Apuntes de Ingeniería de Materiales- ESIME Ticomán IPN

Autores: Ing. Antonio Mosqueda Sánchez, Ing. Alfonso Espinosa Picazo

UNIDAD 7 CORROSIÓN Y OXIDACIÓN

7.1 CAUSAS Y FACTORES DE LA CORROSIÓN

La corrosión puede definirse como “ la destrucción de un material por interacción química, electroquímica o metalúrgica entre el medio y el
material ”. Generalmente es lenta, pero de carácter persistente. En algunos ejemplos, los productos de la corrosión existen como una
película delgada adherente que sólo mancha o empaña el metal y puede actuar como un retardador para ulterior acción corrosiva. En otros
casos, los productos de la corrosión son de carácter voluminoso y poroso, sin ofrecer ninguna protección.

Uno de los problemas más serios de la industria lo constituye la corrosión, que produce daños por miles de millones de dólares al año. Es
un problema complejo acerca del cual se conoce mucho, sin embargo, a pesar de la extensa investigación y experimentación, todavía hay
mucho que aprender. En algunos casos, como en el ataque químico directo, la corrosión es altamente obvia, pero en otros, como en la
corrosión intergranular, es menos obvia pero igualmente dañina.

La principal causa de la corrosión es la inestabilidad de los metales en sus formas refinadas; los mismos tienden a volver a sus estados
originales a través de los procesos de corrosión.

Uno de los factores más importantes de la corrosión es la diferencia en potencial eléctrico de metales no similares cuando están acoplados
conjuntamente y sumergidos en un electrólito.

El efecto del oxígeno disuelto sobre la rapidez de corrosión es doble: actúa en la formación de óxidos y como despolarizador catódico. Si la
formación de óxido elimina los iones metálicos del metal, se incrementará la corrosión. La agitación actúa para incrementar la rapidez de
corrosión poniendo solución fresca corrosiva en contacto con el metal. Las diferencias en potencial de punto a punto sobre una misma
superficie de metal producen corrosión, conocida como acción local, la cual puede deberse a impurezas sobre la superficie o a las
diferencias en la estructura de la superficie o del ambiente. Otros factores, como la presencia de otros iones en la solución, la temperatura
de la solución y la existencia de corrientes eléctricas descarriadas, pueden afectar la rapidez de corrosión.

Fig. 7.1 Ejemplos de corrosión en un ambiente agresivo (marino).

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se requiere un voltaje para hacer que una corriente fluya por la celda.El ánodo y el cátodo deben estar conectados eléctricamente.3).Un electrólito líquido debe estar en contacto tanto con el ánodo como con el cátodo. al combinarse con los electrones producen en el cátodo un subproducto. Aunque son las responsables de la corrosión.El cátodo. El electrólito es conductor y por tanto cierra el circuito. 4.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. Los iones. En consecuencia no es posible medir un potencial electródico para un solo material de electrodo. Alfonso Espinosa Picazo 7. En el electrodepósito. al atacar con un ácido apropiado una superficie metálica pulida.. Antonio Mosqueda Sánchez. Ambos electrólitos están en contacto eléctrico. pero no pueden mezclarse entre sí. El electrodo metálico a probar se coloca en una solución 1 M de sus propios iones. el metal es anódico respecto al electrodo de hidrógeno. por lo general por contacto físico. se desarrolla un potencial electródico que esta relacionado con la tendencia del material a ceder sus electrones. como en la metalografía. cuando el material se coloca en una solución un potencial se desarrolla naturalmente. Cada electrodo establece su propio potencial electródico. la fuerza motriz para la reacción de oxidación queda compensada por otra fuerza igual pero opuesta. Apuntes de Ingeniería de Materiales. 7. Incluso. Por ejemplo. que se toma como el electrodo estándar de referencia... 2. El potencial del electrodo de hidrógeno. Si el metal tiene mayor tendencia que el hidrógeno a ceder electrones.2. para permitir el flujo de electrones del ánodo al cátodo y que la reacción continúe. Pero en la corrosión. para la reacción de reducción.. Al crear deliberadamente un circuito eléctrico.PRINCIPIOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN Corrosión electroquímica. Potencial electródico. se puede efectuar el electrodepósito de recubrimientos protectores o decorativos. varias características de la microestructura son atacadas selectivamente a fin de que puedan ser observadas. sobre los materiales.2 Celda electroquímica simple El potencial electródico en las celdas electroquímicas. Cuando se coloca un metal ideal perfecto en un electrólito. Componentes de una celda electroquímica. éste proporciona el medio para que los iones metálicos salgan de la superficie del ánodo y a la vez asegura que éstos se mueven hacia el cátodo para aceptar electrones. Así. Midiendo el voltaje entre ambos con el circuito abierto se obtiene la diferencia de potencial. que cede los electrones al circuito y se corroe. Para determinar la tendencia de un metal a ceder sus electrones.El ánodo. 3. Ing. arbitrariamente se le da un valor de cero volts. Sin embargo.. utilizando una semicelda ( figura 7. se mide la diferencia de potencial entre el metal y un electrodo estándar. en algunos casos se desea la corrosión electroquímica. con respecto al electrodo de hidrógeno en condiciones normales o estándar de 25ºC y una solución 1 M de iones en el electrólito. Una celda electroquímica consta de cuatro componentes: 1. Fig. 83 . que recibe los electrones del circuito mediante una reacción química o catódica. No ocurre ninguna corrosión neta. entonces su potencial será negativo. Serie de fuerzas electromotrices. las celdas electroquímicas también pueden ser de utilidad. La serie de fuerzas electromotrices (tabla 1) compara el potencial de electrodo E0 para cada metal.

