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Apuntes de Ingeniera de Materiales- ESIME Ticomn IPN

Autores: Ing. Antonio Mosqueda Snchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo

UNIDAD 7 CORROSIN Y OXIDACIN

7.1 CAUSAS Y FACTORES DE LA CORROSIN

La corrosin puede definirse como la destruccin de un material por interaccin qumica, electroqumica o metalrgica entre el medio y el
material . Generalmente es lenta, pero de carcter persistente. En algunos ejemplos, los productos de la corrosin existen como una
pelcula delgada adherente que slo mancha o empaa el metal y puede actuar como un retardador para ulterior accin corrosiva. En otros
casos, los productos de la corrosin son de carcter voluminoso y poroso, sin ofrecer ninguna proteccin.

Uno de los problemas ms serios de la industria lo constituye la corrosin, que produce daos por miles de millones de dlares al ao. Es
un problema complejo acerca del cual se conoce mucho, sin embargo, a pesar de la extensa investigacin y experimentacin, todava hay
mucho que aprender. En algunos casos, como en el ataque qumico directo, la corrosin es altamente obvia, pero en otros, como en la
corrosin intergranular, es menos obvia pero igualmente daina.

La principal causa de la corrosin es la inestabilidad de los metales en sus formas refinadas; los mismos tienden a volver a sus estados
originales a travs de los procesos de corrosin.

Uno de los factores ms importantes de la corrosin es la diferencia en potencial elctrico de metales no similares cuando estn acoplados
conjuntamente y sumergidos en un electrlito.

El efecto del oxgeno disuelto sobre la rapidez de corrosin es doble: acta en la formacin de xidos y como despolarizador catdico. Si la
formacin de xido elimina los iones metlicos del metal, se incrementar la corrosin. La agitacin acta para incrementar la rapidez de
corrosin poniendo solucin fresca corrosiva en contacto con el metal. Las diferencias en potencial de punto a punto sobre una misma
superficie de metal producen corrosin, conocida como accin local, la cual puede deberse a impurezas sobre la superficie o a las
diferencias en la estructura de la superficie o del ambiente. Otros factores, como la presencia de otros iones en la solucin, la temperatura
de la solucin y la existencia de corrientes elctricas descarriadas, pueden afectar la rapidez de corrosin.

Fig. 7.1 Ejemplos de corrosin en un ambiente agresivo (marino).

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7.2.- PRINCIPIOS ELECTROQUMICOS DE LA CORROSIN

Corrosin electroqumica.

Aunque son las responsables de la corrosin, las celdas electroqumicas tambin pueden ser de utilidad. Al crear deliberadamente un
circuito elctrico, se puede efectuar el electrodepsito de recubrimientos protectores o decorativos, sobre los materiales. Incluso, en algunos
casos se desea la corrosin electroqumica. Por ejemplo, al atacar con un cido apropiado una superficie metlica pulida, varias
caractersticas de la microestructura son atacadas selectivamente a fin de que puedan ser observadas, como en la metalografa.

Componentes de una celda electroqumica.

Una celda electroqumica consta de cuatro componentes:

1.- El nodo, que cede los electrones al circuito y se corroe.

2.- El ctodo, que recibe los electrones del circuito mediante una reaccin qumica o
catdica. Los iones, al combinarse con los electrones producen en el ctodo un subproducto.

3.- El nodo y el ctodo deben estar conectados elctricamente, por lo general por contacto
fsico, para permitir el flujo de electrones del nodo al ctodo y que la reaccin contine.

4.- Un electrlito lquido debe estar en contacto tanto con el nodo como con el ctodo. El
electrlito es conductor y por tanto cierra el circuito. As, ste proporciona el medio para que
los iones metlicos salgan de la superficie del nodo y a la vez asegura que stos se
mueven hacia el ctodo para aceptar electrones.
Fig. 7.2 Celda electroqumica simple

El potencial electrdico en las celdas electroqumicas.

En el electrodepsito, se requiere un voltaje para hacer que una corriente fluya por la celda. Pero en la corrosin, cuando el material se
coloca en una solucin un potencial se desarrolla naturalmente.

Potencial electrdico.

Cuando se coloca un metal ideal perfecto en un electrlito, se desarrolla un potencial electrdico que esta relacionado con la tendencia del
material a ceder sus electrones. Sin embargo, la fuerza motriz para la reaccin de oxidacin queda compensada por otra fuerza igual pero
opuesta, para la reaccin de reduccin. No ocurre ninguna corrosin neta. En consecuencia no es posible medir un potencial electrdico
para un solo material de electrodo.

Serie de fuerzas electromotrices.

Para determinar la tendencia de un metal a ceder sus electrones, se mide la diferencia de potencial entre el metal y un electrodo estndar,
utilizando una semicelda ( figura 7.3). El electrodo metlico a probar se coloca en una solucin 1 M de sus propios iones. Ambos electrlitos
estn en contacto elctrico, pero no pueden mezclarse entre s. Cada electrodo establece su propio potencial electrdico. Midiendo el
voltaje entre ambos con el circuito abierto se obtiene la diferencia de potencial. El potencial del electrodo de hidrgeno, que se toma como el
electrodo estndar de referencia, arbitrariamente se le da un valor de cero volts. Si el metal tiene mayor tendencia que el hidrgeno a ceder
electrones, entonces su potencial ser negativo; el metal es andico respecto al electrodo de hidrgeno.

La serie de fuerzas electromotrices (tabla 1) compara el potencial de electrodo E0 para cada metal, con respecto al electrodo de hidrgeno
en condiciones normales o estndar de 25C y una solucin 1 M de iones en el electrlito.

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Tabla 1 Serie de fuerzas electromotrices para elementos seleccionados

Fig. 7.3 Semi celda utilizada para medir el


potencial electrodico del cobre bajo
condiciones estndar.

