Trabajo de investigación 1

Unmsm

Resumen

Con el fin de caracterizar el riesgo y suelo, se ha elaborado un esquema
secuencial de extracción de mercurio que clasifica las especies de
mercurio en función de su medioambiente, movilidad y / o toxicidad, ya
sea para el análisis de laboratorio de rutina en el lugar. Las especies de
alquil-mercurio que son las especies inorgánicas solubles que
contribuyen a la mayor concentración de toxicidad potencial de mercurio
en el suelo son extraídas por una solución ácida de etanol (2% de HC1 +
10% de etanol) a partir de matrices de suelo como especie "móvil y
tóxica" A Se ha desarrollado una cromatografía líquida de alto
rendimiento (HPL) acoplada con detección de espectrometría de plasma
acoplada inductivamente (ICP-MS) para resolver la información de
especies en especies solubles de la especie (Hg2 metilmercurio () (MeHg
etilmercúrio (I) , La especie se puede separar en subcategorías de
"mercurio inorgánico inorgánico soluble" y "alquil mercurio" por tracción
en fase sólida (SPE) .Una fibra de algodón Sulfydryl personalizada (se
utiliza el material SC como medio en fase sólida) Optimizat de la técnica
SCF SPE (DMA-80), el SCF SPE te nique es un candidato prometedor para
el rastreo in situ.Después de la extracción de etanol, las especies de inor
mercurio que permanecen en el suelo se dividen además en "semi-móvil"
Y "no móviles" por extracciones secuenciales de ácido. Las especies de
mercurio no móviles incluyen el mercurio sulfuro (HgS) y el mercurio chl
(H.g2Cl2)

Material suplementario electrónico

Evaluación de la solución de extracto de KCl + MeOH + HAc para especies
de mercurio, optimización del procedimiento de extracción de HC1 al 2% +
etanol al 10%; Comparación del método propuesto con el método EPA
1311 Procedimiento de Lixiviación de Característica de Toxicidad CLP):
evaluación y optimización de los eluyentes y velocidad de flujo para la
separación SPE de SCF. Este material está disponible gratuitamente a
través de Internet en http: urnals / abc y words Extracción de Especiación
de Mercurio Introducción del suelo La toxicidad, bioacumulación y
movilidad ambiental del mercurio en el suelo dependen de las especies
presentes. Las especies de mercurio alquílico, tales como el
metilmercurio (II) (MeHg +) y el etilmercurio (II) (EtHg son al menos un
orden de magnitud más móviles que las especies de mercurio inorgánico
y, por lo tanto, son más tóxicas y más fácilmente bioacumulables. , Como
el cloruro de mercurio (HgCl2), son más fácilmente transportados por
procesos naturales que las otras especies inorgánicas de mercurio, y
sirven típicamente como sustrato para el proceso de metilación del
mercurio [2]. Estas especies de alquilmercurio y las especies inorgánicas
solubles contribuyen a la mayor Las especies de mercurio como el
elemento mercurio (Hg) y las amalgamas de metal mercurio son menos
tóxicas que las especies inorgánicas solubles de mercurio porque son
menos móviles en los procesos ambientales. Las especies de mercurio