Apuntes de Ingeniería de Materiales. Puesto que la mayor parte de la corrosión metálica incluye reacciones electroquímicas.763 volts Reducción Cu2+ + 2e. Celdas galvánicas. la fuerza impulsora de la reacción para disolver o corroer el ánodo es mayor puesto que hay una concentración de iones inferior para causar la reacción inversa. es importante entender los principios de la operación de un par galvánico (celda). la fuerza electromotriz (fem). La mayoría de los electrólitos en las celdas galvánicas de corrosión reales no son de concentración uno molar (1M). sino que suelen ser soluciones diluidas mucho menores a dicha cantidad. Cuando el interruptor se cierra. Si la concentración de iones en un electrolito que rodea a un electrodo anódico es menor que 1M. Una celda galvánica macroscópica puede construirse con dos electrodos metálicos distintos. se obtiene sumando el potencial de media celda de oxidación del cinc (ánodo) al potencial de media celda de reducción del cobre: Oxidación: Zn0 → Zn2+ + 2e. Ing. cada uno sumergido en una solución de sus propios iones. habrá una reacción anódica de media celda de fem más negativa: M0 → Mn+ + ne- 84 . El potencial electroquímico total de la celda.10 volts en el voltímetro.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. Antonio Mosqueda Sánchez.337 volts Reacción : Zn0 + Cu2+ → Zn2+ + Cu0 E0 celda = -1.→ Cu0 E0 = -0. En la figura 7. 7. De esta manera.100 volts Fig. Efecto de la concentración sobre el potencial electródico.4 se muestra una celda galvánica formada por un electrodo de cinc y un electrodo de cobre en condiciones estándar. E0 = -0. los electrones fluyen desde el electrodo de cinc hasta el electrodo de cobre y se indica un voltaje de -1. Alfonso Espinosa Picazo Tabla 1 Serie de fuerzas electromotrices para elementos seleccionados Fig.3 Semi celda utilizada para medir el potencial electrodico del cobre bajo condiciones estándar. 7.4 Celda galvánica formada por cinc y cobre en condiciones estándar.

Velocidad de corrosión o electrodepósito. 2) por concentración y 3) por resistencia. Apuntes de Ingeniería de Materiales. i es la densidad de corriente (Amperes/área).5 La gráfica muestra la densidad de corriente de la corrosión del cinc en un medio ácido. t es el tiempo (segundos) y F es la constante de Faraday (96500 Coulombs). Fig. Alfonso Espinosa Picazo El efecto de la concentración de iones metálicos Ción en la fem estándar E0 a 25ºC está dada por la ecuación de Nernst. controlar o predecir la corriente de corrosión. se desea que la corriente sea lo más pequeña posible. La figura 7. que a su vez se 85 . En este proceso los iones de hidrógeno emigran hacia la superficie de cinc. Desafortunadamente. Hay tres tipos importantes de polarización: 1) por activación. Estos factores dificultan la predicción de la corriente de corrosión. que a su vez afecta la corriente de la celda. la ecuación de Nernst puede escribirse en la forma: E = E0 + (0. Pequeñas diferencias de composición y estructura de los materiales del ánodo y del cátodo cambian drásticamente la polarización por activación. Parte de esta dificultad se puede atribuir a diversos cambios que ocurren durante la operación de la celda por corrosión.6 muestra algunos pasos intermedios posibles en la reducción de hidrógeno sobre una superficie de cinc. los cuales se combinan para formar moléculas de hidrógeno diatómico. Ing. Los efectos de la segregación en los electrodos hacen que la polarización por activación varíe de un punto a otro. se conoce como polarización. M es la masa atómica del metal. las reacciones ocurrirán con mayor dificultad y la tasa de corrosión se verá reducida. La cantidad de metal depositado sobre el cátodo en el electrodepósito. I es la corriente (Amperes). n es la valencia del ión metálico. Polarización por activación Este tipo de polarización se relaciona con la energía requerida para provocar reacciones anódicas o catódicas.0592/n) log [ Ción ] Donde E es el potencial electródico (fem en condiciones no estándar) en una solución que contenga una concentración molar [ión] del ión del metal. Para una reacción anódica de media celda en la cual sólo se produce un tipo de ión. Antonio Mosqueda Sánchez. y después los electrones se combinan con los iones de hidrógeno para producir átomos de hidrógeno.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. 7. puede determinarse a partir de la ecuación de Faraday: w = I t M / n F. es muy difícil medir. siendo el área de la superficie del ánodo o del cátodo en cm2. ó w=iAtM/nF donde w es el peso depositado o corroído (gramos). n es la valencia del ión metálico y E0 es el potencial electródico estándar en una solución 1 Molar. o eliminado por corrosión. El cambio de potencial en el ánodo o el cátodo. A fin de proteger los metales de la corrosión. Corriente de corrosión y polarización. Si se logra incrementar el grado de polarización.