Celdas galvnicas.

Puesto que la mayor parte de la corrosin metlica incluye reacciones electroqumicas, es importante entender los principios de la operacin
de un par galvnico (celda). Una celda galvnica macroscpica puede construirse con dos electrodos metlicos distintos, cada uno
sumergido en una solucin de sus propios iones. En la figura 7.4 se muestra una celda galvnica formada por un electrodo de cinc y un
electrodo de cobre en condiciones estndar. Cuando el interruptor se cierra, los electrones fluyen desde el electrodo de cinc hasta el
electrodo de cobre y se indica un voltaje de -1.10 volts en el voltmetro.

El potencial electroqumico total de la celda, la fuerza electromotriz (fem),


se obtiene sumando el potencial de media celda de oxidacin del cinc
(nodo) al potencial de media celda de reduccin del cobre:

Oxidacin: Zn0 Zn2+ + 2e- E0 = -0.763 volts

Reduccin Cu2+ + 2e- Cu0 E0 = -0.337 volts

Reaccin : Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0 E0 celda = -1.100 volts

Fig. 7.4 Celda galvnica formada por cinc y cobre en


condiciones estndar.

Efecto de la concentracin sobre el potencial electrdico.

La mayora de los electrlitos en las celdas galvnicas de corrosin reales no son de concentracin uno molar (1M), sino que suelen ser
soluciones diluidas mucho menores a dicha cantidad. Si la concentracin de iones en un electrolito que rodea a un electrodo andico es
menor que 1M, la fuerza impulsora de la reaccin para disolver o corroer el nodo es mayor puesto que hay una concentracin de iones
inferior para causar la reaccin inversa. De esta manera, habr una reaccin andica de media celda de fem ms negativa:

M0 Mn+ + ne-

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El efecto de la concentracin de iones metlicos Cin en la fem estndar E0 a 25C est dada por la ecuacin de Nernst. Para una
reaccin andica de media celda en la cual slo se produce un tipo de in, la ecuacin de Nernst puede escribirse en la forma:

E = E0 + (0.0592/n) log [ Cin ]

Donde E es el potencial electrdico (fem en condiciones no estndar) en una solucin que contenga una concentracin molar [in] del in
del metal, n es la valencia del in metlico y E0 es el potencial electrdico estndar en una solucin 1 Molar.

Velocidad de corrosin o electrodepsito.

La cantidad de metal depositado sobre el ctodo en el electrodepsito, o eliminado por corrosin, puede determinarse a partir de la
ecuacin de Faraday:

w = I t M / n F, w=iAtM/nF

donde w es el peso depositado o corrodo (gramos), I es la corriente (Amperes), M es la masa atmica del metal, n es la valencia del in
metlico, t es el tiempo (segundos) y F es la constante de Faraday (96500 Coulombs), i es la densidad de corriente (Amperes/rea), siendo
el rea de la superficie del nodo o del ctodo en cm2.

Corriente de corrosin y polarizacin.

A fin de proteger los metales de la corrosin, se desea que la corriente sea lo ms pequea posible. Desafortunadamente, es muy difcil
medir, controlar o predecir la corriente de corrosin. Parte de esta dificultad se puede atribuir a diversos cambios que ocurren durante la
operacin de la celda por corrosin. El cambio de potencial en el nodo o el ctodo, que a su vez afecta la corriente de la celda, se conoce
como polarizacin. Hay tres tipos importantes de polarizacin: 1) por activacin, 2) por concentracin y 3) por resistencia.

Fig. 7.5 La grfica muestra la densidad de corriente de la corrosin del cinc


en un medio cido.

Polarizacin por activacin

Este tipo de polarizacin se relaciona con la energa requerida para provocar reacciones andicas o catdicas. Si se logra incrementar el
grado de polarizacin, las reacciones ocurrirn con mayor dificultad y la tasa de corrosin se ver reducida. Pequeas diferencias de
composicin y estructura de los materiales del nodo y del ctodo cambian drsticamente la polarizacin por activacin. Los efectos de la
segregacin en los electrodos hacen que la polarizacin por activacin vare de un punto a otro. Estos factores dificultan la prediccin de la
corriente de corrosin. La figura 7.6 muestra algunos pasos intermedios posibles en la reduccin de hidrgeno sobre una superficie de cinc.
En este proceso los iones de hidrgeno emigran hacia la superficie de cinc, y despus los electrones se combinan con los iones de
hidrgeno para producir tomos de hidrgeno, los cuales se combinan para formar molculas de hidrgeno diatmico, que a su vez se
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combinan para formar burbujas de gas hidrgeno. El ms lento de estos pasos controlar la reaccin de media celda catdica. Tambin
existe una barrera de activacin-polarizacin para la reaccin de media celda andica que es la barrera para que los tomos de cinc
abandonen la superficie metlica y formen iones de cinc que van hacia el electrolito.

Polarizacin por concentracin.

Una vez iniciada la corrosin, puede cambiar la concentracin de iones en el ctodo o en el nodo. Por ejemplo, si los iones no son
capaces de difundirse rpidamente hacia el electrlito, puede producirse una concentracin ms elevada de iones metlicos en el nodo.
Los iones de hidrgeno pueden agotarse en el ctodo de un electrodo de hidrgeno, o se puede desarrollar una alta concentracin de (OH-)
en el ctodo de un electrodo de oxgeno. Cuando esto ocurre, la reaccin andica o la catdica se inhiben, tanto porque el nodo emite
menos electrones, como porque el ctodo recibe menos electrones (figura 7.7).

En cualquiera de esos ejemplos, se reduce la densidad de corriente y, por tanto, la rapidez de la corrosin debido a la polarizacin por
concentracin. Normalmente, la polarizacin es menos pronunciada cuando: el electrlito esta muy concentrado, la temperatura ha sido
aumentada o el electrlito se agita vigorosamente. Cualquiera de estos factores incrementa la densidad de corriente y la corrosin
electroqumica (figura 7.7).

