bioqumica que
comienzan con materia vegetal como cebada, maz, caa de azcar, trigo y madera.
A veces, una operacin de separacin, como la absorcin de SO2 por piedra caliza acuosa, se
acompaa de una reaccin qumica que facilita la separacin. La destilacin reactiva se discute
en el Captulo 11.
Ms del 95% de las operaciones de separacin qumica industrial involucran mezclas
alimentadas de productos qumicos orgnicos del carbn, gas natural y petrleo, o efluentes de
reactores qumicos que procesan estas materias primas. Sin embargo, se ha expresado
preocupacin en los ltimos aos porque estas materias primas fsiles no son renovables, no
permiten un desarrollo sostenible y producen emisiones de contaminantes atmosfricos como
partculas y compuestos orgnicos voltiles (COV). Muchos de los mismos productos qumicos
orgnicos pueden ser extrados de la biomasa renovable, que se sintetiza bioqumicamente por
las clulas en las reacciones
agrcolas o de fermentacin y se
recupera por bio-separacin. Los
componentes de la biomasa
incluyen carbohidratos, aceites y
protenas, con hidratos de
carbono considerados como las
materias primas predominantes
para futuras biorrefineras, que
pueden reemplazar a las
refineras de carbn y de
petrleo si la economa resulta
favorable.
Los procesos bioqumicos
difieren significativamente de los
procesos qumicos. Los
reactores de este ltimo
normalmente funcionan a temperaturas y presiones elevadas usando catalizadores metlicos o
qumicos, mientras que los reactores para el primero funcionan tpicamente en soluciones
acuosas en o cerca del estado normal, sano, no patolgico (es decir, fisiolgico) de un
organismo o bioproducto. Los valores fisiolgicos tpicos para el organismo humano son 37C, 1
atm, pH de 7,4 (el del plasma sanguneo arterial), contenido de sal general de 137 mM / L de
NaCl, 10 mM / L de fosfato y 2,7 mM / l de KCl. Las condiciones fisiolgicas varan con el
organismo, componente biolgico y / o entorno de inters. Los biorreactores hacen uso de
enzimas catalticas (productos de sntesis de polipptidos in vivo) y requieren tiempos de
residencia de horas y das para producir caldos acuosos cargados de partculas que estn
diluidos en bioproductos que usualmente requieren un promedio de seis etapas de separacin
usando tecnologa menos madura, para producir los productos finales.
Los bioproductos de los reactores de fermentacin pueden estar dentro del microorganismo
(intracelular), o en el caldo de fermentacin (extracelular). De gran importancia es el caso
extracelular, que puede usarse para ilustrar la diferencia entre los procesos de separacin
qumica del tipo mostrado en las Figuras 1.3 y 1.4, que utilizan la tecnologa ms madura de los
captulos anteriores de la Parte 2 de este libro y bioseparaciones, Que a menudo utilizan la
tecnologa menos madura presentada en las Partes 3, 4 y 5.
Considere la fabricacin de cido ctrico. Aunque se puede extraer de limones y limas, tambin
puede ser producido en cantidades mucho mayores por fermentacin aerbica de almidn
sumergida, por lotes. Como en la mayora de los bioprocesos, se requiere una secuencia de
reacciones para pasar de materia prima a bioproducto, cada reaccin catalizada por una
enzima producida en una clula viva a partir de su ADN y ARN. En el caso del cido ctrico, la
clula es una cepa de Aspergillus niger, hongo eucaritico. El primer paso en la reaccin es la
hidrlisis de almidn a 28 C y 1 atm en un medio acuoso a un sustrato de dextrina utilizando la
enzima a-amilasa, en ausencia del hongo. A continuacin se aade al reactor una pequea
cantidad de clulas de hongos viables, denominadas inculo. A medida que las clulas crecen y
se dividen, la dextrina se difunde de los medios acuosos que rodean las clulas y atraviesa la
pared celular del hongo en el citoplasma celular. Aqu una serie de reacciones bioqumicas
interrelacionadas que comprenden una va metablica transforma la dextrina en cido ctrico.
Cada reaccin es catalizada por una enzima particular producida dentro de la clula. El primer
paso convierte la dextrina en glucosa usando la enzima glucoamilasa. Siguen una serie de otras
reacciones enzimticas catalizadas, siendo el producto final cido ctrico, que en un proceso
denominado secrecin se desplaza desde el citoplasma a travs de la pared celular hasta el
medio acuoso de caldo para convertirse en un bioproducto extracelular. El tiempo de residencia
total en el reactor de fermentacin es de 6-7 das. El efluente del reactor se procesa en una
serie de etapas continuas que incluyen filtracin por vaco, ultrafiltracin, intercambio inico,
adsorcin, cristalizacin y secado.
Los ingenieros qumicos tambin disean productos. Un producto que involucra la separacin
de productos qumicos es la mquina de caf espresso, que lixivia el aceite del grano de caf,
dejando atrs los ingredientes responsables de la acidez y la amargura. La mquina logra esto
realizando la operacin de lixiviacin rpidamente en 20-30 segundos con agua a alta
temperatura y presin. La taza resultante de espresso tiene (1) una cobertura de espuma
cremosa que atrapa los productos qumicos extrados, (2) una plenitud de cuerpo debido a la
emulsin, y (3) una riqueza de aroma. Tpicamente, se extrae el 25% del grano de caf y el
espresso contiene menos cafena que el caf filtrado. Cussler y Moggridge [17] y Seider,
Seader, Lewin y Widagdo [7] discuten otros ejemplos de productos diseados por ingenieros
qumicos.

1.2 TCNICAS BSICAS DE SEPARACIN

La creacin de una mezcla de especies qumicas de las especies separadas es un proceso

espontneo que no requiere energa. El proceso
inverso, la separacin de una mezcla qumica en
componentes puros, no es un proceso espontneo
y por lo tanto requiere energa. Una mezcla a
separar puede ser monofsica o multifsica. Si es
multifsico, generalmente es ventajoso separar
primero las fases.
Un esquema general de separacin se muestra en
la Figura 1.5 como una caja en la que se
producen especies y separacin de fases, con flechas para designar la alimentacin y el
movimiento del producto. La alimentacin y los productos pueden ser vapor, lquido o slido;
Puede haber una o ms operaciones de separacin; Y los productos difieren en composicin y
pueden diferir en fase. En cada operacin de separacin, se induce a los componentes de la
mezcla a moverse en diferentes posiciones o fases espaciales separables por uno o ms de los
cinco mtodos bsicos de separacin mostrados en la Figura 1.6. Sin embargo, en la mayora
de los casos, la separacin no es perfecta, y si la alimentacin contiene ms de dos especies,
pueden ser necesarias dos o ms operaciones de separacin.
La tcnica de separacin ms comn, mostrada en la Figura 1.6a, crea una segunda fase,
inmiscible con la fase de alimentacin, por transferencia de energa (calor y / o eje) o por
reduccin de presin. Las operaciones comunes de este tipo son la destilacin, que implica la
transferencia de especies entre las fases vapor y lquida, explotando las diferencias de
volatilidad (por ejemplo, presin de vapor o punto de ebullicin) entre las especies; Y la
cristalizacin, que explora las diferencias en el punto de fusin. Una segunda tcnica, mostrada
en la Figura 1.6b, aade otra fase lquida, que absorbe, extrae o separa selectivamente ciertas
especies de la alimentacin. Las operaciones ms comunes de este tipo son la extraccin
lquido-lquido, donde la alimentacin es lquida y se aade una segunda fase lquida inmiscible;
Y absorcin, donde la alimentacin es vapor, y se aade un lquido de baja volatilidad.