En cualquiera de esos ejemplos. la polarización es menos pronunciada cuando: el electrólito esta muy concentrado.7). la densidad de corriente 86 . tanto porque el ánodo emite menos electrones. 7. 7. Cuando el potencial se vuelve más positivo y alcanza el potencial Epp . En el potencial Epp el metal forma una película protectora sobre su superficie que causa la reactividad disminuida. Muchos metales y aleaciones importantes para la ingeniería se vuelven pasivos y. se reduce la velocidad de corrosión. El más lento de estos pasos controlará la reacción de media celda catódica. La pasivación de los metales en términos de la velocidad de corrosión se ilustra en la figura 7. Los iones de hidrógeno pueden agotarse en el cátodo de un electrodo de hidrógeno.7. si los iones no son capaces de difundirse rápidamente hacia el electrólito. También existe una barrera de activación-polarización para la reacción de media celda anódica que es la barrera para que los átomos de cinc abandonen la superficie metálica y formen iones de cinc que van hacia el electrolito. Una vez iniciada la corrosión.8 Efecto de la concentración de un inhibidor sobre activación de un metal concentración. Alfonso Espinosa Picazo combinan para formar burbujas de gas hidrógeno. Cuando el potencial del electrodo se hace más positivo.6 Polarización por Fig. Si se presenta una mayor resistencia al flujo de la corriente. En otras palabras. Ejemplos de los metales y aleaciones que muestran pasividad son los aceros inoxidables. la reacción anódica o la catódica se inhiben. Antonio Mosqueda Sánchez. por tanto. conforme se modifica la composición del electrólito durante el proceso de corrosión. la velocidad de corrosión. Este tipo de polarización es causado por la resistividad eléctrica del electrólito. como porque el cátodo recibe menos electrones (figura 7. el grado de polarización por resistencia puede cambiar. o se puede desarrollar una alta concentración de (OH-) en el cátodo de un electrodo de oxígeno. Pasivación. muy resistentes a la corrosión en ambientes oxidantes de moderados a intensos. se reduce la densidad de corriente y. En el punto A el metal está en su potencial de equilibrio E con su densidad de corriente de intercambio i0. Apuntes de Ingeniería de Materiales.7). puede producirse una concentración más elevada de iones metálicos en el ánodo. la pasivación de los metales se refiere a la pérdida de su reactividad química en presencia de una condición ambiental específica. Normalmente. De nuevo. Por ejemplo.7 Polarización por Fig. la rapidez de la corrosión debido a la polarización por concentración. Cuando esto ocurre.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. y su densidad de corriente y su velocidad de disolución aumentan en forma exponencial. La pasivación de un metal respecto a la corrosión se refiere a la formación de una capa superficial protectora de productos de la reacción que inhibe las reacciones adicionales. la temperatura ha sido aumentada o el electrólito se agita vigorosamente. así como el titanio y el aluminio junto con numerosas aleaciones de los mismos. Polarización por concentración. por tanto. el potencial pasivo primario. Polarización por resistencia. el níquel y muchas de sus aleaciones. Fig. el metal se comporta como un metal activo. Cuando el potencial se hace aún más positivo. Cualquiera de estos factores incrementa la densidad de corriente y la corrosión electroquímica (figura 7. la densidad de corriente y en consecuencia la velocidad de corrosión disminuyen hasta un valor bajo indicado por ipasivo. Ing. puede cambiar la concentración de iones en el cátodo o en el ánodo.9 mediante una curva de polarización que indica cómo varía el potencial de un metal con la densidad de corriente.

en la cual las distintas aleaciones se ordenan de acuerdo con sus tendencias anódicas o catódicas en un entorno en particular (tabla 2). Existen tablas galvánicas distintas para el agua de mar. la serie de fuerzas electromotrices posiblemente no indicaría qué regiones se corroen y cuáles están protegidas. celdas por esfuerzo y celdas por concentración. Antonio Mosqueda Sánchez.9 Pasivado de un metal.10 El tubo de acero de bajo carbono se corroe al formar una celda con el acoplamiento de cobre. 7. el agua dulce y los ambientes industriales. A causa del efecto que tienen los elementos de aleación y la concentración del electrólito sobre la polarización. como cobre y hierro forman una celda electrolítica (figura 7. 87 . Alfonso Espinosa Picazo permanece en ipasivo sobre la región pasivada. Apuntes de Ingeniería de Materiales. en tanto que otras siempre actúan como cátodo. Ing. Tabla 2 Fig. Estas celdas electroquímicas se conocen como celdas galvánicas y se pueden distinguir tres tipos: celdas por composición.7. En cambio se utiliza una serie galvánica. Celdas por composición.10).ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. y la densidad de corriente aumenta en la región transpasivada. Las celdas por composición o corrosión de metales diferentes. 7. Fig. Un mayor aumento en el potencial más allá de la región pasivada hace que el metal vuelva a ser activo.3 FORMAS DE CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA El ataque galvánico ocurre cuando ciertas áreas siempre funcionan como ánodo. se desarrolla cuando dos metales o aleaciones.

Ing.11 Ejemplo de celdas por esfuerzo. El metal por encima del agua está expuesto al oxígeno.13).11). Los metales cercanos al agua estancada se vuelven anódicos y se corroen. la punta de una grieta o de una hendidura es el ánodo. Las áreas altamente trabajadas en frío son anódicas en relación con áreas con menos trabajado en frío. La celda por concentración de oxígeno (conocida como privación de oxígeno) ocurre cuando la reacción catódica es el electrodo de oxígeno. el que esté en contacto con la solución más diluida será el ánodo. Antonio Mosqueda Sánchez. que sirve de ánodo. La falla será resultado de la corrosión y del esfuerzo aplicado. quizás por picaduras o rayaduras. 88 . Dado que las grietas y las hendiduras tienen una concentración de oxígeno inferior que la del metal base que las rodea. Las fallas por fatiga también son iniciadas o aceleradas al ocurrir la corrosión. 7. contiene concentraciones más elevadas. esto se debe a la diferencia de distancias que deben recorrer los electrones. Sin embargo. y por el incremento de la velocidad de propagación de las grietas. que actúa como cátodo. en tanto que el metal debajo del líquido no y. La fatiga por corrosión puede reducir las propiedades a la fatiga debido a la iniciación de grietas. La corrosión asistida por esfuerzo ocurre por acción galvánica. Las tuberías subterráneas pueden corroerse debido a diferencias en la composición de la tierra.13 Ejemplos de celdas por concentración. son anódicas en relación con regiones de grano más grueso dentro del mismo material. en consecuencia. Una diferencia en la concentración de iones metálicos provoca una diferencia en el potencial electródico. Depósitos como herrumbre o pequeñas gotas de agua alejan del oxígeno al metal subyacente y. ventilada. Las celdas por concentración se desarrollan debido a diferencias en el electrólito (figura 7. Esto causa una forma de corrosión por picadura.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. por la misma causa también pueden presentarse otros mecanismos. Los electrones fluyen de la región de bajo oxígeno. Se desarrollan celdas por esfuerzo cuando un metal contiene regiones con distintos esfuerzos. Las regiones con los esfuerzos más elevados o de más alta energía actúan como ánodo en relación con áreas catódicas con menos esfuerzos (figura 7. Normalmente. causando la corrosión por hendiduras. por tanto. se corroe. Fig. Las diferencias de velocidad pueden causar diferencias de concentración. como la absorción de impurezas en el extremo de una grieta existente. 7. Las regiones con un tamaño de grano más fino o con una densidad de bordes de grano más elevada. hacia la región de alto oxígeno. de acuerdo con la ecuación de Nernst. El metal en contacto con la solución más concentrada será el cátodo. Alfonso Espinosa Picazo Celdas generadas por esfuerzo. Apuntes de Ingeniería de Materiales. Fig. es el ánodo y se corroe. H2O + ½ O2 + 4e.12 Ejemplo de Corrosión intergranular. en tanto que el agua en rápido movimiento. El agua estancada contiene baja concentración de oxígeno. Celdas por concentración. disminuirá el tiempo requerido para llegar a la falla. 7.→ 4(OH-). el metal alejado de la superficie se corroe más lentamente que el que está justo por debajo del nivel del agua. Fig. Si se aplican esfuerzos mayores. La corrosión por nivel de agua es similar.

