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CONCEPTOS BSICOS DE QUMICA ORGNICA

Tipos de enlace covalente. La forma de cumplir la regla del octeto es mediante la


comparticin de electrones entre dos tomos. Cada par de electrones que se comparten es
un enlace, el enlace covalente aparece, generalmente, en molculas discretas (con un
nmero determinado de tomos). Existen diferentes tipos de enlace covalente.

Dependiendo de la diferencia de electronegatividad

Enlace covalente apolar

El enlace covalente puede ser clasificado en covalente puro o apolar y covalente polar. Si la
diferencia de electronegatividad es inferior a 0,4 es covalente apolar, y si est entre 0,4 y
1,7 es un enlace covalente polar.

Covalente apolar

Conocido adems por enlace covalente puro, o covalente no polar. Se produce por el
compartimiento de electrones entre dos o ms tomos de igual electronegatividad, por lo
que su resultado es 0, y por tanto la distribucin de carga electrnica entre los ncleos es
totalmente simtrica, por lo que el par electrnico es atrado igualmente por ambos
ncleos.. Siempre que dos tomos del mismo elemento se enlazan, se forma un enlace
covalente apolar.

Ejemplo:
En la molcula de dihidrogeno (H2), cada tomo de hidrgeno tiene la configuracin
electrnica del estado fundamental 1s1, con la densidad de probabilidad para este nico
electrn esfricamente distribuida en torno al ncleo del hidrgeno en su primera y nica
capa o envoltura.Puesto que la capacidad de esta envoltura es de dos electrones, cada tomo
hidrgeno tiende a captar un segundo electrn.

H + H = H:H o bien H- H
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Cuando dos tomos de hidrgeno se acercan uno a otro, el electrn de cada tomo de
hidrgeno es atrado por el ncleo del otro tomo de hidrgeno tanto por su propio ncleo.
Si estos dos electrones tienen espines opuestos de forma que pueden ocupar la misma
regin (orbital), ambos electrones pueden ocupar preferencialmente la regin entre los dos
ncleos. Porque son atrados por ambos ncleos.

Los electrones son compartidos entre los dos tomos de hidrgeno, y se forma un enlace
covalente simple, ya que esta sustancia es una combinacin de tomos que tienen una igual
atraccin (o afinidad) hacia los electrones de valencia, los tomos compartirn cada uno de
sus electrones individuales, existiendo una distribucin simtrica de la nube electrnica
formando as un enlace covalente no polar o apolar. De esta manera, ambos tomos
comparten la estabilidad de una envoltura de valencia.

Decimos que los orbtales 1s se solapan, as que ambos electrones ahora estn en los
orbtales de los dos tomos de hidrgeno. Mientras ms se aproximan los tomos, ms
cierto es esto. En este sentido, cada tomo de hidrgeno ahora tiene la configuracin del
gas noble Helio1s2.

Otros pares de tomos no metlicos comparten pares electrnicos para formar enlaces
covalentes apolar como el Cl2, N2, O2, F2, C, etc. El resultado de esta comparticin es que
cada tomo consigue una configuracin electrnica ms estable (frecuentemente la misma
que la del gas noble ms prximo).

Covalente polar

Enlace covalente polar

Es una transicin entre el enlace inico puro y el enlace covalente apolar. Se produce por el
compartimiento de electrones entre dos o ms tomos de diferente electronegatividad,
establecindose una separacin de cargas (que simbolizaremos como d+y d-) o lo que es
igual, la distribucin de carga electrnica entre los ncleos ser asimtrica, pero esta
diferencia no llega al punto en que el enlace se torna inico puro. Son posibles diferentes
grados de polaridad del enlace.
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Esto ocurre, porque en las sustancias que presentan enlace covalente un tomo tiene una
mayor afinidad hacia los electrones que el otro (sin embargo, no tanta como para empujar
completamente los electrones y formar un in). En un enlace covalente polar, los electrones
que se enlazan pasarn un mayor tiempo alrededor del tomo que tiene la mayor afinidad
hacia los electrones de este tipo de enlace.

La caracterstica ms importante del enlace covalente polar, es el grado de simetra en la


posicin del par electrnico. Esto est primeramente determinado por la diferencia de
electronegatividad de los tomos. Cuanto mayor es esta diferencia, ms asimtrica es la
posicin del par de electrones del enlace y ms polar el enlace formado.
As pues, para diferencias de electronegativades mayores de 3 el enlace ser
predominantemente de carcter inico, como sucede entre el oxgeno o flor con los
elementos de los grupos 1 y 2 de la tabla peridica de 18 columnas; sin embargo, cuando
est entre 0 y 1,7 ser el carcter covalente el que predomine, como es el caso del enlace
C-H. No obstante, segn el qumico Raymond Chang, esta diferencia de electronegatividad
entre los tomos debe ser 2,0 o mayor para que el enlace sea considerado inico.

