Objetivo

Establecer los parámetros que determinan el estado termodinámico de un sistema.
INTRODUCCIÓN
Procesos termodinámicos
Un proceso termodinámico es el camino que conecta dos estados termodinámicos
diferentes.
Si el estado inicial y final está infinitesimalmente próximos se dice que el cambio de estado
es infinitesimal y cualquiera de los caminos que los une es un proceso infinitesimal. Si los
estados inicial y final coinciden se dice que el proceso es cíclico. Un proceso se dice que
es cuasi estático no disipativo o reversible cuando es secuencia continua de estados de
equilibrio.[1]
Son procesos ideales de modo que al invertirlos y regresar al estado inicial, tanto el sistema
como el resto del universo vuelven a sus respectivos estados de partida sin ningún cambio.
Se denomina proceso irreversible a todo aquel que no es reversible. Cualquier proceso real
es irreversible. En algunos tipos de procesos alguna variable permanece constante:
isotermo, temperatura constante; isobaro, presión constante; isocoro, volumen constante,
etc.
Equilibrio térmico.
Principio Cero
En Termodinámica la temperatura es un concepto esencial, y su medida constituye una de
sus Principales actividades prácticas. Pero su definición correcta es complicada. Si
consideramos un trozo de aluminio y otro de madera en una misma habitación, ambos están
en equilibrio térmico, pero, sin embargo, al tocarlos, el de aluminio se siente más frıo. Luego
la sensación fisiológica frıo/caliente no puede dar una base sólida para fundamentar el
concepto de temperatura.
Si los ponemos en contacto en un recinto aislado tiene lugar una interacción térmica entre
ellos. Al cabo de un tiempo ambos bloques producen la misma sensación al tacto.
Se dice que han alcanzado un estado de equilibrio común que hemos denominado antes
equilibrio térmico. El Principio Cero de la Termodinámica se formula, con una base
experimental:

1. Dos sistemas en contacto a través de una pared diatérmica un tiempo suficiente alcanzan
el equilibrio térmico.
2. Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero se encuentran en equilibrio térmico
entre sí.
Este principio permite introducir el concepto de temperatura empírica, θ, como aquella
propiedad que tienen en común todos los sistemas que se encuentran en equilibrio térmico
entre sı. El conjunto de estados que tienen la misma temperatura empírica se denomina
isoterma.
Establecer valores numéricos a las distintas isotermas se denomina establecer una escala
termométrica y conlleva elegir un termómetro y una variable termométrica, X, es decir,
escoger la variable que va a cambiar con la temperatura, θ = θ(X).[1]

Escala de temperaturas del gas ideal
Es un hecho comprobado experimentalmente que todos los gases a baja presión presentan
un comportamiento muy similar.Por ello se utiliza el termómetro de gas a volumen constante
como un sistema termométrico independiente del gas elegido. La figura adjunta
esquematiza este termómetro. El volumen del gas se mantiene constante ajustando el
mercurio con el tubo en forma de U de manera que se encuentre siempre en el mismo punto
de la rama en contacto con el gas. La presión se mide entonces a partir de la diferencia de
altura h entre las dos ramas,
P = Pa + ρgh y es la variable termométrica.

Donde Ppta es la presión del gas cuando el termómetro se encuentre en equilibrio térmico
con un sistema a la temperatura del punto triple del agua (aquel estado en que coexisten
las fases sólida, lıquida y gaseosa).[2]
Sin embargo, la forma más universal de definir una escala de temperaturas surge a partir
del Segundo Principio de la Termodinámica, es la escala absoluta de temperaturas y en ella
la temperatura del punto triple del agua vale Tpta = 273,16 K. Esta escala también se
denomina Kelvin y es la unidad de temperatura en el S.I.
Existe otra escala muy utilizada habitualmente que es la Celsius que se define como:

Donde 273,15 es la temperatura de fusión del hielo a la presión de 1,013 bar. Obsérvese
que la escala Kelvin y la Celsius no son iguales pero sus incrementos sı, es decir, ∆t(oC) =
∆T(K).El Principio Cero permite introducir la temperatura y demuestra que para sistemas
hidrostáticos en equilibrio termodinámico debe existir entre las variables P, V y T una
relación funcional del tipo: f(P, V, T) = 0 que se denomina ecuación empírica de estado.