En ambos casos, las

solubilidades de las
especies son
significativamente
diferentes en la fase
aadida. Menos
comn, pero de
importancia
creciente, es el uso
de una barrera (que
se muestra en la
Figura 1.6c),
usualmente una
membrana
polimrica, que
implica una
alimentacin de gas o
lquido y explora las
diferencias en las permeabilidades de las especies a travs de la barrera. Tambin son de
importancia creciente las tcnicas que implican poner en contacto un vapor o una alimentacin
lquida con un agente slido, como se muestra en la figura 1.6d. Ms comnmente, el agente
consiste en partculas que son porosas para conseguir una superficie especfica elevada, y se
explotan las diferencias en la adsorbilidad de las especies. Finalmente, los campos externos
(centrfugos, trmicos, elctricos, de flujo, etc.), que se muestran en la figura 1.6e, se aplican en
casos especializados a las alimentaciones lquidas o de gas, siendo la electroforesis
especialmente til para separar protenas mediante la explotacin de las diferencias de carga
elctrica y difusividad.
Para las tcnicas de la Figura 1.6, el tamao del equipo se determina por las tasas de
transferencia de masa de cada especie de una fase o ubicacin a otra, en relacin con la
transferencia de masa de todas las especies. Las aplicaciones de la termodinmica y la teora
de la transferencia de masa a las separaciones industriales se tratan en los Captulos 2 y 3. Los
importantes roles de la mecnica de fluidos y de transferencia de calor en las operaciones de
separacin y los principios aplicables se incluyen en los captulos apropiados de este libro.
El grado de separacin posible depende de la explotacin de las diferencias en las propiedades
moleculares, termodinmicas y de transporte de la especie. Las propiedades de importancia
son:

1. Propiedades moleculares

Peso molecular Carga elctrica

Polarizabilidad Forma molecular (factor acntrico)
Volumen de Van der Waals Radio de giro
Constante dielctrica Momento dipolar
rea de van der Waals

2. Propiedades termodinmicas y de transporte

Presin de vapor Adsortividad

Solubilidad Difusividad
Los valores de estas propiedades aparecen en manuales, libros de referencia y revistas.
Muchos pueden ser estimados utilizando programas de simulacin de procesos. Cuando los
valores de propiedad no estn disponibles, deben ser estimados o determinados
experimentalmente si se quiere lograr una aplicacin exitosa de la operacin de separacin.

Ejemplo 1.1 Fiabilidad de un proceso de separacin

Para cada una de las siguientes mezclas binarias, se sugiere una operacin de separacin.
Explique por qu la operacin tendr o no tendr xito.
(A) Separacin del aire en productos ricos en oxgeno y ricos en nitrgeno por destilacin.
(B) Separacin de m-xileno de p-xileno por destilacin.
(C) Separacin de benceno y ciclohexano por destilacin.
(D) Separacin de alcohol isoproplico y agua por destilacin.
(E) Separacin de penicilina del agua en un caldo de fermentacin por evaporacin del agua.

Solucin

(A) Los puntos de ebullicin normales de O2 (183C) y N2 (195,8C) son suficientemente

diferentes para que pueden separarse por destilacin, pero se requieren temperaturas elevadas
de presin y criognicas. A velocidades de produccin moderadas a bajas, normalmente se
separan a menor coste ya sea por adsorcin o permeacin de gas a travs de una membrana.
(B) Los puntos de ebullicin normales cercanos de m-xileno (139,3 C) y p-xileno (138,5 C)
hacen imposible la separacin por destilacin. Sin embargo, sus puntos de fusin muy
diferentes de 47,4C para m-xileno y 13,2C para p-xileno hacen que la cristalizacin sea el
mtodo de separacin de eleccin.
(C) Los puntos de ebullicin normales del benceno (80,1 C) y ciclohexano (80,7 C) impiden
una separacin prctica por destilacin. Sus puntos de fusin estn tambin cerca, a 5,5 C
para el benceno y 6,5 C para el ciclohexano, haciendo la cristalizacin tambin imprctica. El
mtodo de eleccin consiste en utilizar la destilacin en presencia de fenol (punto de ebullicin
normal de 181,4 C), lo que reduce la volatilidad del benceno, permitiendo obtener el
ciclohexano casi puro. El otro producto, una mezcla de benceno y fenol, se separa fcilmente
en una operacin de destilacin subsiguiente.
(D) Los puntos de ebullicin normales del alcohol isoproplico (82,3 C) y agua (100,0 C)
parecen indicar que podran separarse por destilacin. Sin embargo, no se pueden separar de
esta manera porque forman un azetropo de punto de ebullicin mnimo a 80,4C y 1 atm de
31,7% en moles de agua y 68,3% en moles de isopropanol. Un mtodo de separacin factible
es destilar la mezcla en presencia de benceno, usando un procedimiento de dos operaciones.
El primer paso produce alcohol isoproplico casi puro y un azetropo heterogneo de los tres
componentes. El azetropo se separa en dos fases, la fase rica en benceno se recicla a la
primera etapa y la fase rica en agua se enva a una segunda etapa, donde se produce agua
casi pura por destilacin, con el otro producto reciclado a la primera etapa.
(E) La penicilina tiene un punto de fusin de 97 C, pero se descompone antes de alcanzar el
punto de ebullicin normal. Por lo tanto, parece que podra ser aislado del agua por evaporacin
del agua. Sin embargo, la penicilina y la mayora de los otros antibiticos son sensibles al calor,
por lo que debe mantenerse una temperatura cercana al ambiente. Por lo tanto, la evaporacin
del agua debera tener lugar en condiciones imprcticas, de alto vaco. Un mtodo de
separacin prctico es la extraccin lquido-lquido de la penicilina con acetato de n-butilo o
acetato de n-amilo.