Compartimiento de dos electrones para uno solo tomo

Este tipo de enlace covalente es el llamado enlace covalente coordinado o dativo

Covalente coordinado o dativo

Se produce cuando dos tomos comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja
procede solamente de uno de los tomos combinados.

El tomo que aporta la pareja de electrones recibe el nombre de donante, y el que los
recibe, aceptor. Cuando queremos simplificar la frmula electrnica se pone una flecha ()
que va del donante al aceptor.

Aunque las propiedades de enlace covalente coordinado son parecidas a las de un enlace
covalente normal (dado que todos los electrones son iguales, sin importar su origen), la
distincin es til para hacer un seguimiento de los electrones de valencia y asignar cargas
formales. Una base dispone de un par electrnico para compartir y un cido acepta
compartir el par electrnico para formar un enlace covalente coordinado. Por ejemplo:
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La formacin de in amonio (NH4+1). El tomo de nitrgeno tiene un par de electrones no


compartidos con otro elemento; sin embargo, este par genera un polo negativo que atrae
iones positivos como H+1, el cual forma un enlace con ambos electrones que son del
nitrgeno.

Enlaces mltiples

Es el compartimiento de ms de un par de electrones entre dos tomos durante la formacin


de los enlaces covalentes, para satisfacer la regla del octeto y los requerimientos de
covalencia.
El nmero de enlaces covalentes formados por un tomo se llama su covalencia. Es decir,
la covalencia es igual al nmero de electrones que el tomo necesita para ser
isoelelectrnico con un gas noble. Los valores para algunos de los elementos ms comunes
son los siguientes: hidrgeno y los halgenos, 1; oxgeno y azufre, 2: nitrgeno y fsforo,
3; carbono y silicio,4.

De esta forma se distingue entre enlace simple o sencillo (los tomos comparten un solo par
de electrones de la capa de valencia), enlace doble (los tomos comparten dos pares de
electrones de la capa de valencia) o enlace triple (los tomos comparten tres pares de
electrones de la capa de valencia). En qumica orgnica las molculas que poseen enlace
simple reciben el nombre de saturadas y las que contienen enlaces mltiples no saturadas.
Ejemplo

Tipo de e- de valencia Diagrama de Diagrama de


Sustancia Produciendo
enlace compartidos Lewis Couper

1 par de
H2 Sencillo 2 H:H H-H
electrones

2 pares de
CO2 Doble 4
electrones

3 pares de
N2 Triple 6 N:::N NN
electrones
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Referencias

Colectivo de autores: Qumica. Tomo I. Ed. Pueblo y Educacin. Ciudad de La Habana,


Cuba. 1969.

Lara Pieiro. A.R. E. Calero Martn y J. Labadi Surez: Materiales Complementarios de


Qumica para Ingenieros; Ed. Pueblo y Educacin. . Ciudad de La Habana, Cuba. 1987.

Len Ramrez, R.: Qumica General. Ed. Pueblo y Educacin. . Ciudad de La Habana,
Cuba. 1985.

Mahan, B.H: Qumica Universitaria. Ed. Pueblo y Educacin. Ciudad de La Habana, Cuba.
1975.

HIBRIDACIN

La hibridacin es un fenmeno que consiste en la mezcla de orbtales atmicos puros para


generar un conjunto de orbtales hbridos, los cuales tienen caractersticas combinadas de
los orbtales originales.

La configuracin electrnica desarrollada para el carbono es:

El primer paso en la hibridacin, es la promocin de un electrn del orbital 2s al orbital 2p.


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Estos orbtales son idnticos entre si, pero diferentes de los originales ya que tienen
caractersticas de los orbtales s y p, combinadas. Estos son los electrones que se
comparten. En este tipo de hibridacin se forman cuatro enlaces sencillos.

El tomo de carbono forma un enlace doble y dos sencillos.

Hibridacin sp
En este tipo de hibridacin slo se combina un orbital p con el orbital s.Con este tipo
de hibridacin el carbono puede formar un triple enlace.
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GEOMETRA MOLECULAR
El tipo de hibridacin determina la geometra molecular la cual se resume en el siguiente
cuadro.

Geometra molecular tetradrica.- El carbono se


encuentra en el centro de un tetraedro y los enlaces
se dirigen hacia los vrtices.

