Profesora: Integrantes

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Tapia Leidi Nava Yonger

Salcedo Geraldine

Reyes Yoalis

Valencia, Febrero de 2017

la primera reacción no se verifica por completo. Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. se forma un producto llamado biuret. los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbonato de amonio y. y la segunda es endotérmica. y luego volver a formarlo.  Síntesis de urea  Deshidratación. con lo cual el carbonato intermedio se acumula.  Obtención de CO2  Obtención de amoníaco  Formación de carbonato  Degradación del carbonato y reciclado. que resulta de la unión de dos moléculas de urea con pérdida de una molécula de amoníaco. La reacción se verifica en 2 pasos. Por esta razón es necesaria su eliminación. Este producto es indeseable por ser un tóxico. concentración y granulación . PROCESO OBTENCIÓN DE PRODUCCIÓN UREA-AMONIACO A síntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amoníaco (NH 3) líquido y anhídrido carbónico (CO2) gaseoso. En el primer paso. en la segunda etapa. En adición a esto. el carbonato se deshidrata para formar urea. debe mencionarse que el carbonato es un producto altamente corrosivo. La primera etapa es mucho más rápida que la segunda. Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reacción. Además. Vemos que la primera reacción es exotérmica. por lo que también quedan amoníaco y dióxido libres. Según lo expuesto. el proceso completo de producción de la urea puede separarse en las siguientes etapas. por lo cuál lo que se hace es degradar la parte de carbonato no convertida a urea en sus reactivos de origen.

partículas de polvo. y sobre todo desulfurar el gas. tales como gotas de aceite. deben separarse las impurezas del gas. . ya que el azufre interfiere con la acción de los catalizadores.Obtención de CO2 El CO2 se obtiene a partir de gas natural. mediante la reacción conocida como reforming. Antes del reforming.

mediante la siguiente reacción: MEA (CO2) MEA + CO2 Compresión del anhídrido carbónico El dióxido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresión en las cuáles se eleva la presión a 160 atmósferas absolutas. se procede a la obtención de CO 2 mediante dos etapas de reforming catalítico con vapor de agua. Éste se obtiene a partir del gas reformado separado del CO2. 8% CO2. se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H 2.Luego de purificar el gas. proviene de la combustión del gas natural y de los gases parcialmente reformados. Al dióxido se le agregan pequeñas cantidades de aire pasivante para inhibir la acción corrosiva.5% CH4. dado que éstos interferirían en la acción del catalizador en la etapa final de síntesis del amoníaco CO + 3 H2 CH4 + H2O . 23% N2 y menos de 0. La reacción es la siguiente 2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2 Las dos etapas de reforming se verifican según la reacción expuesta. Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solución de mono etanol amina (MEA). Para eliminar el CO y convertirlo en CO 2. El calor necesario para la reacción. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relación necesaria de H 2/N2 para la posterior obtención del amoníaco. se realiza la conversión de CO haciendo que reaccione catalíticamente con vapor de agua para formar CO 2 y H2 usando hierro y cobre como catalizadores. y a la salida de la segunda etapa. Se produce primeramente una etapa de metanación para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO 2 en circulación. la cuál es endotérmica. Obtención de amoníaco El otro reactivo necesario para la producción de urea es el amoníaco. 12% CO.

para formar el carbonato. en una primera etapa. El carbonato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 según la siguiente reacción (esta reacción genera calor): 2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 – COONH4(l) ?H= -117 kJ/mol Amoniaco + Gas Carbónico Carbonato de Amonio Antes de ingresar al reactor. los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amoníaco en estado gaseoso según: 7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2 El amoníaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a presión de unas 13 atmósferas. La reacción se produce entre el amoníaco. que luego se deshidrata a urea + agua. mediante un compresor eléctrico y el amoníaco hasta 145 atm. Formación del carbonato La reacción de síntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel térmico óptimo (190ªC) en un reactor construido en acero inoxidable especial. el CO 2 y la solución reciclada de carbonato. metano y vapor de agua. . El amoníaco gaseoso remanente es recirculado al loop de síntesis. El NH3 y el CO2 reaccionan rápida y exotérmicamente. proveniente de la etapa de absorción.CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O Luego de la metanación. el CO 2 es comprimido hasta 200 atm. Esta reacción logra cerca del 100% en condiciones normales. el gas circulante se compone de aire.

Por ésta razón. Como habíamos visto.Descomposición del carbonato. La reacción de descomposición: NH2 – COONH4 (l) 2NH3 (g) + CO2 (g) Se logra de dos formas: 1.. La cinética de la reacción aumenta con la temperatura.8. Síntesis de urea. . Bajando la presión y temperatura. No todo el Carbonato de Amonio se descompone en Urea y Agua. sólo 70 Kg pasan a Urea. una relación N/C de 3. con una mayor relación NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua. 2. La producción de la Urea se realiza en un reactor vertical. desplazando la reacción hacia productos. Si hay amoníaco en exceso. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinación. el sistema evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbonato. Al ser altamente corrosivo. Esta operación combina la formación de carbonato (exot. por la alimentación de CO2 y NH3 en exceso y la descomposición del carbonato en urea (mucho más lenta y endotérmica). el carbonato se forma mucho más rápido que la urea. Al bajar la presión parcial del reactivo. Para disminuir los costos totales de la recompresión.6 – 3. este se separa en forma gaseosa de la solución de carbonato. lo que reduce el costo de recompresión. que opera a 188 – 190 ºC y 160 Kgf/cm2 absoluta. La fracción que se descompone para formar Urea en relación a la cantidad total que ingresa al reactor se denomina conversión. un tiempo de residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversión (en un paso) del 65 – 70 %. lo que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo. su manejo es muy difícil. esta se realiza en dos etapas. rápida) en su parte inferior. La conversión de Carbonato en Urea en el reactor está en el orden de 70%. El carbonato se deshidrata a urea mediante la reacción: NH2 – COONH4 (l) NH2 – CO – NH2 (l) + H2O (l) ?H= +15. se desplaza el equilibrio hacia los reactivos.5 kJ/mol Como se ve. y habíamos dicho que es mucho más lenta que la de producción de carbonato. Esta forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presión de síntesis. La otra forma es mediante el stripping del amoníaco. la reacción es endotérmica. Es decir que de cada 100 Kg de carbonato que se forman. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma continua al reactor para lograr una conversión total.