[1] Moran Michael J. Fundamentos De Termodinamica Tecnica – 2da edición Ed. Reverte paj. 100-140
[2]I.N Levine,fisicoquímica,Tercera Edicion,Ed McGraw-Hill,Mexico, 1994.

RESULTADOS
Por cuestiones de tiempo solo realizamos el experimento del sistema con aire, y estos son
los registros de temperatura y volumen:
Volumen (ml) Temperatura (°K)

10 326.15

9.7 321.15

9.4 316.15

9 311.15
Tabla 1.0- Temperatura y volumen de un sistema con aire.

Posteriormente construimos la gráfica con la escala de temperatura absoluta, para
analizar el comportamiento de los mismos:

Gráfica 1.0- Relación T y V de un sistema de aire.

Utilizando el método de regresión lineal, determinamos la pendiente, la ordenada al origen
y el coeficiente de correlación:

pendiente 0.066

ordenada al origen y= -11.5059 + 0.066x

coeficiente de correlación 0.9972
Tabla 2.0. Resultados de la Regresión lineal.

Ya graficando, obtenemos la recta ajustada de la siguiente manera:
Gráfica 2.0.- Recta ajustada

CÁLCULO DEL NÚMERO DE MOLES.

Volumen (L) Temperatura (°K) P (atm) n (mol)

10x10 -3
326.15 0.7718 atm 2.88x10 -4

9.7x10 -3
321.15 0.7718 atm 2.84x10 -4

9.4x10 -3
316.15 0.7718 atm 2.79x10 -4

9x10 -3
311.15 0.7718 atm 2.71x10 -4

Tabla 3.0 Cálculo del número de moles con la ecuación de estado de los gases ideales.

Presión del ambiente = 782 mb
P=(782 mb)(0.000986923 atm1 mb)=0.7718 atm

Ecuación de estado gas ideal:
PV=nRT
n=PVRT
n=(10x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(326.15K)=2.88x10
-3)( -4

n=(9.7x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(321.15K)=2.84x10
-3)( -4

n=(9.4x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(316.15K)=2.79x10
-3)( -4

n=(9x10 0.7718 atm)(0.0821L*atmmol*K )(311.15K)=2.71x10
-3)( -4
Volumen (L) T (K) P (Pa) n (mol)

10x10 -3
326.15 78202.635Pa 2.71x10 -4

9.7x10 -3
321.15 78202.635Pa 2.69x10 -4

9.4x10 -3
316.15 78202.635Pa 2.65x10 -4

9x10-3
311.15 78202.635Pa 2.61x10 -4

Tabla 4.0 Cálculo del número de moles con la ecuación de Van der Waals.

Ecuación de Van der Waals
[P+a(nV) ](Vn-b)=RT
2

-n3(abV2)+n2(av)-n(bP+RT)+PV=0

P=782 mb
P=(782 mb)(0.0009868 atm1 mb)(1.01325x10`3 Pa1 atm)= 78202.635Pa
PM : 29gmol
Aire

a=0.1630K Pa m`6Kg`2(10`3 Pa1KPa(29gmol)2(1 Kg103 g)2(1000 L1 m`3)2=137100 Pa
L`2mol`2
b=0.00127m`3Kg(1000L1m`3)(29gmol)(1Kg)10`3g)=0.03683Lmol
-n3((137100 Pa L`2mol`2)(0.03683Lmol)(10x10 )`2)+n2((137100 Pa L`2mol`2)(10x10 ))-
-3 -3

n((0.03683Lmol)(78202.635Pa)+(0.0821L*atmmol*K)(326.15))+(78202.635Pa)(10x10 )=0 -3

*Se realizó el cálculo anterior para cada medición.

CÁLCULO DE VOLÚMEN.

Volúmen (L) exp. P (atm) T(K) exp. n calc. Volumen (L) calc.

10x10 -3 0.7718 atm 326.15 2.88x10 -4
9.99x10-3

9.7x10 -3 0.7718 atm 321.15 2.84x10 -4
9.88x10-3

9.4x10 -3 0.7718 atm 316.15 2.79x10 -4
9.79x10-3
9x10 -3 0.7718 atm 311.15 2.71x10 -4
9.67x10-3

Tabla 5.0 Cálculo del Volúmen con la ecuación de gases ideales.