1.3 SEPARACIONES POR CREACIN O ADICIN DE FASE

Si la alimentacin es una solucin monofsica, debe desarrollarse una segunda fase separable
antes de que se pueda conseguir la separacin de la especie. La segunda fase se crea
mediante un agente separador de energa (ESA) y / o se aade como un agente separador de
masa (MSA). Una ESA implica transferencia de calor o transferencia de trabajo de eje a la
mezcla o desde sta. Un ejemplo de trabajo de eje es la creacin de vapor de una fase lquida
reduciendo la presin. Un MSA puede ser parcialmente inmiscible con uno o ms componentes
de la mezcla y frecuentemente es el constituyente de mayor concentracin en la fase aadida.
Alternativamente, el MSA puede ser miscible con una mezcla de alimentacin lquida, pero
puede alterar selectivamente la divisin de especies entre las fases lquida y vapor. Esto facilita
una separacin cuando se usa junto con un ESA, como en la destilacin extractiva.
Las desventajas de usar un MSA son: (1) necesidad de un separador adicional para recuperar
el MSA para reciclar, (2) necesidad de maquillar el MSA, (3) posible contaminacin del producto
MSA y (4) procedimientos de diseo ms difciles.
Cuando se ponen en contacto fases de fluido inmiscibles, se utiliza una mezcla ntima para
aumentar las velocidades de transferencia de masa, de modo que el grado mximo de divisin
de especies puede aproximarse rpidamente. Despus del contacto de fase, las fases se
separan empleando gravedad y / o una tcnica mejorada tal como la fuerza centrfuga. La Tabla
1.1 incluye las operaciones de separacin ms comunes basadas en la transferencia de masa
de interfase entre dos fases, una de las cuales es creada por una ESA o agregada como una
MSA. Los procedimientos de diseo se han convertido en rutina para las operaciones prefijadas
por un asterisco (*) en la primera columna. Estos procedimientos se incorporan como modelos
matemticos en simuladores de procesos.
Cuando la mezcla de alimentacin incluye especies que difieren ampliamente en volatilidad,
expresadas como relaciones de equilibrio vapor-lquido (K-valores) - condensacin parcial o
vaporizacin parcial - la Operacin (1) en la Tabla 1.1 puede ser adecuada para lograr la
separacin deseada. Se crean dos fases cuando una alimentacin de vapor se condensa
parcialmente eliminando calor, y una alimentacin de lquido se vaporiza parcialmente
aadiendo calor. Alternativamente, la vaporizacin parcial puede iniciarse por vaporizacin de fl
ash, Operacin (2), reduciendo la presin de alimentacin con una vlvula o turbina. En ambas
operaciones, despus de que la separacin de especies se ha producido por transferencia de
masa de interfase, la fase de vapor resultante se enriquece con respecto a las especies que
son ms fcilmente vaporizadas, mientras que la fase lquida se enriquece con respecto a las
especies menos voltiles. Las dos fases son separadas por gravedad.
A menudo, el grado de separacin logrado por un solo contacto de dos fases es inadecuado
debido a que las diferencias de volatilidad entre especies no son suficientemente grandes. En
ese caso, debe considerarse la destilacin, la Operacin (3) en la Tabla 1.1 y el mtodo de
separacin industrial ms ampliamente utilizado. La destilacin involucra mltiples contactos
entre las fases de lquido y vapor en contracorriente. Cada contacto, denominado etapa,
consiste en mezclar las fases para favorecer la particin rpida de las especies por
transferencia de masa, seguida de separacin de fases. Los contactos se hacen a menudo en
bandejas horizontales dispuestas en una columna, como se muestra en el smbolo para la
destilacin en la Tabla 1.1. El vapor, que flota en la columna, se enriquece cada vez ms con
respecto a las especies ms voltiles, y el lquido que fluye por la columna se enriquece cada
vez ms con respecto a las especies menos voltiles. La alimentacin de la columna entra en
una bandeja en algn lugar entre las bandejas superior e inferior. La parte de la columna por
encima de la entrada de alimentacin es la seccin de enriquecimiento o rectificacin, y la
porcin que sigue es la seccin de extraccin. La alimentacin de vapor arranca la columna; El
lquido de alimentacin empieza a bajar. Se requiere lquido para hacer contactos con vapor por
encima de la bandeja de alimentacin, y se requiere vapor para hacer contactos con lquido por
debajo de la bandeja de alimentacin. Comnmente, en la parte superior de la columna, el
vapor se condensa para proporcionar lquido de flujo descendente llamado reflujo. De forma
similar, el lquido en la parte inferior de la columna pasa a travs de un recalentador, donde se
calienta para proporcionar vapor ascendente llamado vapor de ebullicin.
Cuando la diferencia de volatilidad entre dos especies a separar es tan pequea como para
requerir ms de aproximadamente 100 bandejas, se considera la destilacin extractiva,
Operacin (4). En este caso, una MSA miscible, que acta como disolvente, aumenta la
diferencia de volatilidad entre las especies en la alimentacin, reduciendo as el nmero de
bandejas. Generalmente, el MSA es la especie menos voltil y se introduce cerca de la parte
superior de la columna. El reflujo a la bandeja superior minimiza el contenido de MSA en el
producto superior. Una operacin posterior, usualmente destilacin, se utiliza para recuperar el
MSA para su reciclado.
Si es difcil condensar el vapor que sale de la parte superior de una columna de destilacin, se
puede alimentar un lquido MSA llamado absorbente en la bandeja superior en lugar de reflujo.
La operacin resultante se denomina absorcin recalentada, (5). Si la alimentacin es vapor y
no se necesita la seccin de extraccin de la columna, la operacin se denomina absorcin, (6).
Los absorbedores generalmente no requieren un ESA y se conducen con frecuencia a
temperatura ambiente y presin elevada. Las especies en el vapor de alimentacin se disuelven
en el absorbente hasta su extensin dependiendo de su solubilidad.
La inversa de la absorcin es la separacin, Operacin (7) en la Tabla 1.1, donde las mezclas
lquidas se separan, a temperatura elevada y presin ambiental, poniendo en contacto la
alimentacin con un agente de extraccin de vapor. Este MSA elimina la necesidad de volver a
hervir el lquido en la parte inferior de la columna, lo que puede ser importante si el lquido no es
trmicamente estable. Si se necesitan bandejas por encima de la bandeja de alimentacin para
conseguir la separacin, se puede emplear un separador a reflujo (8). Si el producto de colas de
un separador es trmicamente estable, se puede volver a hervir sin usar un MSA. En ese caso,
la columna es un separador reboiler, (9). Se pueden requerir operaciones de separacin
adicionales para recuperar MSAs para el reciclaje.
La formacin de azetropos de punto de ebullicin mnimo hace posible la destilacin
azeotrpica (10). En el ejemplo citado en la Tabla 1.1, el MSA, acetato de n-butilo, que forma un
azetropo de dos niveles de lquido (heterogneo), de punto de ebullicin mnimo con agua, se
utiliza como agente de arrastre en la separacin del cido actico del agua. El azetropo se
toma por encima, se condensa y se separa en capas de acetato y agua. El MSA se recircula, y
la capa de agua de destilado y el cido actico de fondo son los productos.
Se puede utilizar una extraccin lquido-lquido (11) y (12), con uno o dos disolventes, cuando la
destilacin no es prctica, especialmente cuando la mezcla a separar es sensible a las
temperaturas. Un disolvente disuelve selectivamente solo una o una fraccin de los
componentes en la alimentacin. En una extraccin de dos disolventes, cada uno tiene su
selectividad especfica para los componentes de la alimentacin. Pueden ser necesarias varias
etapas dispuestas en contracorriente. Como con la destilacin extractiva, se requieren
operaciones adicionales para recuperar el disolvente de las corrientes que salen de la
operacin de extraccin. La extraccin es ampliamente utilizada para la recuperacin de
bioproductos de caldos de fermentacin. Si la temperatura y la presin de extraccin estn slo
ligeramente por encima del punto crtico del disolvente, la operacin se denomina extraccin de
fluido supercrtico. En esta regin, la solubilidad del soluto en el fluido supercrtico puede
cambiar drsticamente con pequeos cambios de temperatura y presin. Despus de la
extraccin, la presin del producto rico en disolvente se reduce para liberar el disolvente, que se
recicla. Para el procesamiento de productos alimenticios, el fluido supercrtico es una sustancia
inerte, con preferencia de CO2 porque no contamina el producto.
Dado que muchos productos qumicos se procesan en hmedo pero se venden como slidos
secos, una etapa comn de fabricacin es el secado, Operacin (13). Aunque el nico requisito
es que la presin de vapor del lquido a evaporar del slido sea mayor que su presin parcial en
la corriente de gas, el diseo del secador y su funcionamiento representan un problema
complejo. Adems de los efectos de las condiciones externas tales como temperatura,
humedad, flujo de aire y grado de subdivisin slida en la velocidad de secado, deben
considerarse los efectos de las condiciones internas de difusin, flujo capilar, contenido de
humedad en equilibrio y sensibilidad al calor. Debido a que las fases slida, lquida y de vapor
coexisten en el secado, los procedimientos de diseo del equipo son difciles de concebir y el
tamao del equipo puede ser controlado por transferencia de calor. Un procedimiento tpico de
diseo de la secadora es que el ingeniero de proceso enve una muestra representativa de
alimento a uno o dos fabricantes confiables de secado para pruebas de planta piloto y para
comprar equipo que produce un producto seco al costo ms bajo. Secadores comerciales se
discuten en [5] y el captulo 18.
La evaporacin, Operacin (14), se define como la transferencia de componentes voltiles de
un lquido a un gas por transferencia de calor. Las aplicaciones incluyen humidificacin, aire
acondicionado y concentracin de soluciones acuosas.
La cristalizacin (15) se lleva a cabo en algunas plantas qumicas orgnicas y casi todas
inorgnicas, donde el producto deseado es un slido finamente dividido. La cristalizacin es una
etapa de purificacin, por lo que las condiciones deben ser tales que las impurezas no
precipiten con el producto. En cristalizacin en solucin, la mezcla, que incluye un disolvente, se
enfra y / o el disolvente se evapora. En la cristalizacin en estado fundido, dos o ms especies
solubles se separan por congelacin parcial. Una tcnica verstil de cristalizacin por fusin es
la fusin o refinado de zonas, que se basa en la distribucin selectiva de impurezas entre una
fase lquida y una fase slida. Esto implica mover una zona fundida lentamente a travs de un
lingote moviendo el calentador o arrastrando el lingote ms all del calentador. Mediante este
mtodo se producen cristales nicos de silicio de muy alta pureza.
La sublimacin es la transferencia de una especie desde el slido al estado gaseoso sin
formacin de una fase lquida intermedia. Ejemplos de ello son la separacin del azufre de las
impurezas, la purificacin del cido benzoico y la liofilizacin de los alimentos. El proceso
inverso, desublimacin, (16), se practica en la recuperacin de anhdrido ftlico a partir del
efluente del reactor gaseoso. Una aplicacin comn de la sublimacin es el uso de hielo seco
como refrigerante para almacenar helados, verduras y otros productos perecederos. El gas
sublimado, a diferencia del agua, no se forma.
La extraccin lquido-slida, lixiviacin, (17), se utiliza en las industrias metalrgica, de
productos naturales y de alimentos. Para promover la difusin rpida de soluto fuera del slido y
en el disolvente lquido, el tamao de partcula del slido se reduce usualmente.
La diferencia principal entre los sistemas slido-lquido y lquido-lquido es la dificultad de
transportar el slido (a menudo como suspensin o una torta hmeda) de una etapa a otra. En
las industrias farmacutica, alimentaria y de productos naturales, el transporte slido en
contracorriente es proporcionado por dispositivos mecnicos complicados.
En los mtodos de separacin por burbujas de adsorcin, el material tenso-activo se acumula
en las interfaces de solucin. Si se recoge la capa superficial (muy delgada), se consigue la
eliminacin parcial de soluto de la solucin. En los procesos de flujo de minerales, las partculas
slidas emigran a travs de un lquido y se adhieren a las burbujas de gas ascendentes,
flotando as fuera de la solucin. En el fraccionamiento de la espuma (18), una actividad
superficial natural o inducida por quelato hace que un soluto emigre a burbujas ascendentes y
se elimina as como espuma.
 Los smbolos de equipo mostrados en la Tabla 1.1
corresponden a la configuracin ms simple para cada
operacin. Con frecuencia son deseables versiones ms
complejas. Por ejemplo, en la Figura 1.7 se muestra una
versin ms compleja del absorbedor reboiler, Operacin (5)
de la Tabla 1.1. Tiene dos alimentaciones, un intercooler,
una corriente lateral, y ambos tienen un inter-reboiler y un
reboiler de fondos. Los procedimientos de diseo deben
manejar este equipo complejo. Adems, es posible llevar a
cabo reacciones qumicas simultneamente con
operaciones de separacin. Siirola [6] describe la evolucin
de un proceso comercial para producir acetato de metilo por
esterificacin. El proceso se realiza en una sola columna en
un proceso integrado que implica tres zonas de reaccin y
tres zonas de separacin.