Geometra triangular plana.- El carbono se


encuentra en el centro de un tringulo. Se forma un
doble enlace y dos enlaces sencillos.
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Geometra lineal.- Se forman dos enlaces sencillos


y uno triple.

2.3 Tipos de carbono

En una cadena podemos identificar cuatro tipos de carbono, de acuerdo al nmero de


carbonos al cual est unido el tomo en cuestin.

PRIMARIO.- Est unido a un solo tomo de Ejemplo:


carbono.
CH3-CH2-CH3

Los carbonos de color rojo son primarios porque estn unidos a un solo carbono, el de color
azul.

SECUNDARIO.- Est unido a dos tomosEjemplo:


de carbono.
CH3-CH2-CH3

El carbono de color rojo es secundario porque est unido a dos tomos de carbono, los de
color azul.

TERCIARIO.- Est unidos a tres tomos de Ejemplo:


carbono.

El carbono de color rojo es terciario porque est unido a tres carbonos, los de color azul.

CUATERNARIO.- Est unido a 4 tomos deEjemplo:


carbono.

El carbono rojo es cuaternario porque est unido a 4 tomos de carbonos, los de color azul.

Ejemplo 2.1
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Complete los datos de la tabla de acuerdo a la siguiente estructura:

Tipo de Geometra ngulo de Tipo de


Carbono Tipo de carbono
hibridacin molecular enlace enlace

a) Tetradrica 109.5 Sencillo Primario

b) Tetradrica 109.5 Sencillo Cuaternario

c) Triangular plana 120 Doble Secundario

d) Lineal 180 Triple Primario

e) Triangular plana 120 Doble Secundario

f) Lineal 180 Triple Secundario

Recuerde que para determinar el tipo de carbono se cuentan los carbonos unidos, no los
enlaces. Como en el carbono d) est unido a un solo carbono (primario) y el otro enlace es
con un tomo de cloro.
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GEOMETRA MOLECULAR

Si pudiramos observar las molculas por dentro con un potente lente, veramos que los
tomos que las conforman se ubican en el espacio en posiciones bien determinadas. El
ordenamiento tridemensional de los tomos en una molcula se llama geometra molecular.
En una molcula con enlaces covalentes hay pares de electrones que participan en los
enlaces o electrones enlazantes, y electrones desapareados, que no intervienen en los
enlaces o electrones no enlazantes. La interaccin elctrica que se da entre estos pares de
electrones, determina la disposicin de los tomos en la molcula. Veamos algunos
ejemplos.
La molcula de agua H2O posee dos enlaces simples O - H y yiene dos pares de electrones
no enlazantes en el tomo de oxgeno. Su geometra molecular es angular.
La molcula de amonaco (NH3) presenta 3 enlaces simples N - H y posee un par de
electrones no enlazantes en el nitrgeno. La geometra molecular es piramidal.
La molcula de metano (CH4) tiene cuatro enlaces simples C - H y ningn part de
electrones enlazantes. Su geometra molecular es tetradrica.

Cmo se puede saber la geometra de una molcula?

En la actualidad se emplean diversos mtodos experimentales para conocer en forma


precisa la estructura de una molcula particular. Pero en ocasiones basta con aplicar
algunos mtodos sencillos para obtener una geometra molecular aproximada.
Uno de los mtodos para predecir la geometra molecular aproximada, est basada en la
repuslsin electrnica de la rbita atmica ms externa, es decir, los pares de electrones de
valencia alrededor de un tomo central se separan a la mayor distancia posible para
minimizar las fuerzas de repulsin. Estas repulsiones determinan el arreglo de los orbitales,
y estos, a su vez, determinan la geometra molecular, que puede ser lineal, trigonal,
tetradrica, angular y pirmide trigonal.

Geometra lineal: Dos pares de electrones alrededor de un tomo centarl, localizados en


lados opuestos y separdos por un ngulo de 180.

Geometra planar trigonal: Tres pares de electrones en torno a un tomo central, separados
por un ngulo de 120.

Geometra tetradrica: Cuatro pares de electrones alrededor de un tomo central, ubicados


con una separacin mxima equivalente a un ngulo de 109,5.

Geometra pirmide trigonal: Cuatro pares de electrones en torno a un tomo centra, uno de
ellos no compartido, que se encuentran separados por un ngulo de 107.
Geometra angular: Cuatro pares de electrones alrededor de un tomo central, con dos de
ellos no compartidos, que se distancian en un ngulo de 104,5.
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Al leer todas estas descripciones, vemos que la forma de las molculas es el resultado de las
direcciones en que se ubican los electrones enlazantes. Parece increble pensar que la forma
que tiene una molcula es determinante en la manera cmo acta, estableciendo sus
propiedades.