recubrimientos. la soldadura puede evitar que estas celdas se desarrollen (figura 7. Debido a la pequeña área de los remaches de cobre. la reacción catódica es limitada. Cuando el combustible. del crecimiento de organismos. obstruir sistemas de enfriamiento por agua en reactores nucleares. Algunas bacterias reducen los sulfatos del entorno y producen ácido sulfúrico. para unir una hoja de cobre se utilizan remaches de acero.Evite hendiduras entre materiales ensamblados o unidos (figura 7. 3. Antonio Mosqueda Sánchez. Los sistemas abiertos disuelven continuamente gas. frecuentemente la tubería de acero suele conectarse a conexiones de plomería de latón. produce acumulaciones (conocidas como tubérculos) que pueden tapar tuberías. estos organismos crecen sobre superficies metálicas. Varios microbios. La celda por concentración produce perforaciones por debajo de las regiones cubiertas por los organismos. entonces la corrosión de los remaches de acero es muy rápida. Los sujetadores mecánicos producen hendiduras que generan celdas por concentración. generalmente keroseno se contamina por humedad. Particularmente en entornos acuosos.Hacer que el área del ánodo sea mucho mayor que la del cátodo.. En la soldadura de aporte o de plomo se desarrollan celdas galvánicas. el cual ataca el metal. ya que los metales de relleno tienen composición distinta a la del que se está uniendo. incluyendo diseño de materiales. que son aceptados por el área catódica grande de cobre. Sin embargo. Alfonso Espinosa Picazo Corrosión microbiana. Típicamente los organismos forman colonias discontinuas cuya presencia y subproductos.14 En la izquierda se muestra una colonia de bacterias y en la derecha se muestra una cavidad formándose bajo una colonia de organismos biológicos. si el metal de relleno se une estrechamente con el metal base. 7. producen modificaciones en el entorno en el tipo de corrosión y en la proporción con la cual ocurre. 7. si el oxígeno se llega a difundir en la colonia. Diseño. La soldadura puede ser una mejor técnica de unión que la soldadura de aporte. aceros inoxidables. se pueden utilizar remaches de cobre para sujetar láminas de acero. el área pequeña anódica de acero cede muchos electrones. aluminio y cobre. El cobre acepta pocos electrones y la reacción anódica del acero avanza lentamente. como los hongos y las bacterias crean condiciones que facilitan la corrosión electroquímica. o la sujeción mecánica. Éstos atacan al aluminio hasta lograr que el tanque tenga fugas. inhibidores. Los tanques parcialmente llenos sufren corrosión por nivel del agua.15 c) 89 . Estas bacterias causan ataques a una diversidad de metales. Apuntes de Ingeniería de Materiales.Diseñe componentes de tal manera que los sistemas fluidos sean cerrados en vez de abiertos y que además no se creen acumulaciones de líquido estancado. en tanto que las no afectadas son catódicas. incluyendo aceros. aportando iones que participan en la acción catódica y que promueven la formación de las celdas por concentración (figura 7. Un diseño adecuado de las estructuras metálicas puede aminorar e incluso evitar la corrosión. El crecimiento de colonias de organismos sobre una superficie metálica propicia el desarrollo de celdas por concentración de oxígeno (figura 7. submarinos o reactores químicos. La aglomeración de estos organismos. Fig. que puede incluir productos de la corrosión del metal. Este problema se puede minimizar con acoplamientos plásticos intermedios para aislar eléctricamente el acero y el latón.15 b)..14). los organismos tienden a consumirlo. las colonias de organismos reducen la tasa de difusión del oxígeno hacia el metal e. incluso. produciendo una celda galvánica que causa la corrosión del acero. pasivación y selección de materiales.. Un ejemplo común ocurre en los tanques de aluminio para combustible de aeronaves.Impedir la formación de celdas galvánicas. 2. Por ejemplo.15 a) 4. también a algunos materiales cerámicos y al concreto. la soldadura con plomo. las bacterias crecen y excretan ácidos. Si. Algunos de los pasos que deberán tomarse en cuenta son los siguientes: 1. Por ejemplo. protección catódica. por otra parte.4 Detección y tratamiento de diferentes tipos de corrosión Se han utilizado varias técnicas para combatir la corrosión. Las áreas debajo de las colonias son anódicas.. Las bacterias pueden ser aeróbicas (que proliferan cuando hay oxígeno disponible) o bien anaeróbicas (que no necesitan del oxígeno para crecer). Ing.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. Además.