. Esta corriente se denomina Urea de Síntesis. para lograr la evaporación del agua sin descomponer térmicamente la Urea.8 %) a muy alto vacío. del orden de 0. la cual contiene aproximadamente 70% de Urea. Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 °C con muy bajo contenido de agua.Formación de biuret El biuret se forma cuando dos moléculas de urea se unen liberando una molécula de amoníaco según 2 NH2 – CO – NH2 NH2 – CO – NH – CO – NH2 + NH3 Se trata de una sustancia altamente tóxica para las plantas. es concentrada al 80% en un concentrador de vacío mediante la aplicación de calor externo utilizando vapor de agua. por lo cuál su concentración en la urea debe ser muy baja. Evaporación La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de Evaporación. la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.4%. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los niveles de vacío requeridos. y es bombeada hacia la unidad de Evaporación. menor al 0.5%. Para lograr bajas concentraciones se usa un exceso de amoníaco en la síntesis de urea. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formación de perlas de Urea.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99. Concentración La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposición.

3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado. R-SH + H2 RH + H2S hidrogenación H2S + ZnO H2O + ZnS adsorción Reformado Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de agua (craqueo.rupturas de las moléculas de CH4). cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su caída libre. Desulfuración Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeñas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida. De diámetro. Se obtiene de este modo el producto final.Granulación Luego se pasa al perlado de Urea (formación de pequeñas perlas del orden de 2 – 4 mm de diámetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling). Proceso de Obtención del Amoniaco A continuación se explica el proceso de obtención de amoníaco teniendo como referencia el diagrama de flujo de bloques del método de reformado con vapor. a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte superior de la torre. el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje. La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y 16 mts. el cual se lleva a cabo en dos etapas Reformador primario El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes CH4 + H2O CO + 3H2 ΔH = 206 kj/mol CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 ΔH = 166 kj/mol . a unos 40 – 50 °C de temperatura. Este método es el más empleado a nivel mundial para la producción de amoniaco. dado que la empresa distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo. El gas natural se mezcla con vapor en la proporción (1: 3. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.

N 2 (12. tiene lugar la combustión del metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC.5%). se requiere que la mayor parte de la reacción se lleve a cabo en la zona de combustión. la reacción se verifica en un horno donde se quema combustible.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión. Además. ya que al ser exotérmica se reduce el combustible aportado. A fin de alcanzar estas temperaturas. . la purificación del gas de síntesis representa el 1% del consumo energético total. contienen cantidades importantes de monóxido de carbono que hay que convertir en hidrógeno por medio de vapor agua. → conversión 99% de hidrocarburo.1%). CO2 (8. Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO 2 por reacción con vapor de agua. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento: Cu-ZnO → prácticamente la conversión completa. Dentro de la fabricación del amoniaco. Ar (0. 400ºC con Fe3O4. CH4 (0. debido a que el CO representa una pérdida potencial de materia prima en la obtención de hidrógeno para la síntesis del amoniaco.7%). circulando los reaccionantes dentro de unos tubos rellenos de catalizador (óxido de Níquel (NiO)). CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = -41 kj/mol Esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. y para conseguir un alto porcentaje de reformado hay que operar a temperaturas superiores a 700ºC. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O ΔH<< 0 En resumen. Etapa de conversión.5%). así se favorece la formación de H2. Para que esto ocurra es necesario precalentar el aire a una temperatura del orden de 600°C Purificación Los gases procedentes del reformado secundario. siendo por otro lado un veneno para el catalizador.5%). A fin de obtener el máximo rendimiento energético. b) A aprox.5%). Reformador secundario El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º equipo. H2O (40. H2 (31. La reacción se lleva a cabo en dos pasos: a) A aprox.La reacción global es fuertemente endotérmica.2%). CO (6. de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis estequiométrico N2 + 3H2.

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con K 2CO3 a contracorriente. Síntesis de amoniaco Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH 4 y Ar que actúan como inertes.para fabricación de bebidas refrescantes). El gas de purga se conduce a la unidad de recuperación Ar para comercializarse CH 4 se utiliza como fuente de energía N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de síntesis. Por tanto. Las trazas de CO (0.Etapa de eliminación del CO2. sobre un lecho catalítico de Fe. Etapa de metanización. el bicarbonato pasa a carbón liberando CO2. A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm. el proceso más interesante es la metanización catalítica. Además las reacciones son fuertemente exotérmicas: Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC). que son peligrosas para el catalizador del reactor de síntesis.09%). N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) En un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%. se convierten en CH4: CO + 3H2 CH4 + H2O CO2 + H2 CH4 + 2H2O Desde el punto de vista energético. que no sólo elimina el CO. la acumulación de inertes es mala para el proceso. a) extracción del amoníaco mediante una condensación. sino también el CO2 y el O2 residual. el gas de síntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos operaciones. (subproducto. El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC. b) eliminación de inertes mediante una purga. el amoníaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.2%) y CO2 (0. . Aproximadamente (compresor centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco. formándose KHCO3 según K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3 Este se hace pasar por dos torres a baja presión para desorber el CO 2.