15. se puede usar un procedimiento de extracción secuencial de ácido para dividir las especies restantes de mercurio . se ha investigado un nuevo esquema de extracción utilizando solución ácida de etanol a mercurio extraalcalórico y mercurio inorgánico soluble de s y matrices de sedimento. Por lo tanto. separación por cromatografía de gases (CG) con detección por fluorescencia atómica con vapor de frío (CVAFS) 17. 21. la aplicación de estos métodos para el cribado in situ para la remediación de sitios contaminados con mercurio. 16]. 17. Alternativamente. tolueno (11. Después de la extracción con etanol. 22. al combinar métodos apropiados de extracción y separación. 19. 26]. un nuevo analizador de mercurio directo ha demostrado tener una gran capacidad in situ para el análisis directo del mercurio total en una variedad de matrices sólidas y acuosas [27]. o Con detección de espectrometría de emisión atómica de plasma inducida por microondas (MIP-AES) [5. La otra técnica principal se basa en la separación por HPLC con la detección de ICP-MS [24. la separación de SCF SFE y la detección de DMA-80 tiene un gran potencial para el propósito de detección de especies de mercurio en el sitio. la extracción secuencial es imposible y la especiación inorgánica tiene que llevarse a cabo en una porción diferente de la muestra Hay dos métodos de análisis principales para las especies de mercurio extraídas. el DMA-80 puede ser potencialmente aplicado para la especiación del mercurio en el sitio En el presente estudio. EPA Método 7473 se ha desarrollado sobre la base de este instrumento para el análisis de tal mercurio en varias matrices [28]. Trabajo de investigación 2 Unmsm como el sulfuro de mercurio (HgS) son químicamente Estables en el suelo a lo largo de períodos geológicos y. Se ha utilizado mucho esfuerzo para mejorar los límites de detección y la eficiencia de separación de ambos métodos para satisfacer los requisitos del análisis rutinario de laboratorio. El analizador de mercurio DMA-80 se utiliza para analizar cada fracción separada para obtener información de especies de mercurio. 25. Dado que el ácido fuerte se utiliza normalmente en tales extracciones o destilaciones para liberar alquil-mercurio a partir de matrices sólidas. 8. Se ha informado de que los métodos de destilación en presencia de sustancias orgánicas pueden generar artificialmente MeHg [13. 13. 23]. cloroformo (14) o diclorometano (15) y depende en gran medida de la eficiencia de la limpieza y la espalda -tracciones de extracción. Después de la extracción. 18. son las especies de mercurio menos tóxicas Extraído de nuevo en fase acuosa.10). 20].Este esquema de extracción normalmente implica disolventes tóxicos tales como benceno (9. 19. se realizó una extracción en fase sólida de fibra de algodón sulfídrico (SCF SE) Columna se aplica a otras especies inorgánicas extraíbles separadas. también se ha establecido un método basado en la extracción con etanol y el análisis de HPLC-ICP-MS y es ideal para la especiación de mercurio de laboratorio de rutina. por tanto. El primero se basa en la recolección de purga y trampa de etilación. Sin embargo. Recientemente. si no imposible. El procedimiento que integra la extracción de etanol.12). 16. las limitaciones de la instrumentación dificultan.

Retire el producto de la mezcla de reactivos y colóquelo en un embudo de filtro y enjuague con agua hasta que el pH del lavado sea neutral. Estados Unidos). usa) 2% (v / v) hcl + 10% (v / v) etanol de extracción de la solución se preparó por dilución de la cantidad adecuada de hcl concentrado y etanol en DDI agua. estándar de las soluciones que contienen L mg ML yo Mercurio cloruro y metilmercurio (II) el cloruro de agua se comercialmente disponible a partir de Alfa alesar (sala de la Colina. PA. Las soluciones estándar de mercurio preparadas se almacenaron en botellas de vidrio marrón con cierres forrados con TFE a 4 ° C en ambiente oscuro. 2-mercap. acetato de amonio. 97% mercap toacetic ácido se obtiene a partir de Aldrich (wi Estados Unidos). 35 ml de anhidrato acético. Mo. 200 prueba fue obtenida a partir de McCormick destilación Co. 1. Trabajo de investigación 3 Unmsm inorgánico en dos categorías: las especies "semilíquidas" y "no móviles". ethylmer (I) solución de . Seque el producto a 40 + -2 ° C durante 2 días. Las fracciones de mercurio definidas operativamente se resumen en la Tabla 1. Las condiciones de operación para DMA-80 utilizadas a lo largo de este trabajo se basaron en las líneas guía del protocolo EPA Method 7473 [28].place una segunda ptfe frit en la parte superior de la SCF. Ma.15 ml de H2SO4 y 5 Ml de agua DIM umr en un recipiente limpio. (Weston. Acilent Technologies USA y Yokogawa Analytical system ) Retienen los riesgos de inhalación).add un 0. El instrumento ICP-MS utilizado para este trabajo fue Hewlett-D. nacl. Instrumentación Experimental El analizador de mercurio directo utilizado para este trabajo fue un Analizador de Mercurio Directo Milestone DMA-80 (Milestone GmbH. de 10 HCI 6M .1g de SCF medio . Sumerja una porción de 15 g de algodón en esta mezcla. cuci2. etanol (USP. 16 ml de ácido acético.A diagraman del preparado SCF columna es SCF diagrama de la pasando ilustrado en la FIG. Aplicar presión a la parte superior Frits a compacto la SCF en un homogénea disco entre el 2 Frits.toethanol y optima grado de metanol también fueron obtenidos a partir de Fisher científica. la cama volumen del disco está a punto 0. amalgamación y absorción atómica Espectrometría rect análisis de las matrices de muestra [27]. Alemania) Su procesamiento único de la muestra por descomposición térmica.1 cm ID) .2g porción de la SCF (consulte el reactivo sección) aling con 3ml destilada de-ionizado (DDI) water. Hno. y de naoh se observó tained de Fisher científica (Pittsburgh. utilice el cuidado para evitar la canalización. 1500. 18 ms2 cm DDI agua se purificó con un Milli-Q sistema (millipore. además 95% ethylmercury (II) el cloruro también fueron obtenidos a partir de Alfa aesar.8 por 0. alta pureza Mercurio óxido (re mercúrico sulfuro (rojo) y zinc (polvo). 0. condiciones de la y finalmente 15 ML 10 ML agua. lugar de un ptfe frit en la parte inferior de 6ml SPE tubo (vidrio. La preparación de SCF como medio SPE se modificó a partir del procedimiento de Liu (30) y se describió como sigue: preparar una mezcla toxi que contiene 50 ml de ácido mercaptoacético. Ing un DDI agua secuencialmente a través de la columna de Estados Unidos tasa de flujo de 1 ml/min reactivos y estándar ACS grado HCI. h2so4. La amalgama de mercurio- cinc se preparó mezclando 1: 4 (p / p) de mercurio: zinc y moliendo a fondo. Estados Unidos). Cubrir el recipiente y colocarlo en un baño de agua caliente a 40 + -2 ° C durante cuatro días. usa). 1. El reactivo grado de ácido acético. acético anhydrate.