o recubrimientos cerámicos como los esmaltes o el vidrio proporcionan una mejor protección.15 a) adecuados diseños evitan la corrosión. la velocidad de corrosión no podrá reducirse a un nivel que no interfiera con la vida útil esperada del componente.En algunos casos. Sin embargo. 7. cuando se raya el recubrimiento y el acero queda expuesto. En estos casos. Dado que el área de cátodo expuesto de acero es pequeña. el ensamble deberá diseñarse de forma tal. Al suministrar electrones al metal. los dos recubrimientos se comportan de manera distinta. Inhibidores. el recubrimiento de cinc se corroe a muy baja velocidad. a) ánodo de sacrificio. para obligarlo a convertirse en cátodo. el acero es anódico respecto al estaño. Apuntes de Ingeniería de Materiales. b) no permitir acumulaciones de líquidos. por lo que se crea un pequeño ánodo de acero cuando la recubierta de estaño se raya. Sin embargo. 7. Las sales de cromo efectúan esta función en radiadores de automóviles. Recubrimientos Se utilizan los recubrimientos para aislar las regiones anódicas de las catódicas. por lo que el acero se conserva protegido. Fig. son inhibidores. Recubrimientos orgánicos como las pinturas. éstos emigran preferencialmente a las superficies anódicas o catódicas. reprimiendo así la formación de la celda electroquímica. Ing.17 Protección catódica para una tubería de acero. 7.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. Sin embargo. c) soldaduras bien aplicadas evitan la corrosión. . Antonio Mosqueda Sánchez. produciendo polarización por concentración o por resistencia. molibdatos y nitruros producen películas protectoras sobre los ánodos o cátodos en plantas de energía eléctrica y en intercambiadores de calor. y subsecuentemente ocurre una rápida corrosión del acero. fosfatos. b) voltaje impuesto 90 . queda expuesta una pequeña área anódica que sufre una corrosión rápida y localizada. esto es.. El cinc continúa siendo eficaz.16 El recubrimiento de cinc protege al acero aunque el cinc se dañe. que la parte corroída pueda reemplazarse fácil y económicamente. Alfonso Espinosa Picazo 5. Cuando se añaden algunos productos químicos a la solución del electrólito.17). Los recubrimientos metálicos incluyen el acero recubierto de estaño y el galvanizado (recubrimiento de cinc) como se observa en la figura 7. mientras que si el estaño se daña ya no protegerá al acero. Un recubrimiento continuo de cualquiera de estos metales separa al acero del electrólito. si se rompe el recubrimiento.16. Fig. Una variedad de cromatos. Fig. Los recubrimientos temporales como la grasa o el aceite proporcionan algo de protección pero son eliminados fácilmente. porque el cinc es anódico en relación con el acero. también se logra la protección contra la corrosión (figura 7. La protección catódica puede utilizar un ánodo de sacrificio o un voltaje impuesto. Protección catódica.

una reacción anódica en el metal. se corroe rápida y uniformemente. formando una capa protectora de hidróxido de hierro. Debido a que las regiones de bordes de grano son pequeñas y altamente anódicas. Ing. 1.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. El ánodo de sacrificio. si estos metales se hacen más pasivos o más catódicos. 2. Esa capa de óxido se puede teñir para producir colores atractivos. típicamente cinc o magnesio. Pasivación o protección anódica. se corroe.-Si el porcentaje del cromo es muy alto. finalmente se consume y deberá ser remplazado. en ellas ocurrirá una rápida corrosión de la austenita. El ánodo auxiliar. Los metales cercanos al extremo anódico de la serie galvánica son activos y sirven de ánodo para la mayor parte de las celdas electrolíticas. También se puede causar la pasivación incrementando el potencial sobre el ánodo por encima de un nivel crítico. lo que evita la reacción anódica normal. Por ejemplo. El recubrimiento protege al hierro contra una corrosión subsecuente en ácido nítrico. Antonio Mosqueda Sánchez. las diferencias entre la cantidad de trabajo en frío y los esfuerzos mecánicos residuales generan celdas por esfuerzo en los dobleces.03%C. Selección y tratamiento de los materiales.. La austenita en los bordes de grano puede contener menos del 12% de cromo. de barcos. formando un circuito electroquímico. por tanto. La pasivación del aluminio se conoce como anodizado y se produce un grueso recubrimiento de óxido. Si el hierro se sumerge en ácido nítrico muy concentrado. de plataformas de perforación marinas y calentadores de agua. Cuando a los metales se les dan formas definitivas mediante el doblado. El tratamiento térmico es de particular importancia en los aceros inoxidables austeníticos (figura 7. Existen varias técnicas mediante las cuales se puede minimizar este problema. no se forman carburos de cromo. cediendo electrones al metal y evitando. en las fundiciones la segregación genera minúsculas celdas galvánicas localizadas que aceleran la corrosión.18). Se puede evitar la corrosión o minimizarla seleccionando los materiales y los tratamientos térmicos apropiados. haciendo que éste sea el cátodo. incluso si se forman carburos de cromo. Las aplicaciones tienen el propósito de evitar la corrosión de tuberías subterráneas. Sobre la superficie de metal se formará una película pasiva. la austenita quizás se agote hasta por debajo del 12% de Cromo. 7. el voltaje impuesto se obtuvo de una fuente de corriente directa conectada entre un ánodo auxiliar y el material a proteger. que puede ser un pedazo de chatarra de hierro. Cuando el acero se enfría lentamente desde 870 hasta 425ºC. 91 .Si el acero contiene menos del 0. Esto se puede minimizar mediante un recocido de relajado de esfuerzos o mediante un recocido completo de recristalización. Esencialmente.18 El calor de una soldadura puede provocar la precipitación de carburos (a) causantes de corrosión (b) por lo que será necesario aplicar un tratamiento térmico para disolver los carburos y así evitar la corrosión (c). los carburos de cromo se precipitan en los bordes de grano. se corroen a menor proporción de la normal. se conecta una batería de tal manera que fluyan electrones hacia el metal. Por su parte. Fig. Sin embargo. y la corriente se reducirá a un nivel muy bajo. de ahí viene el término protección anódica. Es posible mejorar la resistencia contra la corrosión mediante un tratamiento térmico de homogeneización. Alfonso Espinosa Picazo El ánodo de sacrificio se sujeta al material a proteger. que es el mínimo requerido para producir una capa de óxido pasiva. La pasivación se consigue produciendo una fuerte polarización anódica. causando una fuerte polarización anódica. El ánodo de sacrificio se corroe. Apuntes de Ingeniería de Materiales. El acero ha quedado sensibilizado. Se provoca la pasivación al exponer al metal a soluciones oxidantes altamente concentradas.