Polarizacin por resistencia. Este tipo de polarizacin es causado por la resistividad elctrica del electrlito. Si se presenta una mayor
resistencia al flujo de la corriente, se reduce la velocidad de corrosin. De nuevo, el grado de polarizacin por resistencia puede cambiar,
conforme se modifica la composicin del electrlito durante el proceso de corrosin.

Fig.7.6 Polarizacin por Fig. 7.7 Polarizacin por Fig. 7.8 Efecto de la concentracin de un inhibidor sobre
activacin de un metal concentracin. la velocidad de corrosin.

Pasivacin.

La pasivacin de un metal respecto a la corrosin se refiere a la formacin de una capa superficial protectora de productos de la reaccin
que inhibe las reacciones adicionales. En otras palabras, la pasivacin de los metales se refiere a la prdida de su reactividad qumica en
presencia de una condicin ambiental especfica. Muchos metales y aleaciones importantes para la ingeniera se vuelven pasivos y, por
tanto, muy resistentes a la corrosin en ambientes oxidantes de moderados a intensos. Ejemplos de los metales y aleaciones que muestran
pasividad son los aceros inoxidables, el nquel y muchas de sus aleaciones, as como el titanio y el aluminio junto con numerosas aleaciones
de los mismos.

La pasivacin de los metales en trminos de la velocidad de corrosin se ilustra en la figura 7.9 mediante una curva de polarizacin que
indica cmo vara el potencial de un metal con la densidad de corriente. En el punto A el metal est en su potencial de equilibrio E con su
densidad de corriente de intercambio i0. Cuando el potencial del electrodo se hace ms positivo, el metal se comporta como un metal activo,
y su densidad de corriente y su velocidad de disolucin aumentan en forma exponencial.

Cuando el potencial se vuelve ms positivo y alcanza el potencial Epp , el potencial pasivo primario, la densidad de corriente y en
consecuencia la velocidad de corrosin disminuyen hasta un valor bajo indicado por ipasivo. En el potencial Epp el metal forma una pelcula
protectora sobre su superficie que causa la reactividad disminuida. Cuando el potencial se hace an ms positivo, la densidad de corriente

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permanece en ipasivo sobre la regin pasivada. Un mayor aumento en el potencial ms all de la regin pasivada hace que el metal vuelva a
ser activo, y la densidad de corriente aumenta en la regin transpasivada.

Fig. 7.9 Pasivado de un metal.

7.3 FORMAS DE CORROSIN ELECTROQUMICA

El ataque galvnico ocurre cuando ciertas reas siempre funcionan como nodo, en tanto que otras siempre actan como ctodo. Estas
celdas electroqumicas se conocen como celdas galvnicas y se pueden distinguir tres tipos: celdas por composicin, celdas por
esfuerzo y celdas por concentracin.

Celdas por composicin. Las celdas por composicin o corrosin de metales diferentes, se desarrolla cuando dos metales o aleaciones,
como cobre y hierro forman una celda electroltica (figura 7.10). A causa del efecto que tienen los elementos de aleacin y la concentracin
del electrlito sobre la polarizacin, la serie de fuerzas electromotrices posiblemente no indicara qu regiones se corroen y cules estn
protegidas. En cambio se utiliza una serie galvnica, en la cual las distintas aleaciones se ordenan de acuerdo con sus tendencias andicas
o catdicas en un entorno en particular (tabla 2). Existen tablas galvnicas distintas para el agua de mar, el agua dulce y los ambientes
industriales.

Tabla 2

Fig.7.10 El tubo de acero de bajo carbono se


corroe al formar una celda con el acoplamiento
de cobre.

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Celdas generadas por esfuerzo. Se desarrollan celdas por esfuerzo cuando un metal contiene regiones con distintos esfuerzos. Las
regiones con los esfuerzos ms elevados o de ms alta energa actan como nodo en relacin con reas catdicas con menos esfuerzos
(figura 7.11). Las regiones con un tamao de grano ms fino o con una densidad de bordes de grano ms elevada, son andicas en
relacin con regiones de grano ms grueso dentro del mismo material. Las reas altamente trabajadas en fro son andicas en relacin con
reas con menos trabajado en fro.

Fig. 7.11 Ejemplo de celdas por esfuerzo. Fig. 7.12 Ejemplo de Corrosin intergranular.

La corrosin asistida por esfuerzo ocurre por accin galvnica. Sin embargo, por la misma causa tambin pueden presentarse otros
mecanismos, como la absorcin de impurezas en el extremo de una grieta existente. La falla ser resultado de la corrosin y del esfuerzo
aplicado. Si se aplican esfuerzos mayores, disminuir el tiempo requerido para llegar a la falla. Las fallas por fatiga tambin son iniciadas
o aceleradas al ocurrir la corrosin. La fatiga por corrosin puede reducir las propiedades a la fatiga debido a la iniciacin de grietas, quizs
por picaduras o rayaduras, y por el incremento de la velocidad de propagacin de las grietas.

Celdas por concentracin. Las celdas por concentracin se desarrollan debido a diferencias en el electrlito (figura 7.13). Una
diferencia en la concentracin de iones metlicos provoca una diferencia en el potencial electrdico, de acuerdo con la ecuacin de Nernst.
El metal en contacto con la solucin ms concentrada ser el ctodo; el que est en contacto con la solucin ms diluida ser el nodo.

Fig. 7.13 Ejemplos de celdas por concentracin.

