Colegio Scole Creare – Química – III°B – Marianet Zerené - 2011.

TERMODINÁMICA - GUÍA DE ESTUDIO

Nombre: _________________________________________ Fecha: ________________
Objetivo (s): Reconocer conceptos de Termodinámica y Termoquímica, Ejercitar Entalpia.
Contenidos: Termodinámica, Termoquímica, Entalpia.

La química física es una ciencia que estudia los principios que rigen las propiedades y el
comportamiento de los sistemas químicos. La termodinámica es un área de la química física, que
estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un sistema (calor, trabajo,
energía) y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas. La termoquímica es la
parte de la termodinámica que estudia los cambios de energía (calor) en las reacciones o procesos
químicos.
Un sistema es una parte específica del universo de interés para nosotros. El resto del
universo externo al sistema se denomina entorno. Por ejemplo, cuando realizamos una reacción
química en el laboratorio, las sustancias químicas generalmente constituyen el sistema. Hay tres
tipos de sistemas. Los sistemas abiertos pueden intercambiar masa y energía (por lo general en
forma de calor) con su entorno. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente abierto. Los sistemas
cerrados permiten la transferencia de energía (calor) pero no de masa. Por ejemplo, agua contenida
en un recipiente cerrado. Los sistemas aislados no permiten la transferencia ni de masa ni de
energía. Por ejemplo, agua contenida en un recipiente totalmente aislado.
El calor (q) es la cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de cualquier
cantidad de masa a otra temperatura dada. Se expresa en joules (J). La temperatura es una
propiedad que determina si dos sistemas están en equilibrio térmico o no. Dos sistemas en
equilibrio térmico entre sí tienen la misma temperatura, pero ésta será distinta si no existe ese
equilibrio.
El trabajo (w) que se efectúa al mover objetos contra una fuerza es igual producto de la
fuerza (F), por la distancia (d) que recorre el objeto y se expresa en J:
w =Fd
La energía (E) es la capacidad para realizar trabajo o para transferir calor y se expresa en J.
La energía no se puede ver, tocar, oler o pesar.
La energía térmica es la energía asociada con el movimiento aleatorio de los átomos y las
moléculas. En general, la energía térmica se puede calcular a partir de mediciones de temperatura.
La energía química es una forma de energía almacenada entre las unidades estructurales de
las sustancias; está determinada por el tipo y organización de los átomos de cada sustancia. Cuando
las sustancias participan en una reacción química, la energía química se libera, se almacena o se
convierte en otras formas de energía.
La energía cinética es la energía debida al movimiento de un objeto. La energía cinética de
un objeto en movimiento depende tanto de la masa como de la velocidad del mismo.
Las funciones de estado son propiedades de un sistema que están determinadas por los
estados inicial y final del sistema y no por la manera como alcanzó el estado final; su valor es fijo
cuando se especifican temperatura, presión, composición y forma física. Por ejemplo, la presión, el
volumen, la temperatura, la energía y la entalpía, son funciones de estado.

cambia su energía interna. Ejemplo: 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) + energía ENTALPÍA La entalpía (H) de un sistema es una función de estado que expresa el calor liberado o absorbido durante un proceso. pero no se pueden destruir ni crear. H = Hproductos – Hreactivos = qP .2011. w y E. Ejemplo: Energía + 2 HgO (s) → 2 Hg (l) + O2 (g) Un proceso exotérmico es aquel en el que el sistema libera calor al entorno. a presión constante. indicando que el sistema ganó energía de su entorno. más el trabajo (w) realizado sobre o por el sistema: E = q w En la Tabla 1 se muestra la relación entre los signos de q y w y el signo de E. Cualquier energía que un sistema pierda deberá ser ganada por el entorno y viceversa. E = Efinal – Einicial o E = Eproductos – Ereactivos Cuando Efinal > Einicial. Este cambio está determinado por el calor (q) agregado o liberado del sistema. La energía total de un sistema o energía interna es una función de estado que se define como la suma de todas las energías cinéticas y potenciales de sus partes componentes. Se obtiene un E negativo cuando Efinal < Einicial. El cambio de energía interna (E) es la diferencia entre la energía interna del sistema al término de un proceso y la que tenía al principio. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA La ley de la conservación de la energía o primera ley de la termodinámica establece que todas las formas de energía pueden intercambiarse. Cuando un sistema sufre un cambio físico o químico. el valor deE es positivo. Convenciones de signos y la relación entre q. lo que indica que el sistema cedió energía a su entorno. Tabla 1. La entalpía de reacción o calor de reacción (H o qP) es la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactivos. por lo cual la energía total del universo permanece constante. Colegio Scole Creare – Química – III°B – Marianet Zerené . Convención de signo para q Signo de E = q w q > 0: se transfiere calor del entorno al sistema q > 0 y w > 0: E > 0 q < 0: se transfiere calor del sistema al entorno q > 0 y w < 0: el signo de E depende de las magnitudes de q y w Convención de signo para w q < 0 y w > 0: el signo de E depende de w > 0: el entorno efectúa trabajo sobre el sistema las magnitudes de q y w w < 0: el sistema efectúa trabajo sobre el entorno q < 0 y w < 0: E < 0 Un proceso endotérmico es aquel en el que el sistema absorbe calor del entorno. En una reacción química el estado inicial se refiere a los reactivos y el estado final a los productos. a presión constante y se expresa en J.