1.4 SEPARACIONES POR BARRERAS

El uso de membranas microporosas y no porosas como barreras semipermeables para

separaciones selectivas est ganando adherentes. Las membranas se fabrican principalmente
a partir de fibras naturales y polmeros sintticos, pero tambin de cermicas y metales. Las
membranas se fabrican en lminas planas, tubos, fibras huecas o hojas enrolladas en espiral, e
incorporadas en mdulos comerciales o cartuchos. Para las membranas microporosas, la
separacin se efecta por la velocidad de difusin de la especie a travs de los poros; Para las
membranas no porosas, la separacin es controlada por diferencias en solubilidad en la
membrana y velocidad de difusin de la especie. Las membranas ms complejas y selectivas
se encuentran en los trillones de clulas del cuerpo humano.
La Tabla 1.2 enumera las operaciones de separacin de membrana. Operacin (1) de osmosis,
implica la transferencia, por un gradiente de concentracin, de un disolvente a travs de una
membrana a una mezcla de soluto y disolvente. La membrana es casi impermeable al soluto.
En la smosis inversa, (2), el transporte de disolvente en la direccin opuesta se efecta
imponiendo una presin, superior a la presin osmtica, en el lado de alimentacin. Usando una
membrana no porosa, la smosis inversa desalta el agua salobre comercialmente. La dilisis (3)
es el transporte por un gradiente de concentracin de pequeas molculas de soluto, a veces
llamadas cristaloides, a travs de una membrana porosa. Las molculas que no pueden pasar a
travs de la membrana son partculas pequeas, insolubles, no difusibles.
Las membranas microporosas permiten selectivamente que pequeas molculas de soluto y / o
disolventes pasen a travs de la membrana, evitando que las molculas disueltas grandes y los
slidos suspendidos pasen a travs. La microfiltracin, (4), se refiere a la retencin de
molculas de 0,02 a 10 mm. La ultrafiltracin, (5), se refiere a la retencin de molculas que
varan de 1 a 20 nm. Para retener molculas de hasta 0,1 nm, se pueden usar membranas no
porosas en la hiperfiltracin.
Para lograr altas purezas, la smosis inversa requiere altas presiones. Alternativamente, puede
usarse la pervaporacin, (6), en la que la especie transportada a travs de la membrana no
porosa se evapora. Este mtodo, que se utiliza para separar mezclas azeotrpicas, utiliza
presiones mucho ms bajas que la smosis inversa, pero el calor de vaporizacin debe ser
suministrado.
La separacin de gases por permeacin selectiva de gas (7), utilizando una fuerza de presin
es un proceso que se utiliz por primera vez en la dcada de 1940 con barreras de
fluorocarbono porosas para separar 235UF6 y 238UF6. Requiri enormes cantidades de energa
elctrica. Hoy en da, las centrfugas se utilizan para lograr un enriquecimiento ms econmico.
Se emplean membranas de polmero no porosas para enriquecer mezclas que contienen H 2,
recuperar hidrocarburos de corrientes de gas y producir aire enriquecido con O2.
Las membranas lquidas, (8), slo unas pocas molculas de espesor, pueden formarse a partir
de mezclas que contienen surfactante en la interfase entre dos fases fluidas. Con las
membranas lquidas, los hidrocarburos aromticos / parafnicos pueden separarse.
Alternativamente, se puede formar una membrana lquida imbibiendo los microporos con
lquidos dopados con aditivos para facilitar el transporte de solutos tales como CO2 y H2S.
1.5 SEPARACIONES POR AGENTES SLIDOS