La celda por concentracin de oxgeno (conocida como privacin de oxgeno) ocurre cuando la reaccin catdica es el electrodo de oxgeno,
H2O + O2 + 4e- 4(OH-). Los electrones fluyen de la regin de bajo oxgeno, que sirve de nodo, hacia la regin de alto oxgeno, que
acta como ctodo. Depsitos como herrumbre o pequeas gotas de agua alejan del oxgeno al metal subyacente y, en consecuencia, es
el nodo y se corroe. Esto causa una forma de corrosin por picadura. La corrosin por nivel de agua es similar. El metal por encima del
agua est expuesto al oxgeno, en tanto que el metal debajo del lquido no y, por tanto, se corroe. Normalmente, el metal alejado de la
superficie se corroe ms lentamente que el que est justo por debajo del nivel del agua; esto se debe a la diferencia de distancias que
deben recorrer los electrones. Dado que las grietas y las hendiduras tienen una concentracin de oxgeno inferior que la del metal base
que las rodea, la punta de una grieta o de una hendidura es el nodo, causando la corrosin por hendiduras.

Las tuberas subterrneas pueden corroerse debido a diferencias en la composicin de la tierra. Las diferencias de velocidad pueden causar
diferencias de concentracin. El agua estancada contiene baja concentracin de oxgeno, en tanto que el agua en rpido movimiento,
ventilada, contiene concentraciones ms elevadas. Los metales cercanos al agua estancada se vuelven andicos y se corroen.

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Corrosin microbiana. Varios microbios, como los hongos y las bacterias crean condiciones que facilitan la corrosin electroqumica.
Particularmente en entornos acuosos, estos organismos crecen sobre superficies metlicas. Tpicamente los organismos forman colonias
discontinuas cuya presencia y subproductos, del crecimiento de organismos, producen modificaciones en el entorno en el tipo de corrosin y
en la proporcin con la cual ocurre. Algunas bacterias reducen los sulfatos del entorno y producen cido sulfrico, el cual ataca el metal.
Las bacterias pueden ser aerbicas (que proliferan cuando hay oxgeno disponible) o bien anaerbicas (que no necesitan del oxgeno para
crecer). Estas bacterias causan ataques a una diversidad de metales, incluyendo aceros, aceros inoxidables, aluminio y cobre; tambin a
algunos materiales cermicos y al concreto. Un ejemplo comn ocurre en los tanques de aluminio para combustible de aeronaves.
Cuando el combustible, generalmente keroseno se contamina por humedad, las bacterias crecen y excretan cidos. stos atacan
al aluminio hasta lograr que el tanque tenga fugas.

El crecimiento de colonias de organismos sobre una superficie metlica propicia el desarrollo de celdas por concentracin de oxgeno (figura
7.14). Las reas debajo de las colonias son andicas, en tanto que las no afectadas son catdicas. Adems, las colonias de organismos
reducen la tasa de difusin del oxgeno hacia el metal e, incluso, si el oxgeno se llega a difundir en la colonia, los organismos tienden a
consumirlo. La celda por concentracin produce perforaciones por debajo de las regiones cubiertas por los organismos. La aglomeracin de
estos organismos, que puede incluir productos de la corrosin del metal, produce acumulaciones (conocidas como tubrculos) que pueden
tapar tuberas, obstruir sistemas de enfriamiento por agua en reactores nucleares, submarinos o reactores qumicos.

Fig. 7.14 En la izquierda se muestra una colonia de bacterias y en la derecha se muestra una
cavidad formndose bajo una colonia de organismos biolgicos.

7.4 Deteccin y tratamiento de diferentes tipos de corrosin

Se han utilizado varias tcnicas para combatir la corrosin, incluyendo diseo de materiales, recubrimientos, inhibidores, proteccin
catdica, pasivacin y seleccin de materiales.

Diseo. Un diseo adecuado de las estructuras metlicas puede aminorar e incluso evitar la corrosin. Algunos de los pasos que debern
tomarse en cuenta son los siguientes:

1.- Impedir la formacin de celdas galvnicas. Por ejemplo, frecuentemente la tubera de acero suele conectarse a conexiones de plomera
de latn, produciendo una celda galvnica que causa la corrosin del acero. Este problema se puede minimizar con acoplamientos plsticos
intermedios para aislar elctricamente el acero y el latn.

2.- Hacer que el rea del nodo sea mucho mayor que la del ctodo. Por ejemplo, se pueden utilizar remaches de cobre para sujetar
lminas de acero. Debido a la pequea rea de los remaches de cobre, la reaccin catdica es limitada. El cobre acepta pocos electrones y
la reaccin andica del acero avanza lentamente. Si, por otra parte, para unir una hoja de cobre se utilizan remaches de acero, el rea
pequea andica de acero cede muchos electrones, que son aceptados por el rea catdica grande de cobre; entonces la corrosin de los
remaches de acero es muy rpida.

3.- Disee componentes de tal manera que los sistemas fluidos sean cerrados en vez de abiertos y que adems no se creen acumulaciones
de lquido estancado. Los tanques parcialmente llenos sufren corrosin por nivel del agua. Los sistemas abiertos disuelven continuamente
gas, aportando iones que participan en la accin catdica y que promueven la formacin de las celdas por concentracin (figura 7.15 a)

4.- Evite hendiduras entre materiales ensamblados o unidos (figura 7.15 b). La soldadura puede ser una mejor tcnica de unin que la
soldadura de aporte, la soldadura con plomo, o la sujecin mecnica. En la soldadura de aporte o de plomo se desarrollan celdas
galvnicas, ya que los metales de relleno tienen composicin distinta a la del que se est uniendo. Los sujetadores mecnicos producen
hendiduras que generan celdas por concentracin. Sin embargo, si el metal de relleno se une estrechamente con el metal base, la
soldadura puede evitar que estas celdas se desarrollen (figura 7.15 c)
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5.- En algunos casos, la velocidad de corrosin no podr reducirse a un nivel que no interfiera con la vida til esperada del componente. En
estos casos, el ensamble deber disearse de forma tal, que la parte corroda pueda reemplazarse fcil y econmicamente.