USA) con la columna SCF SPE personalizada preparada como sigue: [2/12 9:48 p. La fase móvil se tamponó con metanol al 30% (véase la sección de reactivos). Temperatura S / C: -5 oC. Si es necesario. EUA). m. muestreo de níquel y cono de skimmer. el medio SCF descrito anteriormente podría aplicarse como una técnica de pre- separación antes de la separación por HPLC para reducir la interferencia resultante de la enorme cantidad de inorgánico soluble Mercurio en relación con la cantidad traza de metilmercurio (II) especies. 26. especialmente organo de Mercurio especies.Extracción secuencial de las especies inorgánicas restantes El material matriz que queda después de la extracción con etanol puede dividirse además en fracciones de mercurio "semilíquido" y "no móvil".132 En el presente estudio. Tales como GC-CVAAS incluyen la separación directa con la integridad de las especies preservadas. Nebulizador céntrico. rango dinámico lineal y capacidad multi-isotópica. La columna y la fase móvil para el sistema de HPLC. Después de la extracción con etanol. El aparato SPE utilizado para este trabajo fue un SPE manifuld (Supelco. la fracción podría ser eluida del medio de SCF pasando 8 ml Eluyente 2 (6 Li HCl + NaCl saturado + 0. La fracción de mercurio inorgánico móvil y tóxico permanecería en el primer medio de SCF y podría ser analizada directamente por el DMA-80. El sistema de HPLC utilizado para esta bomba de trabajo 4100 (Thermo Separation Products USA) y una columna de HPLC Supelcosil LC-18 de 5 μm con una columna de protección Pelliguard LC-18 (Suplco. Tiempo Resolvedl Análisis (TRA) fue contratado.07 L min 1. así como el instrumento ICP-MS. PA. se ajustó el pH del extracto a un valor en el intervalo de A Se inyectó una porción de 50 \ mu l de extracto filtrado en el sistema HPLC. + 50% (v / v) metanol solución [29]. Las condiciones de operación utilizadas a lo largo de este trabajo se resumen de la siguiente manera: Potencia RF: 1450 w Flujo: 15 L min i gas auxiliar: 1 L min l. se describen en las secciones Instrumento y reactivo. alta sensibilidad. (Precaución: Mercurio especies.91 L min gas de mezcla: 0.1% CuCl2) seguido por 2 ml de agua DDI a través de la columna un caudal de 1 ml min Este eluato se analizó entonces u o Ms para determinar la cantidad de especies de mercurio inorgánico soluble extraídas de El sistema de procedimiento de especiación LC-ICP-MS muestra directamente acoplado con un detector ICP-MS se ha aplicado para el estudio de la especiación de mercurio por muchos grupos de investigación [24.] Las ventajas de esta técnica de hifenado sobre otras técnicas de especiación de mercurio . PA.] lucero: Una segunda columna SFE (para preconcentración) después de ajustar su pH a 2-4. el metilmercurio (I) y el etilmercurio (ID. son particularmente tóxicos y están en contacto. Alternativamente.01% (W / v) k2cr204 + 5% (v / v) Hno. se desarrolló un procedimiento de especiación HPLC-ICP-MS para la separación de la célula móvil y Tóxica en el inorgánico. Las especies de mercurio "semi-móviles" incluyen principalmente Hg y amalgama de . Trabajo de investigación 4 Unmsm cloruro de (L mg ML 1) preparado por dilución de la cantidad adecuada de ethylmercury (II) el cloruro de 0. El instrumento se sintonizó utilizando una solución de ajuste multi- elemento de 10ugkg en metanol al 30%. 25. En la figura 2 se ilustra un cromatograma de muestra de la separación de 2 MeHg y EtHg. Gas portador 0.