La biodegradación requiere la conversión completa del polímero en bióxido de carbono. estas reacciones pueden alterar la composición. Alfonso Espinosa Picazo 3. los celulósicos y el cloruro de polivinilo plastificado (que contiene aditivos que reducen el grado de polimerización). los poliuretanos. los cristalinos y los termoestables son relativamente inmunes al ataque. se producen polímeros especiales para que se degraden con rapidez. Son interesantes tres aspectos de esta reacción: la facilidad con la cual el metal se oxida.19). Las bacterias atacan la porción de almidón del polímero y reducen el peso molecular del polietileno restante. b) compactos. Los polímeros producidos a partir de bacterias y que tienen propiedades mecánicas similares a las del polipropileno también son rápidamente degradados por las bacterias al devolver el polímero al entorno.La adición de titanio y de niobio liga el carbono en forma de TiC o NbC. Además. los de alto peso molecular.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. Para la reacción de oxidación: nM + mO2 → Mn O2m . el polipropileno y el poliestireno). Fig. Oxidación y otras reacciones gaseosas Materiales de todo tipo pueden reaccionar con el oxígeno y otros gases. Los polímeros como los celulósicos se pueden dividir fácilmente en moléculas con peso molecular bajo y son. Se dice que el acero esta estabilizado. es rápidamente templada a fin de evitar la formación de carburos. ayudando así a eliminar materiales de la corriente de desperdicios. sales inorgánicas y otros pequeños subproductos producidos por la ingestión del material por las bacterias. Estos polímeros pueden descomponerse por radiación o ataque químico en moléculas de bajo peso molecular hasta que son lo suficientemente pequeños para ser ingeridos por los microbios. 7. Los relativamente simples (como el polietileno. que son particularmente vulnerables a la degradación microbiana. 92 . 7. temperatura a) porosos. El ataque por una diversidad de insectos y microbios es una forma de corrosión en los polímeros. 5. Esta última esta determinada por la energía libre de formación para el óxido (Figura 7... la naturaleza de la película de óxido que se forma y la velocidad a la cual ocurre la oxidación. Igual que la corrosión. haciendo que se disuelvan los carburos de cromo. Los metales pueden reaccionar con el oxígeno produciendo un óxido en su superficie. que ahora contiene 100% de austenita.19 Energía libre para la formación de óxidos en función de la Fig. un ejemplo de ello es un copolímero del polietileno y del almidón. La estructura. las propiedades y la integridad del material. c) frágiles..20 Tipos de óxidos que se forman en los metales. Se aprovecha el ataque microbiano para producir polímeros biodegradables. Antonio Mosqueda Sánchez. El tipo de película de óxido determina la proporción a la cual ocurre la oxidación (figura 7. por tanto. Degradación microbiana y polímeros biodegradables. Hay una gran fuerza impulsora para la oxidación del magnesio y del aluminio. Sin embargo. biodegradables.En un tratamiento térmico de recocido seguido de templado el acero inoxidable se calienta por encima de los 870ºC.Durante la manufactura y durante el servicio deberá evitarse el intervalo de temperaturas de sensibilización: de 425 a 870ºC. impidiendo la formación de carburo de cromo. agua. Ing. Apuntes de Ingeniería de Materiales.20). 4. Oxidación de los metales. pero hay poca tendencia de oxidación en el níquel o el cobre. hay algunos como los poliésteres.

Alfonso Espinosa Picazo La relación de Pilling-Bedworth (P-B) es: P-B = volumen de óxido por átomo de metal / volumen de metal por átomo = (Móxido)(ρmetal)/n(Mmetal)(ρóxido) Donde M es la masa atómica o molecular. por tanto. todo lo cual contribuye a un mayor desgaste de las superficies.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. el óxido ocupa un gran volumen y se desprende de la superficie. Apuntes de Ingeniería de Materiales. en el cobre y en el níquel: y = √(k t) Finalmente. Hay una relación lineal de oxidación cuando el óxido es poroso (como en el magnesio) y el oxígeno tiene acceso continuo a la superficie del metal. proyecciones en la otra y. La proporción a la cual ocurre la oxidación depende del acceso del oxígeno a los átomos metálicos. formándose una película protectora adherente no porosa. Aunque la ecuación de P-B ha sido utilizada para caracterizar el comportamiento de los óxidos. Si la relación P-B es de uno a dos. las superficies de los metales o por partículas libres. se encuentra que existe una relación logarítmica para el crecimiento de películas delgadas de óxido particularmente protectoras. 7. estas uniones se rompen produciendo cavidades en una superficie. exponiendo el metal fresco que se continúa oxidando. La corrosión y las fallas mecánicas también contribuyen a este tipo de ataque. se observan excepciones a dicho comportamientos. Fig. 7.21). raspado o agarre. Las proyecciones superficiales o asperezas se deforman plásticamente y finalmente llegan a soldarse debido a las altas presiones locales (figura 7. Desgaste y erosión. el óxido ocupa un volumen menor que el metal a partir del cual se formó. y=kt Donde: y es el espesor del óxido. Conforme continúa el deslizamiento. t es el tiempo y k es una constante que depende del metal y la temperatura. lo cual es típico en el aluminio y el titanio. Se observa una relación parabólica cuando el factor de control es la difusión de iones o electrones a través de la capa de óxido no porosa. los volúmenes de óxido y de metal son similares. Desgaste por adherencia. lo cual es típico de metales como el magnesio. El desgaste y la erosión eliminan material de una pieza mediante ataque mecánico de sólidos o de líquidos. Si la relación P-B excede de dos. partículas abrasivas minúsculas. Ing. Esta relación se observa en el hierro. según queda definido en la ecuación anterior. 93 . Antonio Mosqueda Sánchez. Si la relación P-B es menor a uno.22 Desgaste abrasivo causado por partículas atrapadas entre aumenta en desgaste de las mismas. ρ la densidad y n es el número de átomos de metal en el óxido. el recubrimiento es poroso y la oxidación continua con rapidez. también conocido como rayado. como en el caso del aluminio y posiblemente del cromo: y = k ln (c t+1) Donde k y c son constantes para una temperatura. lo que es típico en el hierro. El desgaste por adherencia.21 El contacto de las superficies ásperas Fig. entorno y composición particulares. ocurre cuando dos superficies sólidas se deslizan una sobre la otra bajo presión.