Las separaciones que utilizan agentes slidos se enumeran en la Tabla 1.3. El slido, en forma
de material granular o empaquetado, es el propio adsorbente, o acta como un soporte inerte
para una capa delgada de adsorbente por adsorcin selectiva o reaccin qumica con especies
en la alimentacin. La adsorcin est confinada a la superficie del adsorbente slido, a
diferencia de la absorcin, que se produce a travs del absorbente. El agente de separacin
activo eventualmente se satura con soluto y debe ser regenerado o reemplazado. Tales
separaciones se realizan a menudo de forma discontinua o semicontinua. Sin embargo, el
equipo est disponible para simular el funcionamiento continuo.
La adsorcin, Operacin (1) en la Tabla 1.3, se usa para eliminar especies en bajas
concentraciones y se sigue por desorcin para regenerar los adsorbentes, que incluyen carbn
activado, xido de aluminio, gel de slice y zeolitas sintticas de aluminosilicato de sodio o calcio
(tamices moleculares) . Los tamices son cristalinos y tienen aberturas de poros de dimensiones
fijas, hacindolas muy selectivas. El equipo consiste en un recipiente cilndrico envasado con un
lecho de partculas slidas adsorbentes a travs de las cuales fluye el gas o lquido. Debido a
que la regeneracin se lleva a cabo peridicamente, se utilizan dos o ms recipientes, uno de
los cuales se desorbe mientras que el otro se adsorbe, como se indica en la Tabla 1.3. Si el
recipiente es vertical, el flujo de gas se emplea mejor hacia abajo. Con el fl ujo hacia arriba, el
balanceo puede causar desgaste de partculas, aumento de la cada de presin y prdida de
material. Sin embargo, para las mezclas lquidas, el flujo hacia arriba consigue una mejor
distribucin del flujo. La regeneracin se produce por uno de cuatro mtodos: (1) vaporizacin
del adsorbato con un gas de purga caliente (adsorcin por oscilacin trmica), (2) reduccin de
la presin para vaporizar el adsorbato (adsorcin de presin-oscilacin), (3) separacin de
purga inerte Sin cambio de temperatura o presin, y (4) desorcin de desplazamiento por un
fluido que contiene una especie ms fuertemente adsorbida.

La cromatografa, Operacin (2) en la Tabla 1.3, separa las mezclas de gas o lquido
pasndolas a travs de un lecho empaquetado. El lecho puede ser partculas slidas
(cromatografa gas-slido) o un soporte inerte slido recubierto con un lquido viscoso
(cromatografa gas-lquido). Debido a la adsorcin selectiva en la superficie slida, o a la
absorcin en los absorbentes lquidos seguida por la desorcin, los componentes se mueven a
travs del lecho a diferentes velocidades, efectuando de este modo la separacin. En
cromatografa de afianzamiento, una molcula macromolcula (un ligado) es adsorbida
selectivamente por un ligando (por ejemplo, una molcula de amonaco en un compuesto de
coordinacin) unido covalentemente a una partcula de soporte slido. Los pares ligando-ligado
incluyen inhibidores-enzimas, antgenos-anticuerpos y anticuerpos-protenas. La cromatografa
es ampliamente utilizada en bioseparaciones.
El intercambio inico, (3), se asemeja a la adsorcin en que las partculas slidas se utilizan y
regeneran. Sin embargo, una reaccin qumica est involucrada. En el ablandamiento del agua,
un polmero orgnico o inorgnico en su forma de sodio elimina los iones de calcio mediante un
intercambio de calcio-sodio. Despus de un uso prolongado, el polmero (gastado), saturado
con calcio, se regenera por contacto con una solucin de sal concentrada.

1.6 SEPARACIONES POR CAMPO EXTERNO O GRADIENTE

Los campos externos pueden aprovechar los diferentes grados de respuesta de las molculas e
iones a los campos de fuerza. En la Tabla 1.4 se enumeran tcnicas y combinaciones comunes.
Centrifugacin, Operacin (1) en la Tabla 1.4, establece un campo de presin que separa las
mezclas de fluido de acuerdo al peso molecular. Se utiliza para separar 235UF6 de 238UF6, y las
molculas de polmero grandes segn el peso molecular.

Si se aplica un gradiente de temperatura a una solucin homognea, se establecen gradientes

de concentracin y se induce la difusin trmica (2). Este proceso se ha utilizado para mejorar
la separacin de istopos en procesos de permeacin.
El agua contiene 0,000149 fraccin atmica de deuterio. Cuando se descompone por
electrlisis, (3), en H2 y O2, la concentracin de deuterio en el hidrgeno es menor que en el
agua. Hasta 1953, este proceso fue la nica fuente de agua pesada (D2O), utilizada para
moderar la velocidad de las reacciones nucleares. En la electrodilisis (4), las membranas
permeables a cationes y aniones llevan una carga fija, evitando as la migracin de especies de
carga similar. Este fenmeno se aplica en la desalacin de agua de mar. Un proceso
relacionado es la electroforesis (5), que explora las diferentes velocidades de migracin de
especies coloidales o suspendidas cargadas en un campo elctrico. Las especies cargadas
positivamente, tales como tintes, soles de hidrxido y coloides, migran al ctodo, mientras que
la mayora de las partculas pequeas, suspendidas y cargadas negativamente van al nodo.
Cambiando de una condicin cida a una condicin bsica, la direccin de la migracin se
puede cambiar, particularmente para las protenas. Por lo tanto, la electroforesis es un mtodo
verstil para separar los productos bioqumicos.
Otra tcnica de separacin para los productos bioqumicos y mezclas heterogneas de
materiales micro-moleculares y coloidales es el fraccionamiento de flujo flotante, (6). Se
establece un campo elctrico o magntico o gradiente trmico perpendicular a un campo de
flujo laminar. Los componentes de la mezcla viajan en la direccin del flujo a diferentes
velocidades, de modo que se consigue una separacin. Un dispositivo relacionado es un
colector de partculas pequeas donde las partculas se cargan y luego se recogen en placas
de metal con cargas opuestas.

1.7 RECUPERACIONES DE COMPONENTES Y PUREZAS DE PRODUCTO

Si no se produce ninguna reaccin qumica y el proceso opera de manera continua y en estado

estacionario, entonces para cada componente i, en una mezcla de componentes C, la tasa de
flujo molar (o de masa) en la alimentacin, niF , es igual a la suma de las tasas de flujo molar

(o de masa) del producto, nip , para ese componente en las N fases del producto, p. De este

modo, haciendo referencia a la figura 1.5:

p F
Para resolver (1-1) para los valores de ni a partir de los valores especificados de ni se

requieren N-1 expresiones adicionales independientes que implican nip . Esto da un total de

ecuaciones NC en NC desconocidos. Si una alimentacin monofsica que contiene

componentes C est separada en N productos, se necesitan C (N - 1) expresiones adicionales.
Si ms de una corriente es alimentada al proceso de separacin, niF es la suma de todas las

alimentaciones.

1.7.1 Fracciones divididas y relaciones de divisin

Las plantas qumicas se disean y operan para

cumplir con las especificaciones dadas como
recuperaciones de componentes y purezas del
producto. En la Figura 1.8, la alimentacin es el
producto de colas de un absorbedor de reboiler
utilizado para desetanizar, es decir, eliminar el
etano y los componentes ms ligeros de una
mezcla de gases y lquidos de refinera de
petrleo. El proceso de separacin de eleccin,
que se muestra en la Figura 1.8, es una secuencia
de tres columnas de destilacin de mltiples
etapas, en las que los componentes de la
alimentacin se clasifican en la clasificacin por
disminucin de la volatilidad, e hidrocarburos ms
pesados (es decir, de mayor peso molecular) que
el n-pentano; y en el rango del Hexano (C6) al undecano (C11), se agrupan en una fraccin
+
C6 .
Las tres columnas de destilacin de la Figura 1.8 separan la alimentacin en cuatro productos:
+
un fondo rico en C 5 , un destilado rico en C3, un destilado rico en iC4 y un fondo rico en nC4.