Sistema conjugado: Sistema donde coexisten enlaces simples y dobles en forma alternada
ya sean en estructuras lineales o cclicas.

C C C C C

Resonancia: Efecto mediante el cual diversos tipos de sustituyentes modifican la


densidad electrnica de una molcula cediendo o captando electrones a travs de un sistema
conjugado, esto da lugar a entes imaginarios llamados estructuras contribuyentes.

Hbrido de resonancia: Representacin ideal de una molcula en funcin de las


caractersticas elctricas de las diferentes estructuras contribuyentes, que puedan
imaginarse a partir de la estructura ms estable que se pueda describir. En todos los casos,
el hbrido de resonancia tiene menor energa que cualquier estructura resonante o
contribuyente de la molcula considerada.
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Reglas de la resonancia:

1.- Las estructuras contribuyentes son imaginarias.

2.- Se diferencian solo en la ubicacin de los electrones .

3.- No todas son equivalentes.

4.- Siempre se cumple con la regla de valencia.

5.- El hbrido de resonancia es siempre ms estable que cualquier estructura resonante o


estructura contribuyente.

6.-Las estructuras contribuyentes con separacin de cargas contribuyen en menor


proporcin al hbrido de resonancia.

7.- Los electrones se mueven en pares, entre tomos y enlaces vecinos.

REACTIVOS ELECTROFILICOS Y NUCLEOFILICOS

Los reactivos electroflicos o electrfilos: son especies capaces de aceptar electrones y por
consiguiente son acidos de Lewis.

Los reactivos nucleoflicos o nuclefilos: son reactivos dadores de electrones y por tanto
bases de Lewis.

Segn esta definicin qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo, o entre
una base de Lewis y un nuclefilo? a qu reactivos hay que aplicar el concepto de
electrfilo o de nuclefilo?

La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se basa en conceptos


cinticos y termodinmicos.

La basicidad y la acidez son conceptos termodinmicos y por tanto se refieren a la posicin


de equilibrio entre un dador de electrones y un cido. Por ejemplo, cuando se afirma que
una base es fuerte se entiende que, en la reaccin con cidos, el equilibrio est desplazado
hacia la derecha.

Al contrario que el concepto de acidez/basicidad, la electrofilia y la nucleofilia son


conceptos cinticos: un buen nuclefilo es una especie qumica que reacciona rpidamente
con electrfilos.
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Por ejemplo, cuando el in metxido CH3O- y el in mercapturo CH3S reaccionan con el


agua, se deja que las reacciones alcancen el equilibrio, se miden las concentraciones de las
especies y se calculan las constantes de equilibrio se observa que la Kb de la reaccin del
metxido es mayor que la Kb de la reaccin del in mercapturo. Por tanto se concluye que
el metxido CH3O- es una base ms fuerte que el in CH3S-.

Al contrario que la basicidad, la nucleofilia es un concepto cintico y se refiere a la


velocidad con que determinadas especies reaccionan con los sustratos
Por ejemplo, la reaccin del metxido con el bromuro de metilo forma el dimetil ter y la
reaccin del mercapturo con el bromuro de metilo forma el dimetil tioter. Cuando se mide
la velocidad de estas dos reacciones se observa que el mercapturo reacciona mucho ms
rpidamente que el metxido y se concluye que el in mercapturo es un nuclefilo ms
fuerte que el in hidrxido.

Un electrfilo es un reactivo qumico atrado hacia zonas ricas en electrones que participa
en una reaccin qumica aceptando un par de electrones formando un enlace con un
nuclefilo. Ya que los electrfilos aceptan electrones, ellos son cidos de Lewis (ver teoras
de reacciones cido-base). La mayora de los electrfilos estn cargados positivamente,
tienen un tomo que lleva una carga positiva parcial o bien no posee un octeto de
electrones.

Los electrfilos atacan la zona de mayor densidad electrnica del nuclefilo. Los
electrfilos encontrados frecuentemente en los procesos de sntesis orgnica suelen ser
cationes (ej: H+ y NO+), molculas neutras polarizadas (ej: cloruro de hidrgeno,
haloalcanos, cidos halgenos y grupos carbonilos), molculas neutras polarizables (ej: Cl2
y Br2), agentes oxidantes (ej: peroxicidos orgnicos), especies qumicas que no satisfacen
la regla del octeto (ej: carbenos y radicales libres), y algunos cidos de Lewis (ej: BH3 y
DIBAL).

