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Abundancia Relativa de Especies

Cuando una especie química “A” intercambia partículas “L” con el medio, se pueden
formar una serie de compuestos de fórmula ALn.
Cuál de estas especies es la que predomina depende de la concentración de “L” en el
medio. Se puede predecir facilmente este predominio usando las constantes logarítmicas de
disociación sucesiva (pKa ó pKc), pero también se puede calcular la proporción relativa de
cada especie en forma cuantitativa.

Predicción Cualitativa
La disociación de los compuestos ALn se representa por los equilibrios:
ALn ALn-1 + L

Las constantes sucesivas son:
A L n −1 L
K c, n =
ALn

Podemos afirmar que en medios muy diluídos en L (pL>pK1), predomina la especie libre
“A”, mientras que en medios muy concentrados (pL<pKn) predomina el complejo con mas
moléculas de “L” (donador). En los valores intermedios dominan los anfolitos:
ALn ... ... AL2 AL A
pL
pKn pK... pK3 pK2 pK1

Cuando llega a ocurrir que pKm+1>pKm, entonces el anfolito intermedio ALm dismuta:
ALm+1 ALm

pL
ALm ALm-1
pKm+1 pKm

En estos casos, el resultado final será que predominan ALm+1 y ALm-1, solo quedan trazas de
ALm.
ALm+1 ALm-1
pL
pKnuevo

El pK del nuevo par será la media ponderada de los anteriores.

Cálculo Numérico

La formación de las especies ALn se representa por:
A + nL ALn
Las constantes globales de formación son:
ALn
βn = n
A L

2 L = 1 0 − pL α M = 1 + β1 L + β 2 L 2 φ M = 1α M φ M L = φ M β1 L φ M L = φ M β2 L 2 2 .1 1 β2 = K c . Ejemplo básico Supongamos una especie M.1 = M L2 ML Cualitativamente esperamos tres regiones de predominio de especies.1 + pKc. necesitamos plantear el siguiente sistema de ecuaciones: β1 = 1 K c . libre: A T A + ∑ ALn αA = αA( L) = = A A se puede demostrar que este tiene la forma: α A = α A ( L) = 1 + ∑ β n L n Por lo tanto. excepto cuando ML sea inestable y dismute. pL pKc.Si definimos un nuevo término αM como el cociente de la conc.1 Y cuando ML2 M pL pKc. total de S. según los equilibrios: ML L M L ML2 ML + L K c . estas serán: cuando ML2 ML M pKc.2) 2 Para conocer la fracción relativa de cada especie a diferentes valores de pL. la fracción de la especie en forma libre queda representada por la expresión: φA = 1α A Las demás especies estarián representadas por: φ ALn = φ Aβ n L n El sistema de ecuaciones obtenido indica que la fracción existente de cada especie depende únicamente de la concentración de L (pL).1 ⋅ K c . 2 = ML M + L K c . respecto a la conc.1>pKc.2 pKc.1<pKc. la cual puede formar con L los complejos ML y ML2.2: (pKc.

2=4.1=7 De las imágenes anteriores se concluye que para que la especie intermedia ML llegue a ser prácticamente la única especie en solución y M y ML2 sean despreciables. se necesita colocarse a un valor de pL intermedio entre PKc.1=7 pKc. pKc.En las figuras de abajo se muestran los resultados obtenidos para diversos valores de pKc. pKc.2 y además. pKc.1=7 pKc. pKc.1 y pKc.2=3. la diferencia entre los pK’s debe ser mayor a tres unidades.2=6.1=7 pKc. pKc.2.2=5. .1 y pKc.