Para cada columna, los componentes de alimentacin se reparten entre la sobrecarga y los
fondos de acuerdo con una fraccin dividida o relacin de divisin que depende de (1) las
propiedades termodinmicas y de transporte del componente, (2) el nmero de etapas y (3) el
vapor y el lquido fluye a travs de la columna. La fraccin dividida, SF, para el componente i en
el separador k es la fraccin encontrada en el primer producto:

Donde n (1) y n (F) se refieren a las tasas de flujo de componentes en el primer producto y
alimentacin. Alternativamente, una relacin de divisin, SR, entre dos productos es:

Donde n (2) se refiere a una tasa de flujo de componente en el segundo producto.

Si el proceso mostrado en la Figura 1.8 funciona con el balance de material de la Tabla 1.5, las
fracciones divididas calculadas y las relaciones de divisin se dan en la Tabla 1.6. En la tabla
1.5, se ve que slo dos de los productos son relativamente puros: C 3 sobrecargado de la
columna C2 e iC4 de la columna C3. La pureza molar de C3 en la columna C2 de cabeza es
(54,80 / 56,00), o 97,86%, mientras que la pureza de iC4 es (162,50 / 175,50), o 92,59% de iC4.
Los fondos nC4 de la columna C3 tienen una pureza de nC4 de (215,80 / 270,00), o 79,93%.

Cada columna est diseada para hacer una divisin entre dos componentes clave adyacentes
en la alimentacin, cuyos componentes se ordenan en volatilidad decreciente. Como se ve por
las lneas horizontales en la Tabla 1.6, las divisiones clave son nC4H10 / iC5H12, C3H8 / iC4H10 y
iC4H10 / nC4H10 para las Columnas C1, C2 y C3, respectivamente. De la Tabla 1.6, vemos que las
divisiones son fuertes (SF> 0.95 para la de luz y SF <0.05 para la pesada), excepto para la
columna C1, donde la divisin de claves pesadas (iC5H12) no es ntida y finalmente hace que los
fondos de nC4 sean impuros en nC4, aunque la divisin de componentes clave en la tercera
columna es fuerte.
En la tabla 1.6, para cada columna vemos que SF y SR disminuyen a medida que disminuye la
volatilidad, y SF puede ser un mejor indicador de grado de separacin que SR porque SF est
limitado entre 0 y 1, mientras que SR puede oscilar entre 0 y un mximo valor.
Pueden aplicarse otras dos medidas de xito a cada columna o a todo el proceso. Una es el
porcentaje de recuperacin de un producto designado. Estos valores se enumeran en la ltima
columna de la Tabla 1.6. Las recuperaciones son altas (> 95%), excepto para los ismeros de
pentano. Otra medida es la pureza del producto. Las purezas se calcularon para todos excepto
+
para el producto enriquecido con C 5 , que es [(11,90 + 16,10 + 205,30) /234,10], o 99,66%

puro con respecto a pentanos y productos ms pesados. Tal producto es un producto de

mltiples componentes, un ejemplo de lo cual es gasolina.

Los niveles de impurezas y la impureza se incluyen en las especificaciones para los productos
qumicos en el comercio. La pureza del producto calculado de los tres productos para el
proceso de la Figura 1.8 se da en la Tabla 1.7, donde los valores se comparan con los
porcentajes mximos permitidos especificados de impurezas establecidos por las asociaciones
+
gubernamentales o comerciales. La fraccin C5 no est incluida porque es un intermedio. A

partir de la Tabla 1.7, se ve que dos productos cumplen fcilmente con las especificaciones,
mientras que el producto iC4 apenas cumple con su especificacin.

1.7.2 Designaciones de pureza y composicin

Las purezas del producto en la Tabla 1.7 se dan en% molar, una designacin usualmente
restringida a mezclas de gases para las que el% en volumen es equivalente a% molar.
Alternativamente, pueden usarse fracciones molares. Para lquidos, las purezas se especifican
ms a menudo en% en peso o fraccin en masa (v). Para cumplir con las regulaciones
ambientales, a menudo se especifican pequeas cantidades de impurezas en corrientes de gas,
lquidos y slidos en partes de soluto por milln de partes (ppm) o partes de soluto por billn de
partes (ppb), donde si un gas, las partes son moles o volmenes; Si son lquidos o slidos, las
partes son de masa o de peso. Para soluciones acuosas, especialmente aquellas que contienen
cidos y bases, las designaciones comunes para la composicin son molaridad (M), o
concentracin molar en moles de soluto por litro de solucin (m / L); Milimoles por litro (mM / L);
Molalidad (m) en moles de soluto por kilogramo de disolvente; O normalidad (N) en nmero de
pesos equivalentes de soluto por litro de solucin. Las concentraciones (c) en mezclas pueden
estar en unidades de moles o masa por volumen (es decir, mol / L, g / L, lbmol / ft 3 y lb / ft3).
Para algunos productos qumicos, se puede utilizar un atributo como el color en lugar de una
pureza en trminos de composicin. Para los procesos bioqumicos, se aade una
especificacin de actividad biolgica para bio-productos tales como productos farmacuticos,
como se discute en 1.9.

1.7.3 Secuencias de separacin

El proceso de recuperacin de tres columnas mostrado en la Figura 1.8 es slo una de las cinco
secuencias alternativas de operaciones de destilacin que pueden separar la alimentacin en
los cuatro productos cuando cada columna tiene una nica alimentacin y produce un producto
de cabeza y un producto de fondo. Por ejemplo, considere una alimentacin hidrocarbonada
que consiste, en orden decreciente de volatilidad, en propano (C3), isobutano (iC4), n-butano
(nC4), isopentano (iC5) y n-pentano (nC5). Se utilizar una secuencia de columnas de destilacin
para separar la alimentacin en tres productos casi puros de C3, C4 y nC4; Y un producto
multicomponente de iC5 y nC5. Las cinco secuencias alternativas se muestran en la Figura 1.9.
Si slo se desean dos productos, slo se requiere una sola columna. Para tres productos
finales, hay dos secuencias alternativas. A medida que aumenta el nmero de productos finales,
el nmero de secuencias alternativas crece rpidamente, como se muestra en la Tabla 1.8.
Los mtodos para determinar la secuencia ptima a partir de las posibles alternativas se
discuten por Seider et al. [7]. Para la proyeccin inicial, las siguientes heursticas son tiles y
fciles de aplicar, y no requieren el diseo de la columna o la estimacin de costos:

1. Retire los componentes inestables, corrosivos o qumicamente reactivos al principio de la

secuencia.
2. Retire los productos finales uno por uno como destilados de cabeza.
3. Eliminar, al principio de la secuencia, los componentes de mayor porcentaje molar en la
alimentacin.
4. Hacer las separaciones ms difciles en ausencia de los otros componentes.
5. Dejar para ms tarde en la secuencia las separaciones que producen productos finales de las
ms altas purezas.
6. Seleccione la secuencia que favorece cantidades casi equimolares de sobrecarga y de
fondos en cada columna.

Desafortunadamente, estas heursticas a veces se contraponen, por lo que no siempre es

posible una eleccin clara. La heurstica 1 debe aplicarse siempre que sea aplicable. La
secuencia industrial ms comn es la heurstica 2. Cuando los costos de energa son altos, se
favorece la heurstica 6. Cuando una de las separaciones, tal como la separacin de los
ismeros, es particularmente difcil, la heurstica 4 se aplica usualmente. Seider et al. [7]
presentan mtodos ms rigurosos, que requieren el diseo de columnas y el clculo de costos
para determinar la secuencia ptima. Tambin consideran secuencias complejas que incluyen
separadores de diferentes tipos y complejidades.