UU.6 g de NaCl sólido en HCl 1 mol / L. La muestra se centrifugó y el sobrenadante se desechó para eliminar los iones de cloro. HNO3: DDI. se añadió una solución de extracción con agua de 5 ml: 2 (v / v) de HNO: DDI.7 mL de HCl concentrado a 250 mL en agua DDI.001% (v / v) + acetato de amonio 0. 2440 Geel. un nuevo sistema de extracción de basado en diluir etanol y hcl solución se desarrolla. Se preparó eluyente 2 de SCF (NaCl saturado con HCI de 6 mol / L + 0.). Esta solución que contiene las especies de mercurio "semilíquidas" fue analizada por el DMA-80.La porción de muestra restante después de la extracción de etanol se sonicó primero con 5 mL de agua DDI a 60ºC + 2 ° C durante 5 min. y luego se lavó con 5 ml de DDI agua. La mezcla se calentó a 95 + -2ºC durante 20 min en un baño de agua y después se centrifugó. Alternativamente. Mercaptoetanol y 2. A continuación. Trabajo de investigación 5 Unmsm mercurio-metal. como las especies MeHg y EtHg +. Gaithersburg. El material de referencia certificado por mercurio BCR CRM 580 (Estuarine Soil) se obtuvo del Instituto de Materiales y Mediciones de Referencia (Retieseweg. El material de referencia estándar de mercurio NIST SRM 2709 (San Joaquin Soil) se obtuvo del Instituto Nacional de Estándares y Tecnología (NIST. El agua de enjuague se combinó con ambos sobrenadantes.1% de CuCl2) para especies de mercurio inorgánico diluyendo 124 mL de HCl concentrado a 250 mL en agua DDI. Extracción de especies de mercurio "móviles y tóxicas" Esta extracción implica el uso de una solución de HCl al 2% + etanol al 10% para extraer las especies de mercurio "móvil y tóxico" de las muestras de suelo o sedimento. Se preparó un eluyente 1 de SCF 1 (1 mol / L HCl + 1 mol / L Nacl) para especies de alquilmercurio diluyendo 20. Las especies de mercurio objetivo incluyen especies tóxicas de alquil-mercurio. EE. El agua de enjuague se combinó con ambos sobrenadantes y se analizó mediante el DMA-80. El objetivo de Mercurio especies son Alquilo Mercurio especies (la mayoría de tóxicos) y soluble inorgánicos Mercurio especies (la mayoría de móvil). MD. disolviendo luego 14. La fase móvil de especiación de HPLC. así como los resultados y discusión solubilidad de Mercurio especies en este estudio. Etanol .0 NaCl sólido. (metanol al 30% (v / v) + 2-mercaptoetanol al 0. se preparó por dilución de la cantidad apropiada de HNO3 concentrado en DDI Agua HCl: HNo3. El resto del material de la matriz podría ser analizado directamente por el DMA-80 para especies de mercurio "no móviles". se podría extraer adicionalmente con 5 ml de HCl: HNO _ {3}: DDI agua a 95 + -2ºC durante 20 min dos veces en el baño de agua. Bélgica). La muestra se mezcló con la solución de extracto mediante mezcla en vórtice. solución de extracción de agua 1: 2 (v / v).25 g de CuCl2 sólido y 11.Las especies de mercurio "no móviles" incluyen principalmente Hgs y Hg2Cl2. añadiendo luego 0.4 g de acetato amónico en 350 ml de agua DDI. DDI agua 1: 6: 7 (v / v / v) Preparado por dilución de la cantidad apropiada de HCl concentrado y HNO3 concentrado en agua DDI. modificada a partir del procedimiento de Wilken se preparó diluyendo 150 ml de metanol. Se separó el sobrenadante y se repitió la extracción. La porción de muestra de suelo restante se lavó con 5 ml de agua DDI.2 mol / L).