De Ecuación de estado gas ideal:
PV=nRT
V=nRTP
V=(2.88x10`-4 mol)(0.0821L*atmmol*K)(326.15K)0.7718 atm=9.99x10 -3

*Se realizó este cálculo para las demas datos.

Volúmen (L) exp. P (Pa) T(K) exp. n calc Volumen (L) Calc.

10x10 -3
78202.635Pa 326.15 2.71x10 -4
1.004x10 -5

9.7x10 -3
78202.635Pa 321.15 2.69x10 -4
1.003x10 -5

9.4x10 -3
78202.635Pa 316.15 2.65x10 -4
1.001x10 -5

9x10 -3
78202.635Pa 311.15 2.61x10 -4
1.0007x10 -5

Tabla 6.0 Cálculo de volúmen con la ecuación de Van der Waals.

De Ecuación de Van der Waals
[P+a(nV) ](Vn-b)=RT
2

PV3-V2(nRT+nbP)+V(n2a)-n3ab=0
(78202.635Pa)V3-V2((2.71x10 )(0.0821L*atmmol*K)(326.15K)+(2.71x10
-4 -

4
mol)(0.03683Lmol)(78202.635Pa))+V((2.71x10 mol) (137100 Pa L`2mol`2))-(2.71x10
-4 2 -

4
mol) (137100 Pa L`2mol`2)(0.03683Lmol)=0
3

*Se utilizó la misma fórmula para el cálculo de los demás datos.

ANÁLISIS DE RESULTADOS
En la practica numero 1 se lleva a cabo un experimento basado en la investigación
de Joseph Gay-Lussac , este principio se rige mediante la teoría de que si tenemos un gas
dentro de un recipiente cerrado y aumentamos la temperatura , aumentará su presión , de
manera contraria si su temperatura disminuye la presión dentro del recipiente irá a la baja
. Teóricamente esperamos una pendiente m= 0.05 y dentro de los resultados obtuvimos
una m= 0.06 un valor aceptado ya que hay una variación mínima , la cual podemos atribuir
a diferentes factores tales como que no se llegó a la temperatura que marca el
manual debido a la falta de tiempo etc , las diferencias entre el volumen experimental y el
volumen obtenido nos llevan al volumen inicial que teníamos antes de calentar el gas por
lo tanto podemos decir que la fórmula que mejor se acomoda a nuestro experimento es la
ley del gas ideal : PV=nRT ya que contamos con todos los datos necesarios para aplicar la
fórmula y obtener nuestro volumen .

CONCLUSIONES
Los objetivos de esta práctica nos indican qué nosotros como alumnos seamos ya capaces
de definir los parámetros que nos determinan el estado de un sistema termodinámico.
Sabemos ya que un sistema termodinámico es aquel que está constituido por cierta
cantidad de materia en una región del espacio que nosotros consideramos para su estudio.
A lo que nos referimos es de que esta región es la que separa a nuestro sistema del resto
del universo físico. Los limites pueden permitir el paso de materia y energía. Sistema
aislado: no intercambia energía ni masa con su entorno. Si es un sistema cerrado sólo
puede intercambiar energía, sistema abierto puede intercambiar materia y energía, sistema
móvil / rígido las paredes permiten (o no) transferir energía en forma de trabajo mecánico.
Asimismo podemos determinar el estado de un sistema en términos macroscópicos
susceptibles de ser medidos experimentalmente. Éstos describen la condición física del
sistema y están íntimamente relacionados con las restricciones impuestas al mismo. Las
variables Termodinámicas serán diferentes para describir diferentes sistemas físicos y aún
más, los valores de estas variarán con el tiempo en un mismo sistema. Así se puede decir
que un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico cuando sus variables de estado
son constantes a escala macroscópica. No se requiere que los parámetros termodinámicos
sean estrictamente independientes del tiempo.
Los parámetros termodinámicos son promedios macroscópicos del movimiento
microscópico, por tanto habrá fluctuaciones. El valor relativo de estas fluctuaciones es casi
despreciable en sistemas macroscópicos. Si un sistema deja de interaccionar con sus
alrededores este alcanzará un estado de equilibrio.
El problema central de la termodinámica es conocer la condición de equilibrio que alcanza
un sistema cuando varían los parámetros externos que actúan sobre él.
Las variables externas apropiadas están determinadas por la naturaleza del sistema y de
su contorno.
Para poder mejorar la eficiencia de nuestro experimento es necesario obtener datos más
confiables y precisos, para esto se necesita tener un mayor control sobre lo que
realizaremos así como regular los factores externos que sean de facil manipulacion, asi
como regular nuestra temperatura todo momento.
La Termodinámica es una ciencia aplicable a la resolución de problemas prácticos. Sus
aplicaciones son tan numerosas y cubren tantos aspectos distintos de la actividad humana
que resulta imposible hacer una enumeración definitiva. Esto sucede porque la
Termodinámica se ocupa de cosas tan básicas que están presentes en todos los hechos.
En conclusión nosotros como estudiantes de Ingeniería nos veremos beneficiados
manejando este tipo de conocimiento.