Ejemplo 1.2 Seleccin de una secuencia de separacin utilizando heursticas

Una secuencia de destilacin produce los mismos cuatro productos finales de los mismos cinco
componentes de la Figura 1.9. Los porcentajes molares en la alimentacin son C 3 (5,0%), iC4
(15%), nC4 (25%), iC5 (20%) y nC5 (35%). La separacin ms dificil es, con diferencia, la
existente entre los ismeros iC4 y nC4. Utilice la heurstica para determinar la mejor secuencia
(s). Todos los productos deben ser de alta pureza.

Solucin

La heurstica 1 no se aplica. La heurstica 2 favorece la toma de C3, iC4 y nC4 como sobrecarga
en las columnas 1, 2 y 3, respectivamente, con el producto multicomponente iC 5, nC5 tomado
como los fondos en la columna 3, como en la secuencia 1 de la figura 1.9. La heurstica 3
favorece la separacin del producto multicomponente iC 5, nC5 (55% de la alimentacin) en la
columna 1, como en las secuencias 3 y 4. La heurstica 4 favorece la separacin de iC 4 de nC4
en la columna 3, como en las secuencias 2 y 4. Las heursticas 3 y 4 se pueden combinar, con
C3 tomada como sobrecarga en la columna 2 como en la secuencia 4. La heurstica 5 no se
aplica. La heurstica 6 favorece tomar el producto multicomponente como fondos en la Columna
1 (45/55 mole split), nC4 como fondos en la Columna 2 (20/25 mole split) y C 3 como sobrecarga,
con iC4 como fondos en la Columna 3 como en la Secuencia 3, por lo que las heursticas
conducen a cuatro posibles secuencias como las ms favorables.
Sin embargo, debido al gran porcentaje del producto multicomponente iC 5 / nC5 en la
alimentacin, y la dificultad de la separacin entre iC4 y nC4, la mejor de las cuatro secuencias
favorecidas es la Secuencia 4, basada en la Heurstica 3 y 4.

1.8 FACTOR DE SEPARACIN

Algunas operaciones de separacin en la Tabla 1.1 son incapaces de hacer una divisin aguda
entre los componentes clave y pueden efectuar la recuperacin deseada de un solo
componente. Ejemplos son las Operaciones 1, 2, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16 y 17. Para ello, se
utiliza una sola etapa de separacin, como en las Operaciones 1, 2, 13, 14, 15, 16 y 17, o la
alimentacin entra en un extremo (no cerca del centro) de un separador de mltiples etapas,
como en las Operaciones 6, 7, 8, 9 y 11. La relacin de divisin (SR) ), La recuperacin o la
pureza que puede lograrse para el componente clave nico depende de una serie de factores.
Para el caso ms simple de una sola etapa de separacin, estos factores incluyen: (1) las
cantidades molares relativas de las dos fases que salen del separador y (2) las propiedades
termodinmicas, de transporte masivo y otras propiedades componentes. Para los separadores
multietapa, los factores adicionales son el nmero de etapas y sus configuraciones. Las
relaciones que involucran estos factores son nicas para cada tipo de separador, y se discuten
en detalle en los Captulos 5 y 6.
Si el alimento entra cerca del centro de la columna como en la destilacin (discutido en el
captulo 7), tiene secciones de enriquecimiento y desprendimiento, y a menudo es posible lograr
una clara separacin entre dos componentes clave. La seccin de enriquecimiento purifica la
parte liviana y la seccin de extraccin purifica la parte pesada. Ejemplos son las operaciones 3,
4, 5, 10 y 12 de la Tabla 1.1. Para ello, una medida del grado relativo de separacin entre dos
componentes clave, i y j, es el factor o potencia de separacin, SP, definido en funcin de las
divisiones de componentes medidas por las composiciones de los dos productos, (1) y (2):

Donde C es una medida de la composicin. SP se convierte fcilmente en las siguientes formas

en trminos de fracciones fraccionadas o relaciones divididas:

Los valores alcanzables de SP dependen del nmero de etapas y de las propiedades de los
componentes i y j. En general, los componentes i y j y los productos 1 y 2 se seleccionan de
manera que SP i,j > 1,0. Entonces, un valor grande corresponde a un grado relativamente alto
de factor de separacin o separacin, y un valor pequeo cercano a 1,0 corresponde a un
grado de separacin bajo. Por ejemplo, si SP = 10.000 y SRi = 1 / SRj, entonces, de (1-5), Sri
=100 y SRj = 0.01, lo que corresponde a una fuerte separacin. Sin embargo, si SP = 9 y Sri = 1
/ SRj, entonces SRj = 3 y SRj = 1/3, lo que corresponde a una separacin no fuerte.

Para el proceso de la Figura 1.8, los valores de SP en la Tabla 1.9 se calculan a partir de la
Tabla 1.5 o 1.6 para la divisin principal en cada separador. El SP en la columna C 1 es pequeo
porque la divisin para la parte pesada, iC5H12, no es fuerte. La SP ms grande se produce en
la columna C2, donde la separacin es relativamente fcil debido a la gran diferencia de
volatilidad. Mucho ms difcil es la divisin de ismeros de butano en la columna C 3, donde slo
se consigue una divisin moderadamente aguda.
Los flujos de componentes y las recuperaciones se calculan fcilmente, mientras que las
relaciones de separacin y las purezas son ms difciles, como se muestra en el siguiente
ejemplo.

Ejemplo 1.3 Usando especificaciones de recuperacin y pureza

Una alimentacin F de 100 kmol / h de aire que contiene 21% en moles de O 2 y 79% en moles
de N2 se separar parcialmente mediante una unidad de membrana de acuerdo con cada uno
de los cuatro conjuntos de especificaciones. Calcule las cantidades, en kmol / h, y las
composiciones, en% molar, de los dos productos (retentado, R, y permeado, P). La membrana
es ms permeable a O2.

Caso 1: 50% de recuperacin de O2 al permeado y 87,5% de recuperacin de N2 al retenido.

Caso 2: 50% de recuperacin de O 2 en el permeado y 50% en moles de pureza de O 2 en el
permeado.
Caso 3: 85% en moles de pureza de N 2 en el retenido y 50% en moles de pureza de O 2 en el
permeado.
Caso 4: 85% en moles de pureza de N 2 en el retenido y una relacin de separacin de O 2 en el
permeado al retentado igual a 1,1.

Solucin

La alimentacin es:

n(F )
O2 = 0.21 (100) = 21 kmol/h

n(F )
N2 = 0.79 (100) = 79 kmol/h

Caso 1: Se dan dos recuperaciones

Caso 2: Se da la recuperacin de O2; la distribucin del producto es:

Utilizando la pureza fraccional de O2 en el permeado, el permeado total es:

n(P) = 10.5 / 0.5 = 21kmol/h

Mediante un balance total de materia para el permeado:

n(P)
N 2 = 21 10.5 = 10.5 kmol/h

Mediante un balance general de materia para N2:

Caso 3: Se pueden escribir dos ecuaciones de balance de materiales, una para cada
componente. Para el nitrgeno, con una pureza fraccional de 1.00 0.50 = 0.50 en el
permeado:

Para el oxgeno, con una pureza fraccional de 1.00 0.85 = 0.15 en el retenido:

Resolviendo (1) y (2) simultneamente, para el total de productos dados:

Entonces, los flujos de componentes son:

Caso 4: En primer lugar, calcular las tasas de flujo de O2 utilizando la relacin de divisin y un
balance general de materia para O2:

Resolviendo estas dos ecuaciones simultneamente se obtiene:

Dado que el retentado contiene 85% en moles de N2 y, por lo tanto, 15% en moles de O2, las
velocidades de flujo para N2 son:

1.10 SELECCIN DE SEPARACIONES FACTIBLES

Aqu slo se presenta una introduccin al proceso de seleccin de separacin. Un tratamiento

detallado se da en el captulo 8 de Seider, Seader, Lewin y Widagdo [7]. Los factores clave en la
seleccin se enumeran en la Tabla 1.12. stos tratan de las condiciones del alimento y del
producto, de las diferencias de sus caractersticas, de las caractersticas de las operaciones de
separacin candidatas, y de la economa. Las condiciones de alimentacin ms importantes
son la composicin y la velocidad de flujo, porque las otras condiciones (temperatura, presin y
fase) pueden ser alteradas para ajustarse a una operacin particular. Sin embargo, la
vaporizacin de la alimentacin, la condensacin de una alimentacin de vapor, o la compresin
de una alimentacin de vapor pueden aadir costes energticos significativos a los procesos
qumicos. Algunas separaciones, tales como las basadas en el uso de barreras o agentes
slidos, se comportan mejor en alimentaciones diluidas. Las condiciones de producto ms
importantes son las purezas porque las otras condiciones enumeradas pueden ser alteradas
por transferencia de energa despus de que se alcance la separacin.