climatizada en 95t 2 ° C baño de agua 40 min. Este de extracción de la solución poco tiene capacidad para disolver hg y HGS. hg puede disolverse principalmente en 1: 2 hno3: DDI agua en 95 oc. la evaluación de desempeño del 2% de hcl + 10% de etanol de extracción de procedimiento el 2% de hcl + 10% de etanol de extracción de procedimiento según se especifica en el experimental sección se evaluó el uso del punto de la recuperación de las pruebas en varios natural matrices. natural matrices seleccionado para clavar fueron pura sílice (sio2). mehg + y ethg + especies se propone desde hg puede complejo con dos s donantes ligandos sulfydryl grupos funcionales). fue desarrollado para pre-concentrarse rastro cantidad de Mercurio especies en el agua [33. y el suelo matriz discutido en suplementario material. El Mercurio especies punta 25 ug Mercurio por gramo de la muestra. 36] que el activo grupo funcional responsable de Mercurio retención en SCF es el sulfydryl grupo (R-sh). Diluir hcl se utiliza para liberar Alquilo Mercurio especies de las matrices y moldes para disolver el hgo especies. el mecanismo por el cual el sulfydryl grupo funcional conserva hg2 +. un vórtice mezclador. secuencial ácido extracción para obtener más especiación de inorgánicos Mercurio especies como hg y HGS se convierte en posible cada puro Mercurio especies (10 mg) se sometieron a preliminar inary pruebas para solubilidad en virtud de los siguientes extracción condiciones: 1. puede ser fácilmente realizado en el campo. desde la extracción de las condiciones son leves. producido por la introducción de la sulfydryl grupo funcional en natural de fibras de algodón. Los resultados indican que 2% HCI + 10% de etanol de extracción de la solución puede disolver la mayoría de los Alquilo Mercurio. Esta extracción procedimiento sólo requiere climatizada sonicación. 34]. 38]. y un centrifugadpor. la solubilidad de cada especie se define como la porción 10 mg de cada especie disuelto en 10 ML de cada uno de extracción de la solución . NIST SRM 2709 (San Joaquín suelo). 10 ML 2% de hcl + 10% de etanol. HGS y hg2cl2 su mayoría son solubles en L: 6: 7 hcl: hno3: DDI agua en 95 C. Este grupo cuenta con una alta afinidad para el Mercurio especies. Trabajo de investigación 6 Unmsm puede disolver tanto Alquilo Mercurio especies y soluble inorgánicos Mercurio especies. la mayoría de uso común reactivo en la preparación de SCF es mercaptoacetic ácido (hs-CHM-cooh) la palabra "mercaptano se deriva de" Mercurio capturer "[32] y por lo tanto. Recuperaciones de mejor que el 87% se obtuvieron para todos los materiales de prueba. sonicated en 60t2 oc durante 30 minutos 2. y se determinó con análisis de la extracción de la solución de la DMA-80. Por lo tanto. especialmente cuando pierden protones 137. y 3. Resultados se resumen en la tabla 2. 10 ML 1: 6: 7 HCI: hno3: DDI agua. 10 ML 1: 2 hno3: DDI agua. resultado se resumen en la tabla 3. Los extractos se analizaron por la DMA-80 y / o lc- ICP-ms. que tiene más fuerte de afinidad de cualquiera de mehg + o ethg + que sólo puede complejo con uno sulfydryl grupo funcional. no es sorprendente que estos tienen una gran afinidad por Mercurio especies. Se ha establecido por X-Ray espectrometría (XPS) [35. climatizada en 9512 oc baño de agua 40 minutos. soluble Mercurio y hgo. La retención y desorción de Mercurio especies en el SCF material puede ser . la evaluación de desempeño de los SCF SPE procedimiento SCF material.