Clasificacin de grupos sustituyentes ( http://organica1.org/ )

Los mtodos descritos en las dos ltimas secciones han sido utilizados para determinar los
efectos de gran nmero de grupos sobre la sustitucin electroflica. Como se ilustra en la
tabla 14.3, casi todos los grupos caen en una de dos clases: activantes y directores orto-
para, o desactivantes y directores meta. Los halgenos forman una clase aparte, pues son
desactivantes, pero directores orto y para.
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Con slo conocer los efectos que se resumen en esta corta lista, podemos predecir con
bastante exactitud el curso de cientos de reacciones de sustitucin aromtica. Por ejemplo,
sabemos ahora que la bromacin del nitrobenceno dar principalmente el ismero meta, y
que la reaccin proceder ms lentamente que la bromacin del benceno. Probablemente, se
requieran condiciones severas para que llegue a realizarse. Sabemos ahora, por ejemplo,
que la nitracin de C6H5NHCOCH3 (acetanilida) producir esencialmente los ismeros orto
y para, y que ser ms rpida que la nitracin del benceno.

Como veremos, a pesar de poder explicar estos efectos racionalmente, es necesario que el
estudiante memorice las clasificaciones de la tabla 14.3, para que pueda tratar los
problemas de sntesis de compuestos aromticos con rapidez.

En qumica un nuclefilo (amante de ncleos) es una especie que reacciona cediendo un


par de electrones libres a otra especie (el electrfilo), combinndose y enlazndose
covalentemente con ella. Un nuclefilo, concepto cintico, es tambin por definicin una
base de Lewis, concepto termodinmico. Un nuclefilo puede ser un anin o una molcula
neutra con un par de electrones libres.

Los nucleofilos ambidentados son aquellos que tienen dos posibles centros de reaccin. Por
ejemplo el tiocianato (SCN-).

Nuclefilos de carbono

Lo son reactivos organometlicos como los reactivos de Grignard o reactivos de alquil-litio.


Lo son en general los carbaniones.
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Nuclefilos de oxgeno

Lo son el agua y los alcoholes. Cuando como disolventes actan en sustituciones


nuclefilas se llama a la reaccin solvlisis, (hidrlisis y alcohlisis respectivamente).
Tambin lo son sus respectivos aniones como el hidrxido ( -OH) y los alcxidos. Sales de
cidos carboxlicos.

Nuclefilos de nitrgeno

El amoniaco (NH3) y las aminas.

Nuclefilos de azufre

El anin hidrogenosulfuro (HS-) y los tioles (R-SH), tiolatos (R-S-) y sulfuros (R-S-R).

EQUILIBRIO V/S VELOCIDAD EN LAS REACCIONES ORGNICAS.

Hablar de equilibrio es poner en una balanza (imaginaria) la estabilidad de productos y


reactivos y ver hacia donde se inclin. Lgicamente que aquella estructura ms estable
pesar ms y har descender ms el plato de la balanza. Por otro lado, el concepto de
equilibrio es un trmino atemporal. Es independiente de la variable tiempo. Al hablar de
equilibrio, solo interesa medir la energa de los productos y entonces compararla con la de
los reactantes. Todo aquello que pudiese suceder en la transformacin de los reactivos a
productos es irrelevante. La cuantificacin del equilibrio puede hacerse sumando las
energas de los enlaces que se rompen y restndole las energas de los enlaces que se
forman.

Por otro lado, la velocidad de una reaccin es un concepto muy diferente. Tiene que ver con
cuanto demora en transformarse un reactivo en producto.

Ambos conceptos (velocidad y equilibrio) estn relacionados en la descripcin de como


ocurre una reaccin, es decir, como se rompen y forman los enlaces (equilibrio) y en qu
secuencia y rapidez estos enlaces involucrados se van transformando (velocidad), adems,
en que concentracin estn reactantes y productos, etc. Si a estos dos conceptos
fundamentales, le sumamos la descripcin de la forma en que evoluciona una reaccin,
obtenemos lo que se llama mecanismo de reaccin. Se define entonces como Mecanismo
de reaccin, a la descripcin total concatenada y completa de como sucede una
transformacin qumica de reactivos, intermediarios, estados de transicin y las variaciones
energticas entre las diferentes especies qumicas involucradas y el tiempo que demora
cada una de estas transformaciones hasta terminar en los productos.
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EQUILIBRIO DE REACCIN.

No hay ninguna reaccin qumica que transcurra en un 100%. Siempre habr, a cualquier
temperatura y no importa cunto tiempo transcurra, algo de reactantes y productos
coexistiendo simultneamente en un equilibrio dinmico y atemporal.