Fig. 7.15 a) adecuados diseos evitan la corrosin, b) no permitir acumulaciones de lquidos, c) soldaduras bien aplicadas evitan la corrosin.

Recubrimientos Se utilizan los recubrimientos para aislar las regiones andicas de las catdicas. Los recubrimientos temporales como la
grasa o el aceite proporcionan algo de proteccin pero son eliminados fcilmente. Recubrimientos orgnicos como las pinturas, o
recubrimientos cermicos como los esmaltes o el vidrio proporcionan una mejor proteccin. Sin embargo, si se rompe el recubrimiento,
queda expuesta una pequea rea andica que sufre una corrosin rpida y localizada.

Los recubrimientos metlicos incluyen el acero recubierto de estao y el galvanizado (recubrimiento de cinc) como se observa en la figura
7.16. Un recubrimiento continuo de cualquiera de estos metales separa al acero del electrlito. Sin embargo, cuando se raya el
recubrimiento y el acero queda expuesto, los dos recubrimientos se comportan de manera distinta. El cinc contina siendo eficaz, porque el
cinc es andico en relacin con el acero. Dado que el rea de ctodo expuesto de acero es pequea, el recubrimiento de cinc se corroe a
muy baja velocidad, por lo que el acero se conserva protegido. Sin embargo, el acero es andico respecto al estao, por lo que se crea un
pequeo nodo de acero cuando la recubierta de estao se raya, y subsecuentemente ocurre una rpida corrosin del acero.

Fig. 7.16 El recubrimiento de cinc protege al acero aunque el cinc se dae, mientras que si el estao se daa ya
no proteger al acero.

Inhibidores. Cuando se aaden algunos productos qumicos a la solucin del electrlito, stos emigran preferencialmente a las
superficies andicas o catdicas, produciendo polarizacin por concentracin o por resistencia, esto es, son inhibidores. Las sales de
cromo efectan esta funcin en radiadores de automviles. Una variedad de cromatos, fosfatos, molibdatos y nitruros producen pelculas
protectoras sobre los nodos o ctodos en plantas de energa elctrica y en intercambiadores de calor, reprimiendo as la formacin de la
celda electroqumica.

Proteccin catdica. Al suministrar electrones al metal, para obligarlo a convertirse en ctodo, tambin se logra la proteccin contra la
corrosin (figura 7.17). La proteccin catdica puede utilizar un nodo de sacrificio o un voltaje impuesto.

Fig. 7.17 Proteccin catdica para una tubera de acero. a) nodo de sacrificio, b) voltaje impuesto 90
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El nodo de sacrificio se sujeta al material a proteger, formando un circuito electroqumico. El nodo de sacrificio se corroe, cediendo
electrones al metal y evitando, por tanto, una reaccin andica en el metal. El nodo de sacrificio, tpicamente cinc o magnesio, finalmente
se consume y deber ser remplazado. Las aplicaciones tienen el propsito de evitar la corrosin de tuberas subterrneas, de barcos, de
plataformas de perforacin marinas y calentadores de agua.

Por su parte, el voltaje impuesto se obtuvo de una fuente de corriente directa conectada entre un nodo auxiliar y el material a proteger.
Esencialmente, se conecta una batera de tal manera que fluyan electrones hacia el metal, haciendo que ste sea el ctodo. El nodo
auxiliar, que puede ser un pedazo de chatarra de hierro, se corroe.

Pasivacin o proteccin andica. Los metales cercanos al extremo andico de la serie galvnica son activos y sirven de nodo para la
mayor parte de las celdas electrolticas. Sin embargo, si estos metales se hacen ms pasivos o ms catdicos, se corroen a menor
proporcin de la normal. La pasivacin se consigue produciendo una fuerte polarizacin andica, lo que evita la reaccin andica normal;
de ah viene el trmino proteccin andica,

Se provoca la pasivacin al exponer al metal a soluciones oxidantes altamente concentradas. Si el hierro se sumerge en cido ntrico muy
concentrado, se corroe rpida y uniformemente, formando una capa protectora de hidrxido de hierro. El recubrimiento protege al hierro
contra una corrosin subsecuente en cido ntrico.

Tambin se puede causar la pasivacin incrementando el potencial sobre el nodo por encima de un nivel crtico. Sobre la superficie de
metal se formar una pelcula pasiva, causando una fuerte polarizacin andica, y la corriente se reducir a un nivel muy bajo. La
pasivacin del aluminio se conoce como anodizado y se produce un grueso recubrimiento de xido. Esa capa de xido se puede teir
para producir colores atractivos.

Seleccin y tratamiento de los materiales. Se puede evitar la corrosin o minimizarla seleccionando los materiales y los tratamientos
trmicos apropiados. Por ejemplo, en las fundiciones la segregacin genera minsculas celdas galvnicas localizadas que aceleran la
corrosin. Es posible mejorar la resistencia contra la corrosin mediante un tratamiento trmico de homogeneizacin. Cuando a los
metales se les dan formas definitivas mediante el doblado, las diferencias entre la cantidad de trabajo en fro y los esfuerzos mecnicos
residuales generan celdas por esfuerzo en los dobleces. Esto se puede minimizar mediante un recocido de relajado de esfuerzos o
mediante un recocido completo de recristalizacin.

El tratamiento trmico es de particular importancia en los aceros inoxidables austenticos (figura 7.18). Cuando el acero se enfra
lentamente desde 870 hasta 425C, los carburos de cromo se precipitan en los bordes de grano. La austenita en los bordes de grano puede
contener menos del 12% de cromo, que es el mnimo requerido para producir una capa de xido pasiva. El acero ha quedado
sensibilizado. Debido a que las regiones de bordes de grano son pequeas y altamente andicas, en ellas ocurrir una rpida corrosin
de la austenita. Existen varias tcnicas mediante las cuales se puede minimizar este problema.