los equilibrios mostrado por encima de cambio hacia el lado izquierdo y Mercurio especies pueden ser eluye de la SCF material en el eluyentes desde mehg o ethg especies sólo complejo con uno sulfydryl grupo funcional. Es activo como "R-s y captura de Mercurio especies" pasar "por. Los procedimientos de extracción de etanol. Cuando SCF es expuesto a un entorno con ph que van desde 1 a 8 el sulfydryl grupo funcional pierde un Protón. la elución de hig: a partir de SCF medio es mayor. esta combinación es un candidato prometedor para el cribado in situ. será eluye de la SCF material como mehg o ethg en un moderado ambiente ácido (1-2 Mol L ch D. Trabajo de investigación 7 Unmsm controlado por la alteración de [h +) en la solución. la inor. así como para la cuantificación en laboratorio.1% cucl2 solución que combina la costumbre SCF SPE columna con un disponibles comercialmente sfe múltiple. La investigación futura se centrará en la expansión de tales protocolos de extracción a matrices muy diferentes. El mercurio inorgánico que queda después de la extracción con etanol puede separarse en fracciones "semilíquidas" y "no móviles" por extracción con ácido caliente 1: 2 HNO3: DDI y 1: 6: 7 HCl: HNO3: DDI extracción con ácido caliente en agua. en MeHg EtHg y Hg2 por HPLC-ICP-MS u otros procedimientos de análisis. cuando el ácido concentración se incrementa a 6 Mol L o más.ganic Mercurio se puede eluye de la SCF medio como hg2 además. Por lo tanto. por lo tanto. se extraen utilizando una solución ácida de etanol. este procedimiento se sencillo y rápido. y la validación . la presencia de una gran cantidad de [cl-) se complejo con hg2 para formar hgcli2 que es mucho más fácil disuelto en solución acuosa en comparación con hgci2. La mayoría de las especies tóxicas y móviles de mercurio. incluyendo el alquil-mercurio y las especies solubles de mercurio inorgánico. la separación SCF SPE y la detección DMA-80 son simples y portátiles. Respectivamente. SCF es más aventajados por pre concentración y separación de Mercurio especies. y puede llevar a cabo en el sitio fácilmente las siguientes condiciones se determinaron que se óptimo para el SCF SPE procedimiento: masa de SCF medio: Conclusión secuencial método de extracción de Mercurio especiación en un suelo matriz se ha establecido sobre la base de la movilidad y la toxicidad de diferentes Mercurio especies. La instrumentación involucrada en las extracciones secuenciales. Los extractos pueden separarse adicionalmente en alquilmercúrio y mercurio inorgánico soluble por SCF SPE-DMA-80 o. en este estudio. este moderado ambiente ácido no es eficiente suficiente para eluir inorgánicos Mercurio especies asociados con sulfydryl grupo funcional. separación SCF SPE y medición de DMA-80 son fáciles y rápidos. cuando SCF es expuesto a un ácido fuerte medio ambiente. Alquilo Mercurio especies y soluble inorgánicos Mercurio especies secuencialmente lanzado desde el sc SPE COL umn utilizando yo Mol L-1 hcl + L Mol L yo de nacl solución y 6 Mol L HCI saturada de nacl + 0. tales como tejidos biológicos y matrices botánicas. Los equilibrios se muestra en la anterior ecuaciones orientación hacia la derecha y los productos R-s-hg-s-R o R-s- hg-R '(R' o se me o et grupo) se forman. la SCF medio estaba lleno en un SPE columna interceptar el" móvil y tóxicos "Mercurio especies extrajeron con 2% de hcl + 10% de etanol desde el suelo matrices.

. Trabajo de investigación 8 Unmsm adicional del método desarrollado [45] por espectrometría de masas de dilución isotópica específica (46. así como Como la medición in situ en sitios contaminados con mercurio. 47].