Tabla 1.12 Factores que determinan la seleccin de una operacin de separacin factible
___________________________________________________________________________

A. Condiciones de alimentacin
1. Composicin, en particular de las especies que deben recuperarse o separarse
2. Caudal
3. Temperatura
4. Presin
5. Estado de fase (slido, lquido o gas)
____________________________________________________________________________

B. Condiciones del producto

1. Purezas requeridas
2. Temperaturas
3. Presiones
4. Fases
___________________________________________________________________________

C. Diferencias de propiedad que pueden explotarse

1. Molecular
2. Termodinmica
3. Transporte
__________________________________________________________________________

D. Caractersticas de la operacin de separacin

1. Facilidad de ampliacin
2. Facilidad de puesta en escena
3. Requisitos de temperatura, presin y estado de fase
4. Limitaciones de tamao fsico
5. Necesidades energticas
_________________________________________________________________________

E. Economa
1. Costos de capital
2. Gastos de funcionamiento
____________________________________________________________________________

Sherwood, Pigford y Wilke [11], Dwyer [12] y Keller

[13] han demostrado que el costo de la
recuperacin y purificacin de un producto qumico
depende fuertemente de su concentracin en la
alimentacin. La correlacin de Keller, Figura 1.14,
muestra que cuanto ms diluido sea la
alimentacin, mayor ser el precio del producto.
Los cinco ms caros y ms diluidos en la Figura
1.14 son todas protenas.
Cuando se requiere un producto muy puro, se
necesitan grandes diferencias en volatilidad o
solubilidad o un nmero significativo de etapas
para los productos qumicos en el comercio. Para
bioqumicos, especialmente protenas, pueden
requerirse mtodos de separacin muy caros.
Tambin se requieren propiedades termodinmicas
y de transporte a granel y molecular. Los datos y mtodos de estimacin de las propiedades de
los productos qumicos en el comercio son dados por Poling, Prausnitz y O'Connell [14],
Daubert y Danner [15], y otros.
Una inspeccin de Keller [13], Figura 1.15, muestra que el grado en que una operacin de
separacin es tecnolgicamente madura se correlaciona con su uso comercial. Las operaciones
basadas en barreras son ms caras que las operaciones basadas en el uso de un agente slido
o la creacin o adicin de una fase. Todo el equipo de separacin est limitado a un tamao
mximo. Para las operaciones que requieren un tamao mayor, se deben proporcionar
unidades paralelas. Excepto por limitaciones de tamao o problemas de fabricacin, la
capacidad de una sola unidad se puede duplicar, con un coste de inversin adicional de
alrededor del 60%. Si se instalan dos unidades paralelas, la inversin adicional es del 100%. La
tabla 1.13 lista las operaciones clasificadas de acuerdo con la facilidad de ampliacin. Los que
estn cerca de la parte superior son frecuentemente diseados sin la necesidad de datos de
plantas piloto o de laboratorio, siempre y cuando ni el proceso ni el producto final sean nuevos y
el equipo est garantizado por los vendedores.
Para los nuevos procesos, nunca es seguro que se
cumplan las especificaciones del producto. Si hay
una impureza potencial, la posibilidad de corrosin,
u otras incertidumbres como la degradacin del
producto o la aglomeracin indeseable, un plan
piloto es necesario. Las operaciones cerca del
centro usualmente requieren datos de laboratorio,
mientras que aquellas cerca del fondo requieren
pruebas de planta piloto.
Tabla 1.13 Facilidad de escalamiento de las operaciones de separacin ms comunes
Operacin en disminucin Facilidad de puesta en Necesidad de unidades
de la facilidad de escalado escena paralelas
Destilacin Fcil No se necesitan
Absorcin Fcil No se necesitan
Destilacin extractiva y Fcil No se necesitan
azeotrpica
Extraccin liquido-liquido Fcil A veces
Membranas Represurizacin necesaria Casi siempre
entre las etapas
Adsorcin Fcil Solo para ciclo de
regeneracin
Cristalizacin Difcil A veces
Secado No conveniente A veces

En la Tabla 1.13 se incluye una indicacin de la facilidad de proporcionar mltiples etapas y si

pueden ser necesarias unidades paralelas. El tamao mximo del equipo est determinado por
las limitaciones de altura, y las limitaciones de envo a menos que la fabricacin del campo sea
posible y econmica. La seleccin de tcnicas de separacin para ambas fases homogneas y
heterogneas, con muchos ejemplos, es dada por Woods [16]. Finalmente, se selecciona el
proceso que tiene los costos de operacin, mantenimiento y capital ms bajos, siempre y
cuando sea controlable, seguro, no contaminante y capaz de producir productos que cumplan
con las especificaciones.

Ejemplo 1.5 Alternativas de separacin factibles

El propileno y el propano se encuentran entre los hidrocarburos ligeros producidos por el

craqueo de fracciones pesadas de petrleo. El propano es valioso como combustible y en gas
natural licuado (GLP), y como materia prima para producir propileno y etileno. El propileno se
usa para hacer acrilonitrilo para caucho sinttico, alcohol isoproplico, cumeno, xido de
propileno y polipropileno. Aunque el propileno y el propano tienen puntos de ebullicin
cercanos, se separan tradicionalmente por destilacin. A partir de la figura 1.16, se observa que
se necesita un gran nmero de etapas y que los flujos de reflujo y vapor de ebullicin son
grandes. En consecuencia, se ha prestado atencin a la sustitucin de la destilacin por un
proceso ms econmico y menos energtico. Con base en los factores de la Tabla 1.12, las
caractersticas de la Tabla 1.13, y la lista de propiedades de las especies dada al final de 1.2,
proponen alternativas a la Figura 1.16.

Solucin
Primero, verifique que la alimentacin de los componentes y los flujos de producto en la Figura
1.16 satisfagan (1-1), la conservacin de la masa. La tabla 1.14 compara las propiedades
tomadas principalmente de Daubert y Danner [15]. La nica propiedad que se puede explotar es
el momento dipolar. Debido a la ubicacin asimtrica del doble enlace en el propileno, su
momento dipolar es signi fi cativamente mayor que el del propano, haciendo del propileno un
compuesto dbilmente polar. Las operaciones que pueden explotar esta diferencia son:

1. Destilacin extractiva con un disolvente polar tal como furfural o un nitrilo aliftico que
reducir la volatilidad del propileno
2. Adsorcin con gel de slice o una zeolita que adsorbe selectivamente propileno
3. Membranas de transporte facilitadas utilizando nitrato de plata impregnado para transportar
propileno selectivamente a travs de la membrana