Fig. 7.18 El calor de una soldadura puede provocar la precipitacin de carburos (a) causantes de corrosin (b) por lo que ser necesario aplicar
un tratamiento trmico para disolver los carburos y as evitar la corrosin (c).

1.- Si el acero contiene menos del 0.03%C, no se forman carburos de cromo.

2.-Si el porcentaje del cromo es muy alto, la austenita quizs se agote hasta por debajo del 12% de Cromo, incluso si se forman carburos de
cromo.

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3.- La adicin de titanio y de niobio liga el carbono en forma de TiC o NbC, impidiendo la formacin de carburo de cromo. Se dice que el
acero esta estabilizado.

4.- Durante la manufactura y durante el servicio deber evitarse el intervalo de temperaturas de sensibilizacin: de 425 a 870C.

5.- En un tratamiento trmico de recocido seguido de templado el acero inoxidable se calienta por encima de los 870C, haciendo que se
disuelvan los carburos de cromo. La estructura, que ahora contiene 100% de austenita, es rpidamente templada a fin de evitar la
formacin de carburos.

Degradacin microbiana y polmeros biodegradables.

El ataque por una diversidad de insectos y microbios es una forma de corrosin en los polmeros. Los relativamente simples (como el
polietileno, el polipropileno y el poliestireno), los de alto peso molecular, los cristalinos y los termoestables son relativamente inmunes al
ataque. Sin embargo, hay algunos como los polisteres, los poliuretanos, los celulsicos y el cloruro de polivinilo plastificado (que contiene
aditivos que reducen el grado de polimerizacin), que son particularmente vulnerables a la degradacin microbiana. Estos polmeros pueden
descomponerse por radiacin o ataque qumico en molculas de bajo peso molecular hasta que son lo suficientemente pequeos para ser
ingeridos por los microbios.

Se aprovecha el ataque microbiano para producir polmeros biodegradables, ayudando as a eliminar materiales de la corriente de
desperdicios. La biodegradacin requiere la conversin completa del polmero en bixido de carbono, agua, sales inorgnicas y otros
pequeos subproductos producidos por la ingestin del material por las bacterias. Los polmeros como los celulsicos se pueden dividir
fcilmente en molculas con peso molecular bajo y son, por tanto, biodegradables. Adems, se producen polmeros especiales para que se
degraden con rapidez; un ejemplo de ello es un copolmero del polietileno y del almidn. Las bacterias atacan la porcin de almidn del
polmero y reducen el peso molecular del polietileno restante. Los polmeros producidos a partir de bacterias y que tienen propiedades
mecnicas similares a las del polipropileno tambin son rpidamente degradados por las bacterias al devolver el polmero al entorno.

Oxidacin y otras reacciones gaseosas

Materiales de todo tipo pueden reaccionar con el oxgeno y otros gases. Igual que la corrosin, estas reacciones pueden alterar la
composicin, las propiedades y la integridad del material.

Oxidacin de los metales. Los metales pueden reaccionar con el oxgeno produciendo un xido en su superficie. Son interesantes tres
aspectos de esta reaccin: la facilidad con la cual el metal se oxida, la naturaleza de la pelcula de xido que se forma y la velocidad a la
cual ocurre la oxidacin. Esta ltima esta determinada por la energa libre de formacin para el xido (Figura 7.19). Hay una gran fuerza
impulsora para la oxidacin del magnesio y del aluminio, pero hay poca tendencia de oxidacin en el nquel o el cobre.

Fig. 7.19 Energa libre para la formacin de xidos en funcin de la Fig. 7.20 Tipos de xidos que se forman en los metales,
temperatura a) porosos, b) compactos, c) frgiles.
El tipo de pelcula de xido determina la proporcin a la cual ocurre la oxidacin (figura 7.20). Para la reaccin de oxidacin:

nM + mO2 Mn O2m ,
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La relacin de Pilling-Bedworth (P-B) es:

P-B = volumen de xido por tomo de metal / volumen de metal por tomo = (Mxido)(metal)/n(Mmetal)(xido)

Donde M es la masa atmica o molecular, la densidad y n es el nmero de tomos de metal en el xido, segn queda definido en la
ecuacin anterior.

Si la relacin P-B es menor a uno, el xido ocupa un volumen menor que el metal a partir del cual se form; por tanto, el recubrimiento
es poroso y la oxidacin continua con rapidez, lo cual es tpico de metales como el magnesio.

Si la relacin P-B es de uno a dos, los volmenes de xido y de metal son similares, formndose una pelcula protectora adherente no
porosa, lo cual es tpico en el aluminio y el titanio.

Si la relacin P-B excede de dos, el xido ocupa un gran volumen y se desprende de la superficie, exponiendo el metal fresco que se
contina oxidando, lo que es tpico en el hierro. Aunque la ecuacin de P-B ha sido utilizada para caracterizar el comportamiento de los
xidos, se observan excepciones a dicho comportamientos.

La proporcin a la cual ocurre la oxidacin depende del acceso del oxgeno a los tomos metlicos. Hay una relacin lineal de oxidacin
cuando el xido es poroso (como en el magnesio) y el oxgeno tiene acceso continuo a la superficie del metal.

y=kt

Donde: y es el espesor del xido, t es el tiempo y k es una constante que depende del metal y la temperatura.

Se observa una relacin parablica cuando el factor de control es la difusin de iones o electrones a travs de la capa de xido no porosa.
Esta relacin se observa en el hierro, en el cobre y en el nquel:

y = (k t)

Finalmente, se encuentra que existe una relacin logartmica para el crecimiento de pelculas delgadas de xido particularmente protectoras,
como en el caso del aluminio y posiblemente del cromo: y = k ln (c t+1)

Donde k y c son constantes para una temperatura, entorno y composicin particulares.

Desgaste y erosin.