En el esquema general, al mezclar dos especies qumicas A y B en un reactor adecuado y en


las proporciones a y b respectivamente, se llegar finalmente en algn momento posterior,
a ese equilibrio con especies nuevas C y D, producto de la interaccin y transformacin de
las sustancias originales, y en las proporciones estequiomtricas c y d:

aA + bB cC + dD

as, el equilibrio para este sistema est definido como:

c d
C D
K = a
eq b
A B

Si Keq, que es la constante de equilibrio a una determinada temperatura es mayor que 1, el


equilibrio estar desplazado hacia la derecha, y la reaccin ocurrir en una cierta magnitud
alcanzando una mayor concentracin de productos que reactantes en un tiempo
determinado. Prcticamente, se considera que la reaccin es completa s, K eq es mayor o
igual a 103. La reaccin ocurrir, de izquierda a derecha, s y solo s, la energa de los
productos es menor que la de los reactantes y al ir desde reactantes a productos, hay
liberacin de energa por parte del sistema. Se define entonces como equilibrio espontneo
si la diferencia de energa entre el estado inicial y final es negativa, es decir, el sistema
libera energa y es exotrmica. Si el sistema necesita de energa del medio para alcanzar el
equilibrio, es un proceso endotrmico. En ambos casos no se considera lo que ocurre
durante la transformacin entre los reactivos y productos
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exotrmica

dE < 0
dE > 0
endotrmica

Como una reaccin puede intercambiar


energa con el medio.

Figura N9

La relacin matemtica entre la constante de equilibrio K eq y la diferencia de energa

E = G entre productos y reactantes es: (donde G es la energa libre de reaccin)

E = G = - RT Ln Keq

Ecuacin N1

En esta ecuacin, R = 1,986 cal / K mol (constante de los gases) y T = t c + 273 C


(temperatura absoluta en grados Kelvin) El logaritmo utilizado es el natural.

Tambin G, puede relacionarse directamente con el calor de reaccin H por la


expresin:

G = H - TS

Ecuacin N2

Aqu, H mide el calor de reaccin resultante del balance energtico de los enlaces que se
forman y rompen durante la transformacin.

S mide el cambio entrpico o grado de desorden del sistema al ir desde reactantes a


productos. As por ejemplo, si en una reaccin a partir de un mol de reactante se producen
dos moles como productos, habr un aumento de entropa ya que se ha generado una mayor
cantidad de partculas en el sistema y por lo tanto un mayor desorden y S ser positivo.
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Despejando Keq de la expresin de G que est ms arriba se obtiene que:

Keq = e-dG/RT
Para los propsitos de clculo, en todas estas expresiones matemticas se estima
usualmente que la energa libre de reaccin G es aproximadamente igual al calor de
reaccin H, esto es, si se considera que el cambio entrpico S 0, el que en general es
muy pequeo comparado con las otras magnitudes involucradas. Visto de esta manera, el
trmino TS = 0, resulta ser una buena aproximacin, y as entonces considerar al calor de
reaccin H como una buena representacin de la energa libre G

VELOCIDAD DE REACCIN.

Una reaccin es rpida o lenta? Sabemos que si la constante de equilibrio Keq > 1,
entonces una cierta cantidad de los reactantes se ha transformando en productos, pero a
qu velocidad ha ocurrido esta transformacin?

Para que una reaccin ocurra en un tiempo finito, deben ocurrir varios hechos importantes.

Para visualizar esto, tomemos como ejemplo, la reaccin de sustitucin del cloro en el
cloruro de metilo por el grupo OH-.

H H

HO + C Cl HO C + Cl
H H
H H

Esquema N8

El nuclefilo o especie qumica OH - rica en electrones, debe chocar con la energa cintica
suficiente, y por atrs del tomo de carbono centro de reaccin que est unido al tomo de
cloro que es ms electronegativo, adems, debe llevar la direccin correcta para que sea
efectiva. Si el choque ocurre as, entonces se formar una estructura hipottica e inestable
llamada estado de transicin o complejo de transicin, de alta energa, (que se simboliza
con una cruz de doble barra.) Esta estructura es hipottica ya que nunca ha sido posible
aislarla. La teora la supone como una estructura necesaria para explicar las
transformaciones que se llevan a cabo en una reaccin.
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= HO C Cl

HH
complejo de transicin

Estructura N3

Simultneamente a esta serie de acontecimientos, sigue la salida del cloro como cloruro (se
lleva el par de electrones que lo mantena unida al carbono)