se espera que ofrezcan una buena resistencia al desgaste por adherencia. las aleaciones de cobalto cromo. Cuando se elimina material de una superficie debido al contacto con partículas duras. 94 . Los materiales cerámicos. Antonio Mosqueda Sánchez. Las partículas quizás existan en la superficie de un segundo material o pueden estar sueltas entre ambas superficies (figura 7. también puede ocurrir cuando. todas estas son opciones para minimizar la erosión (figura 7. en situaciones abrasivas su fragilidad a veces limita su utilidad.24). En los polímeros la resistencia al desgaste se puede mejorar si se reduce el coeficiente de fricción mediante la adición de teflón (politetrafluoroetileno) o si el polímero es endurecido mediante la introducción de fibras de refuerzo como el vidrio. y además buena tenacidad y ductilidad. El desgaste abrasivo se utiliza en operaciones de rectificado para eliminar material intencionalmente. Erosión líquida. Por ejemplo. incluyendo los cermets de carburo de carburo de tungsteno. sin intención. La integridad de un material puede destruirse mediante erosión causada por altas presiones asociadas con un líquido en movimiento.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. Las gotas de agua transportadas por el vapor pueden erosionar las aspas de turbinas en generadores de vapor y en plantas de energía nuclear. Apuntes de Ingeniería de Materiales. Ing. Si ambas superficies son de alta dureza.22). Este tipo de desgaste es común en maquinaria como arados. La pulverización con gotas de líquido que ocurre cuando gotas líquidas suspendidas en un gas en rápido movimiento golpean una superficie metálica. asegurarse de que el líquido no tenga gases incluidos. con dureza excepcional. trituradoras y molinos utilizados para el manejo de materiales abrasivos. cuchillas de conformadoras. ayudará a evitar adherencias que causan pérdida de material. La erosión líquida se puede minimizar con una buena selección y un diseño adecuado de los materiales. La onda de alta presión local producida puede ejercer una presión de miles de atmósferas contra el material circundante. para ayudar a resistir las cargas aplicadas. el carbono o las aramidas. seleccionando materiales duros o tenaces que absorban el impacto de las pequeñas gotas y recubriendo el material con un elastómero de alta capacidad de absorción de energía. que se precipitan y crecen en el líquido se colapsan cuando posteriormente se incrementa la presión. Se desarrollan altas presiones locales debido al impacto inicial y al movimiento lateral rápido de las gotas a lo largo de la superficie metálica. se introducen partículas duras en partes de la maquinaria en movimiento. Materiales con alta dureza. Éste causa endurecimiento por esfuerzo en la superficie metálica.23 El estallido de las burbujas de gas produce la erosión por cavitación. que ocurre cuando un líquido que contiene un gas disuelto entra en una zona de baja presión. Las burbujas de gas. la tasa de desgaste será pequeña. buena tenacidad y alta resistencia a la termofluencia (creep) son los que mejor soportan el desgaste abrasivo. Fig. Son dignos de mencionarse dos tipos de erosión líquida: La cavitación. los aceros carburizados o endurecidos superficialmente. las superficies lisas y sea posible una lubricación continua. agrietamiento y pérdida de material. También son benéficas una alta resistencia mecánica. Alfonso Espinosa Picazo Se pueden considerar muchos factores al tratar de mejorar la resistencia al desgaste de los materiales. el Estelite y los materiales compuestos. La mayoría de los materiales cerámicos también resiste eficazmente el desgaste debido a su gran dureza. hay desgaste por abrasión. los hierros fundidos blancos y superficies duras producidas por soldadura. lo que propicia una deformación local. El diseño de componentes de tal manera que las cargas sean pequeñas. La cavitación ocurre frecuentemente en propulsores. Desgaste abrasivo. reducir la velocidad del líquido. para impedir que se desgarre el material de la superficie. 7. sin embargo. También son de importancia las propiedades y la microestructura del material. Los utilizados típicamente para aplicaciones de desgaste abrasivo incluyen los aceros templados y revenidos. cortinas y vertederos de presas y en bombas hidráulicas.

en b) se muestra que un buen diseño pueden contribuir a reducir la erosión debida a la velocidad del fluido. poseen una excelente estática y resistencia a la fatiga. Para evitar que este problema se vuelva a presentar. la falla estructural del fuselaje ocurrió en pleno vuelo debido a la fatiga acelerada de la corrosión. c) corrosión por celda galvánica entre el fuselaje y los remaches. Antonio Mosqueda Sánchez.5 CORROSIÓN Y ESFUERZO (ANÁLISIS DE LA CORROSIÓN EN UNA AERONAVE) El 28 de abril de 1988. selección de procesos inadecuados. Alfonso Espinosa Picazo Fig. climas húmedos y calientes. químicos para remoción de hielo y nieve.25 Corrosión en aeronaves a) Aeronave que perdió parte del fuselaje debido a la corrosión. b) corrosión en fuselaje. Fig. Como consecuencia. se corroyeron. Ing. se siguen lineamientos de inspección más estrictos para así detectar el daño ocasionado por la corrosión. 7. falta de lubricación. Apuntes de Ingeniería de Materiales. Los paneles de fuselaje que estaban unidos a las juntas por medio de remaches. protección inadecuada. pobre drenaje. pobre acceso. Con el paso del tiempo (19 años) esto resultó en la cuartedura y descomposición de las partes del avión. desafortunadamente también tienen una mayor tendencia a sufrir daños por corrosión tales como picaduras o exfoliación. Las dos aleaciones de aluminio utilizadas con mayor frecuencia en el recubrimiento del fuselaje.000 pies. selección de materiales inadecuados. pistas en mal estado. un Boeing 737 de Aloha Airline perdió una gran parte de su fuselaje superior mientras estaba en pleno vuelo a una altura de 24. alto nivel de esfuerzos. 2024-T3 y 7075-T6.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. El piloto tuvo éxito al aterrizar sin que hubiera daño a la estructura de la aeronave. Condiciones dentro del avión 95 .24 Muestra del efecto de la erosión debida a una velocidad alta de un líquido. 7. 7. Ambiente operacional Costas marinas. Causas que contribuyen a la corrosión en las aeronaves Diseño básico Metales distintos. sin embargo. cavidades.