El desgaste y la erosin eliminan material de una pieza mediante ataque mecnico de slidos o de lquidos. La corrosin y las fallas
mecnicas tambin contribuyen a este tipo de ataque.

Desgaste por adherencia. El desgaste por adherencia, tambin conocido como rayado, raspado o agarre, ocurre cuando dos superficies
slidas se deslizan una sobre la otra bajo presin. Las proyecciones superficiales o asperezas se deforman plsticamente y finalmente
llegan a soldarse debido a las altas presiones locales (figura 7.21). Conforme contina el deslizamiento, estas uniones se rompen
produciendo cavidades en una superficie, proyecciones en la otra y, partculas abrasivas minsculas, todo lo cual contribuye a un mayor
desgaste de las superficies.

Fig. 7.21 El contacto de las superficies speras Fig. 7.22 Desgaste abrasivo causado por partculas atrapadas entre
aumenta en desgaste de las mismas. las superficies de los metales o por partculas libres.

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Se pueden considerar muchos factores al tratar de mejorar la resistencia al desgaste de los materiales. El diseo de componentes de tal
manera que las cargas sean pequeas, las superficies lisas y sea posible una lubricacin continua, ayudar a evitar adherencias que
causan prdida de material.

Tambin son de importancia las propiedades y la microestructura del material. Si ambas superficies son de alta dureza, la tasa de desgaste
ser pequea. Tambin son benficas una alta resistencia mecnica, para ayudar a resistir las cargas aplicadas, y adems buena tenacidad
y ductilidad, para impedir que se desgarre el material de la superficie. Los materiales cermicos, con dureza excepcional, se espera que
ofrezcan una buena resistencia al desgaste por adherencia.

En los polmeros la resistencia al desgaste se puede mejorar si se reduce el coeficiente de friccin mediante la adicin de tefln
(politetrafluoroetileno) o si el polmero es endurecido mediante la introduccin de fibras de refuerzo como el vidrio, el carbono o las
aramidas.

Desgaste abrasivo. Cuando se elimina material de una superficie debido al contacto con partculas duras, hay desgaste por abrasin.
Las partculas quizs existan en la superficie de un segundo material o pueden estar sueltas entre ambas superficies (figura 7.22). Este tipo
de desgaste es comn en maquinaria como arados, cuchillas de conformadoras, trituradoras y molinos utilizados para el manejo de
materiales abrasivos; tambin puede ocurrir cuando, sin intencin, se introducen partculas duras en partes de la maquinaria en movimiento.
El desgaste abrasivo se utiliza en operaciones de rectificado para eliminar material intencionalmente.

Materiales con alta dureza, buena tenacidad y alta resistencia a la termofluencia (creep) son los que mejor soportan el desgaste abrasivo.
Los utilizados tpicamente para aplicaciones de desgaste abrasivo incluyen los aceros templados y revenidos; los aceros carburizados o
endurecidos superficialmente; las aleaciones de cobalto cromo, el Estelite y los materiales compuestos, incluyendo los cermets de carburo
de carburo de tungsteno; los hierros fundidos blancos y superficies duras producidas por soldadura. La mayora de los materiales cermicos
tambin resiste eficazmente el desgaste debido a su gran dureza; sin embargo, en situaciones abrasivas su fragilidad a veces limita su
utilidad.

Erosin lquida. La integridad de un material puede destruirse mediante erosin causada por altas presiones asociadas con un lquido en
movimiento. ste causa endurecimiento por esfuerzo en la superficie metlica, lo que propicia una deformacin local, agrietamiento y
prdida de material. Son dignos de mencionarse dos tipos de erosin lquida:

La cavitacin, que ocurre cuando un lquido que contiene un gas disuelto entra en una zona de baja presin. Las burbujas de gas, que se
precipitan y crecen en el lquido se colapsan cuando posteriormente se incrementa la presin. La onda de alta presin local producida
puede ejercer una presin de miles de atmsferas contra el material circundante. La cavitacin ocurre frecuentemente en propulsores,
cortinas y vertederos de presas y en bombas hidrulicas.

Fig. 7.23 El estallido de las burbujas de gas


produce la erosin por cavitacin.

La pulverizacin con gotas de lquido que ocurre cuando gotas lquidas suspendidas en un gas en rpido movimiento golpean una
superficie metlica. Se desarrollan altas presiones locales debido al impacto inicial y al movimiento lateral rpido de las gotas a lo largo de
la superficie metlica. Las gotas de agua transportadas por el vapor pueden erosionar las aspas de turbinas en generadores de vapor y en
plantas de energa nuclear.

La erosin lquida se puede minimizar con una buena seleccin y un diseo adecuado de los materiales. Por ejemplo, reducir la velocidad
del lquido; asegurarse de que el lquido no tenga gases incluidos; seleccionando materiales duros o tenaces que absorban el impacto de las
pequeas gotas y recubriendo el material con un elastmero de alta capacidad de absorcin de energa; todas estas son opciones para
minimizar la erosin (figura 7.24).
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Fig. 7.24 Muestra del efecto de la erosin debida a una velocidad alta de un lquido, en b) se muestra que un
buen diseo pueden contribuir a reducir la erosin debida a la velocidad del fluido.

7.5 CORROSIN Y ESFUERZO (ANLISIS DE LA CORROSIN EN UNA AERONAVE)

El 28 de abril de 1988, un Boeing 737 de Aloha Airline perdi una gran parte de su fuselaje superior mientras estaba en pleno vuelo a una
altura de 24,000 pies. El piloto tuvo xito al aterrizar sin que hubiera dao a la estructura de la aeronave. Los paneles de fuselaje que
estaban unidos a las juntas por medio de remaches, se corroyeron. Con el paso del tiempo (19 aos) esto result en la cuartedura y
descomposicin de las partes del avin. Como consecuencia, la falla estructural del fuselaje ocurri en pleno vuelo debido a la fatiga
acelerada de la corrosin.