Los qumicos han ideado una manera de representar la sucesin de estos hechos que
describe de manera clara lo que sucede en una reaccin. La descripcin de cmo el
nuclefilo atacante se va aproximando al reactivo (tomo de carbono centro de reaccin),
genera una serie de cambios energticos que hace que el ataque siga siempre un camino de
mnima energa. Si se colocan en la ordenada de un grfico las variaciones de la energa
involucrada y en la absisa las variaciones de las distancias entre los tomos involucrados, se
obtiene un grfico bidimensional que se conoce como curva de energa potencial o perfil
de energa de la reaccin. Entonces, en la ordenada van colocadas las variaciones
energticas y en la absisa estn las variaciones de las distancias interatmicas que se conoce
como coordenada de reaccin, que representa paso a paso el progreso de la reaccin.

Ea
E

dH < 0
P

coordenada de reaccin

Grfico N1

Aqu, R son los reactivos; P los productos; T es el estado de transicin o complejo


activado; Ea es la energa de activacin; H es el cambio de entalpa o calor de reaccin
que resulta del balance energtico de la formacin y ruptura de los enlaces involucrados, la
que s es negativa o menor que cero, significa que la reaccin es exotrmica.
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Para este caso, la curva tiene un solo mximo, esto quiere decir que es una reaccin en una
etapa. (El nmero de mximos en un perfil de reaccin indica el nmero de etapas de ella)
Ah, en el tope de la curva, se ubica una especie qumica altamente inestable, llamada
complejo activado o estado de transicin (T) La diferencia de energa Ea, es la energa de
activacin. Esta se define como la diferencia energtica que hay entre los reactantes y el
mximo de la curva. Este mximo de energa mide la dificultad extrema que tienen los
reactantes en esa etapa para transformarse en productos.

Existen reacciones con muchas etapas. Por ejemplo la transformacin de terbutanol en


cloruro de terbutilo es una reaccin en tres etapas:

=1
1) (CH3)3 C OH + HCl (CH3)3C OH2 + Cl

=2
2) (CH3)3C OH2 (CH3)3C + H2O

=3
3) (CH3)3C + Cl (CH3)3C Cl

Esquema N9

Esta reaccin tiene en el grfico de energa potencial de reaccin tres mximos, es decir,
tiene tres etapas y tres complejos activados en el curso de la reaccin. Tiene adems dos
valles marcados como I1 y I2 que representan especies intermediarias elctricamente
cargadas (cationes o aniones), o especies sin carga como los radicales libres. Son
estructuras difcilmente aislables por su contenido en energa, la que es intermedia entre
productos o reactantes y los complejos activados.
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T2

T1
T3
E I1 Ea

I2
Reac.

dH
Prod.

coordenada de reaccin

Grfico N2

En el grfico N2, Reac. Representa los reactivos; Prod. A los productos; T1, T2 y T3 son
los complejos activados o estados de transicin de la reaccin; I1 e I2 son los
intermediarios; Ea la energa de activacin y H es el calor de reaccin o entalpa de
reaccin.

ESTADOS DE TRANSICIN PARA LA REACCIN EN TRES ETAPAS.

Corresponden al igual que antes, a los mximos de la curva E / (coordenada de reaccin.)


Se caracterizan, en que son estructuras hipotticas de alta energa, imposible de aislar y
porque en ellas hay siempre formacin o ruptura de enlaces. Para este ejemplo, las tres
estructuras correspondientes a los mximos pueden ser representadas por: (Ntese que en
cada una de esas estructuras, hay enlaces (punteados) que se estn formando o rompiendo)

H
= formacin
1
= (CH3)3 C OH

= = (CH3)3C OH2 ruptura


2
22

= = (CH3)3C Cl formacin
3

Estructura N4

INTERMEDIARIOS PARA LA REACCIN EN TRES ETAPAS.

Estn situados en los mnimos de la curva de energa, entre los reactantes y productos, a lo
largo de la coordenada de reaccin. Son especies cargadas (aniones o cationes) o tambin
pueden ser molculas neutras como lo es un radical libre. Son muy reactivos y difciles de
aislar.