Calcule la pérdida de peso de zinc por hora. si a) el zinc tiene una superficie de 10 cm2 y el hierro una de 100 cm2.1 Amperes/cm2 a una celda por corrosión hierro-zinc. 7. accidentalmente queda conectada al sistema de alimentación eléctrica de una planta industrial. Apuntes de Ingeniería de Materiales. Para una mayor resistencia a la corrosión.25 M de iones Sn2+ a 25º C. materiales inadecuados. programas de control de corrosión inadecuados. ¿Deberán los muelles formarse con trabajo en caliente o con trabajo en frío? Explique. transporte de animales. el hierro se oxida a una velocidad de 0.014 gr/cm2 por hora. 5.La flecha de la hélice de un barco es cuidadosamente diseñada. Ofrezca una explicación por la cual pudiera haber ocurrido esta falla bajo estas condiciones. Si el espesor de la pared de la tubería es de 0.. 8. Suponga que una porción de una de las capas de Al-1100 fue maquinada. suponiendo una tasa uniforme de corrosión. el hierro se oxida a una velocidad de 0. 2. 7. Antonio Mosqueda Sánchez.. Los tubos fallan y tienen fugas. b) el zinc tiene una superficie de 100 cm2 y el hierro una de 10 cm2. 6. a 1000ºC. Alfonso Espinosa Picazo Condensación.Se aplica una densidad de corriente de 0. después de varios meses. la flecha se agrieta y se rompe. el diámetro de la perforación es mayor en el exterior de la tubería que en su interior y se fuga fertilizante hacia la laguna. Aún así. 96 ... aún habría corrosión? Explique..El Alclad es un compuesto laminar. ¿Existiría una diferencia en el comportamiento si el material del núcleo fuera aluminio 3003? Explique. estime el tiempo que se requiere antes de que la tubería presente fugas.. crecimiento microbiano.6 PROBLEMAS DE APLICACIÓN 1.Un ducto que transporta fertilizante líquido atraviesa una pequeña laguna. determine la temperatura máxima a la cual se puede mantener el hierro.En una ciudad se utiliza tubo de hierro fundido gris en un sistema de distribución de gas natural. falta de implementación de un programa de control adecuado.. Explique porqué hubo corrosión en la tubería. ¿Si se utiliza el proceso de conformado más deseable. se produce un agujero en la tubería en el punto donde está en contacto con el árbol.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing. Suponiendo una velocidad de oxidación parabólica.Calcule el voltaje (fem) de una celda electroquímica que consiste en plomo puro sumergido en una disolución de 5x10 -2 M de iones Pb2+ y estaño puro en una disolución 0. pobre entrenamiento. inadecuadas prácticas de limpieza. 3.005 g/cm2 por hora.Los muelles de hoja de un automóvil están hechos de acero al alto carbono. Ing. 10..Una tubería de cobre de 2 pulgadas de diámetro interno y 12 pies de largo en un sistema de plomería.A 800ºC. carga de mariscos y pescado.. Un árbol grande llega flotando y queda acuñado bajo la tubería de acero. Después de algún tiempo. haciendo que fluya una corriente de 0. Ofrezca una explicación por la cual falló la tubería. Problemas de mantenimiento Reparaciones inadecuadas.0656 g/cm 2 por hora. aunque no ha ocurrido una corrosión visible al ojo. formado por dos hojas de aluminio comercialmente puro (Al-1100) las cuales forman un emparedado sobre un núcleo de aleación de aluminio 2024. 9. de tal manera que los esfuerzos aplicados queden muy por debajo del límite de duración del material.. 4.125 pulgadas. exponiendo una pequeña fracción de la aleación Al-2024. Analice la resistencia del compuesto a la corrosión. si la velocidad de oxidación tiene que ser menor a 0.A partir de la serie galvánica (tabla de fuerzas electromotrices) cite tres metales que se puedan emplear para proteger galvánicamente al acero estructural.05 Amperes a través de la tubería. ¿Afectaría lo anterior la resistencia a la corrosión? Explique.

Introducción a la metalúrgia física.. segunda edición. Alfonso Espinosa Picazo BIBLIOGRAFÍA. 2009. 1988. 1. 3. 4. Thomson International. 5. Apuntes de Ingeniería de Materiales.. Pearson Educación. cuarta edición. Shackelford James.. Limusa Wiley. tercera edición.Fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales. 647 pp. 1016 pp. 2. séptima edición.Ciencia e Ingeniería de los materiales. segunda edición. 2006.. 750 pp.ESIME Ticomán IPN Autores: Ing..Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros. Askeland Donald. Antonio Mosqueda Sánchez. 2010. 1998. Smith William y Hashemi Javad. 778 pp. McGraw-Hill. Avner Sydney. 687 pp. Ing. Callister William. McGraw-Hill. 97 .Introducción a la ciencia e ingeniería de los materiales.