Las dos aleaciones de aluminio utilizadas con mayor frecuencia en el recubrimiento del fuselaje, 2024-T3 y 7075-T6, poseen una excelente
esttica y resistencia a la fatiga; sin embargo, desafortunadamente tambin tienen una mayor tendencia a sufrir daos por corrosin tales
como picaduras o exfoliacin. Para evitar que este problema se vuelva a presentar, se siguen lineamientos de inspeccin ms estrictos
para as detectar el dao ocasionado por la corrosin.

Fig. 7.25 Corrosin en aeronaves a) Aeronave que perdi parte del fuselaje debido a la corrosin, b) corrosin en fuselaje, c) corrosin por
celda galvnica entre el fuselaje y los remaches.

Causas que contribuyen a la corrosin en las aeronaves

Diseo bsico

Metales distintos, cavidades, alto nivel de esfuerzos, proteccin inadecuada, falta de lubricacin, pobre drenaje, pobre acceso, seleccin de
materiales inadecuados, seleccin de procesos inadecuados.

Ambiente operacional

Costas marinas, climas hmedos y calientes, qumicos para remocin de hielo y nieve, pistas en mal estado.

Condiciones dentro del avin

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Condensacin, transporte de animales, crecimiento microbiano, carga de mariscos y pescado.

Problemas de mantenimiento

Reparaciones inadecuadas, materiales inadecuados, programas de control de corrosin inadecuados, falta de implementacin de un
programa de control adecuado, pobre entrenamiento, inadecuadas prcticas de limpieza.

7.6 PROBLEMAS DE APLICACIN

1.- Calcule el voltaje (fem) de una celda electroqumica que consiste en plomo puro sumergido en una disolucin de 5x10 -2 M de iones Pb2+
y estao puro en una disolucin 0.25 M de iones Sn2+ a 25 C.

2.- Una tubera de cobre de 2 pulgadas de dimetro interno y 12 pies de largo en un sistema de plomera, accidentalmente queda conectada
al sistema de alimentacin elctrica de una planta industrial, haciendo que fluya una corriente de 0.05 Amperes a travs de la tubera. Si el
espesor de la pared de la tubera es de 0.125 pulgadas, estime el tiempo que se requiere antes de que la tubera presente fugas,
suponiendo una tasa uniforme de corrosin.

3.- Se aplica una densidad de corriente de 0.1 Amperes/cm2 a una celda por corrosin hierro-zinc. Calcule la prdida de peso de zinc por
hora, si a) el zinc tiene una superficie de 10 cm2 y el hierro una de 100 cm2, b) el zinc tiene una superficie de 100 cm2 y el hierro una de 10
cm2.

4.- A partir de la serie galvnica (tabla de fuerzas electromotrices) cite tres metales que se puedan emplear para proteger galvnicamente al
acero estructural.

5.- Los muelles de hoja de un automvil estn hechos de acero al alto carbono. Para una mayor resistencia a la corrosin, Debern los
muelles formarse con trabajo en caliente o con trabajo en fro? Explique. Si se utiliza el proceso de conformado ms deseable, an habra
corrosin? Explique.

6.- La flecha de la hlice de un barco es cuidadosamente diseada, de tal manera que los esfuerzos aplicados queden muy por debajo del
lmite de duracin del material. An as, despus de varios meses, la flecha se agrieta y se rompe. Ofrezca una explicacin por la cual
pudiera haber ocurrido esta falla bajo estas condiciones.

7.- Un ducto que transporta fertilizante lquido atraviesa una pequea laguna. Un rbol grande llega flotando y queda acuado bajo la tubera
de acero. Despus de algn tiempo, se produce un agujero en la tubera en el punto donde est en contacto con el rbol; el dimetro de la
perforacin es mayor en el exterior de la tubera que en su interior y se fuga fertilizante hacia la laguna. Explique porqu hubo corrosin en
la tubera.

8.- En una ciudad se utiliza tubo de hierro fundido gris en un sistema de distribucin de gas natural. Los tubos fallan y tienen fugas, aunque
no ha ocurrido una corrosin visible al ojo. Ofrezca una explicacin por la cual fall la tubera.

9.- El Alclad es un compuesto laminar, formado por dos hojas de aluminio comercialmente puro (Al-1100) las cuales forman un emparedado
sobre un ncleo de aleacin de aluminio 2024. Analice la resistencia del compuesto a la corrosin. Suponga que una porcin de una de las
capas de Al-1100 fue maquinada, exponiendo una pequea fraccin de la aleacin Al-2024. Afectara lo anterior la resistencia a la
corrosin? Explique. Existira una diferencia en el comportamiento si el material del ncleo fuera aluminio 3003? Explique.

10.- A 800C, el hierro se oxida a una velocidad de 0.014 gr/cm2 por hora; a 1000C, el hierro se oxida a una velocidad de 0.0656 g/cm 2 por
hora. Suponiendo una velocidad de oxidacin parablica, determine la temperatura mxima a la cual se puede mantener el hierro, si la
velocidad de oxidacin tiene que ser menor a 0.005 g/cm2 por hora.

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BIBLIOGRAFA.

1.- Ciencia e Ingeniera de los materiales, Askeland Donald, Thomson International, tercera edicin, 1998, 778 pp.

2.- Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales, Smith William y Hashemi Javad, McGraw-Hill, cuarta edicin, 2006, 1016 pp.

3.- Introduccin a la ciencia e ingeniera de los materiales, Callister William, Limusa Wiley, segunda edicin, 2009, 750 pp.

4.- Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros, Shackelford James, Pearson Educacin, sptima edicin, 2010, 647 pp.

5.- Introduccin a la metalrgia fsica, Avner Sydney, McGraw-Hill, segunda edicin, 1988, 687 pp.

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