En la reaccin del ejemplo, hay dos intermediarios I1 e I2, y su estructura corresponde a los
iones:

I1 = (CH3)3C OH2

I2 = (CH3)3C

Estructura N5

ENERGA DE ACTIVACIN Ea

Esta energa corresponde en el grfico, a la diferencia que se muestra entre la cima ms alta
que tiene el mayor valor de energa y la energa de los reactantes. Controla la velocidad de
la reaccin. A mayor Ea, ms lenta es la reaccin. Todas las reacciones tienen una etapa
lenta que est asociada a este mximo de energa. Si esta es menor a 20 Kcal/mol, la
reaccin se producir gracias a la temperatura ambiente que rodea al sistema y esa le
bastar para sobrepasar la barrera E a, en caso contrario habr que suministrarle la energa
necesaria en forma de calor para que pueda proceder. Las otras etapas tambin tienen su
propia energa de activacin, pero, estas son irrelevantes en lo que se refiere a control de
velocidad de reaccin ya que al ser menores, son todas ms rpidas que la principal.
23

Generalizando y resumiendo, puede decirse que:

1)- El nmero de etapas en una reaccin est representado en el grfico G / coordenada


de reaccin, por el nmero de cimas.

2)- El mximo mayor corresponde a la energa de activacin, Ea, y es la etapa ms lenta de


la reaccin.

3)- Esta energa, controla por lo tanto la velocidad de la reaccin. La mayora de las
reacciones orgnicas tienen energas de activacin entre 10 y 30 kcal/mol. Por debajo de las
20 kcal/mol, las reacciones son espontneas y exotrmicas a temperatura ambiente, las
restantes deben ser ayudadas con calor para que los reactivos puedan pasar la barrera de la
energa de activacin, aun cuando sean reacciones exotrmicas.

4)- Los mnimos de la curva, son los intermediarios (cationes, aniones o radicales libres)

5)- Los intermediarios, son especies de relativamente baja energa, pero de energa mayor
que los reactantes y productos pero menor que la de los estados de transicin. Algunos de
ellos han podido ser aislados como por ejemplo el catin trifenilmetano, el que no existe
por si solo sino que es el contrain de una sal.

Este carbocatin es muy estable gracias a la posibilidad que tiene de dispersar la carga en
todos los anillos y puede ser aislado como una sal.

6)- Si la diferencia de energa entre productos y reactantes es menor que cero, la reaccin es
exotrmica. Y si esta diferencia es mayor que cero, entonces la reaccin es endotrmica.

Bibliografa

8.1 Libros y materiales impresos disponibles en la Biblioteca y Centros de Documentacin


de la Universidad
http://biblioteca.unimagdalena.edu.co/
Morrison y Boyd. Qumica Orgnica. Editorial Addison Wesley Longman.S.A. Quinta
24

8.1 Libros y materiales impresos disponibles en la Biblioteca y Centros de Documentacin


de la Universidad
http://biblioteca.unimagdalena.edu.co/
Edicion.Mexico.1998

Carey,Francis.Quimica Organica.Editorial Mcgraw-Hill.Tercera Edicion.Espaa.1999

8.2 Libros y materiales digitales disponibles en la Biblioteca y Centros de Documentacin


de la Universidad
http://proquest.umi.com/pqdweb/urlref?did=2126207561&sid=6&Fmt=3&clientld=57691&R
QT=309&VName=PQD
http://proquest.umi.com/pqdweb/urlref?did=2131852081&sid=7&Fmt=3&clientId=57691&R
QT=309&VName=PQD

8.3 Documentos y Sitios Web de acceso abierto a travs de Internet


http://www.problemas de quimica.com

http://www.quimicaorganica.net/destilacion.html

http://training.itcilo.it/actrav_cdrom2/es/osh/ic/67641.htm

http://es.wikipedia.org/wiki/Enanti%C3%B3mero

http://www.cienytech.com/tablas/tabla-indices-refrac.pdf

http://quimica.de europa.net

http://books.google.es/
http://www.google.es/search?q=quimica+organica&tbm=bks&tbo=1&hl=es&oq=qui

Biblioteca virtual europea

http://www.europeana.eu/portal/

La Biblioteca Digital Mundial

http://www.wdl.org/es/

http://www.erevistas.csic.es/
8.4 Otros Libros, Materiales y Documentos Digitales
GUA ACADMICA QUMICA ORGNICA. JOS HUMBERTO GUERRERO
RODRGUEZ
25

8.1 Libros y materiales impresos disponibles en la Biblioteca y Centros de Documentacin


de la Universidad
http://biblioteca.unimagdalena.edu.co/
MANUEL LOZANO RIGUEROS (estilo y contenidos) BOGOT, D.C. ENERO DE 2006.
(CD libro digital)
MDULO QUMICA ORGNICA. UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A
DISTANCIA FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA. BOGOT, 2005. (CD
libro digital)
Abbreviated list of quantities, units and symbols in physical chemistry
Prepared for publication by K. H. Homann, IUPAC 1993