REFERENCIAS
[1] Badmos, A.Y., y Bhadeshia, H.K.D.H., The evolution of solutions: A Thermodynamic
Analysis of Mechanical Alloying. Metallurgical and Materials Transactions A, Vol. 25A, 2189-
2194, Nov. 1997.
[2] Bhadeshia, H.K.D.H. Equilibrium Between Solutions. Lecture 2, Lectures of the
Course Thermodynamics and Phase Diagrams. Master of Philosophy, Materials Modelling.
Materials Science & Metallurgy Department, Cambridge University.
http://www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/mphil/lectures.htm#MP4[citado Septiembre de
2003].
[3] Darken, L. y Gurry, R., Physical Chemistry of Metals, International Student Edition,
McGraw-Hill, Nueva York, 1953.
[4] Guy, A.G., Introduction to Materials Science. McGraw-Hill, Nueva York, 1972.
[5] Hultgren, R., Orr, R., Anderson, P., y Kelley, K., Selected Values of Thermodynamic
Properties of Metals and Alloys. John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1963.
CUESTIONARIO EQUIPO #2 PRÁCTICA 1 “ESTADO TERMODINÁMICO DE UN
SISTEMA”
Integrantes:
· Carballo Ramirez Alexa
·Gamboa Plata Magdalena
·Hernandez Lozano Annel Aylin
·Lopez Cruz Taveyi
·Salinas Gudiño Kelly Dominique

1.- ¿Qué factores influyeron para que el experimento no se llevará a cabo
correctamente?
R: Uno de los factores externos fue el tiempo propuesto para la práctica, falta de
material, no se calentó a los grados que tenía que llegar el vaso de precipitado con
agua (50°C), y el mal uso de la probeta.

2.-¿Qué característica experimentan los gases por acción de la Temperatura?

R: Aumento de presión

3.-¿En qué tipo de sistema podría entrar nuestro experimento (abierto, cerrado ,
aislado) y por qué ?
R:Según las propiedades de estas fronteras el sistema se clasifica en cerrado o
abierto. Sistema abierto es aquel que intercambia materia a través de sus
fronteras. El sistema cerrado, por contrapartida, será aquel en el cual no hay
transferencia de masa a través de la frontera. Así qué podemos decir que nuestro
sistema se comporta de modo abierto.

4.- ¿Cómo determinamos el estado termodinámico de un sistema?

R: Se denomina estado de un sistema al conjunto de valores de las magnitudes
termodinámicas que lo caracterizan. Se dice que dos sistemas han alcanzado un
estado de equilibrio mutuo respecto a una cierta interacción cuando, estando en
contacto con una pared permisiva a dicha interacci´on, sus magnitudes
termodinámicas tienen valores constantes en el tiempo.

5. ¿Qué pasa con la presión y volúmen de un gas a Temperatura constante? Y,
¿quién lo comprobó?
R: En 1662, Robert Boyle realizó experimentos con gases que lo llevaron a afirmar
que a temperatura constante, la presión y el volumen de un gas son inversamente
proporcionales.