por lo que puede tener un valor positivo o negativo.01 kilojoules (kJ) de energía. se producen 802 kJ de calor: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) H = – 802 kJ Por lo tanto. La entalpía de reacción puede ser considerada como una medida de cuánto calor está almacenado en el sistema como energía. A continuación se proporciona una guía para utilizar este tipo de ecuaciones: a) La entalpía es una propiedad extensiva. Ejemplo: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) H = – 802 kJ (reacción directa) CO2 (g) + 2 H2O (g) → CH4 (g) + 2 O2 (g) H = 802 kJ (reacción inversa) c) El cambio de entalpía para una reacción depende del estado de agregación de los reactivos y de los productos.5 g de metano gaseoso se queman en un sistema a presión constante. liberará el doble de calor. La magnitud de H es directamente proporcional a la cantidad de un reactivo consumido en el proceso. Los cambios de entalpía generalmente se expresan a una temperatura de referencia de 25 °C. o su “contenido de calor”. a presión constante. 1 604 kJ. se requiere que el sistema (hielo) absorba 6. Para un proceso endotérmico H es positivo. Calcula cuánto calor se libera cuando 4.01 kJ (proceso endotérmico) donde: H = Hproductos – Hreactivos = H (agua líquida) – H (hielo) = 6. la combustión de dos moles de CH 4 con 4 moles de O2. para que un mol de hielo pueda ser convertido en agua líquida. Por ejemplo.01 kJ Las ecuaciones termoquímicas son ecuaciones químicas balanceadas que indican el cambio de entalpía correspondiente. b) El cambio de entalpía para una reacción tiene la misma magnitud pero signo opuesto para la reacción inversa. considerando que la combustión de 1 mol de este gas produce 802 kJ. Colegio Scole Creare – Química – III°B – Marianet Zerené . Ejemplo 1. . Por ejemplo. Para un proceso exotérmico H es negativo. cuando se quema 1 mol de metano (CH4). como se indica en la ecuación termoquímica siguiente: H2O (s) → H2O (l) H = 6. a presión constante. Ejemplo: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) H = – 802 kJ CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) H = – 890 kJ La diferencia en los valores de H de las ecuaciones termoquímicas anteriores se debe a que se requieren energías diferentes para obtener H 2O líquida y H2O gaseosa. es decir.2011. d) El cambio de entalpía de una reacción depende de la temperatura.

se utiliza la forma más estable del elemento para la reacción de formación. La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor requerido para elevar en un grado Celsius la temperatura de una cantidad dada de la sustancia. indicado con el superíndice (). El estado estándar. ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN Y DE REACCIÓN La entalpía estándar de formación (H f) o calor de formación de un compuesto es el cambio de calor que resulta de la formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados estándar y se expresa en J/mol o en kJ/mol.7 kJ . La capacidad calorífica de 1 mol de una sustancia se denomina capacidad calorífica molar y se expresa en J/mol-°C. se refiere a la condición de 1 atm de presión. entonces el cambio en la temperatura (t) de la muestra. Se expresa en J/°C. Calcula la capacidad calorífica de 60 g de agua si su calor específico es 4. El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia y se expresa en J/g-K o J/g-°C. C 2H5OH 2 C (grafito) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l) Hf = – 277.184 J/g-°C. Ejemplo: Entalpía estándar de formación para el etanol. La relación entre la capacidad calorífica y el calor específico es la siguiente: C=ms donde: C = capacidad calorífica (J/°C) m = masa de la sustancia (g) s = calor específico (J/g-°C) Ejemplo 2. generalmente a 25 °C. Si un elemento existe en más de una forma en condiciones estándar. indicará la cantidad de calor (q) que se absorbe en un proceso: q = m s t = C t donde: t = tfinal – tinicial Ejemplo 4. Si se conocen el calor específico (s) y la cantidad de sustancia (m) . Los cambios calor se miden en un calorímetro. Colegio Scole Creare – Química – III°B – Marianet Zerené .2011. Un gran número de valores de Hf se encuentran registrados en Tablas. CALORIMETRÍA La calorimetría se refiere a la medición de flujo de calor en un sistema.

Por lo tanto. Calcula el calor liberado por mol de compuesto que reacciona con oxígeno para la siguiente reacción: 2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) → 5 B2H3 (s) + 9 H2O (l) Las entalpías estándar de formación del B 5H9 (l).6 kJ_ = – 4 5183 kJ/mol 2 mol .2011. La entalpía estándar de reacción (H r) es el cambio de entalpía cuando todos los reactivos y productos están en su estado estándar: H r = n H f(productos) . porque el grafito es una forma alotrópica del carbono más estable que el diamante a 1 atm y 25 °C Hf O2 (g) = 0 kJ/mol. el calor que se libera por mol de B5H9 es: Hr = _– 9 036. Respuesta: Hr = [ (– 1 263. Colegio Scole Creare – Química – III°B – Marianet Zerené . porque el oxígeno molecular (O 2) es una forma alotrópica más estable que el ozono (O3) a 1 atm y 25 °C.8 kJ/mol  9 moles) ] – [ (73.5 kJ/mol) – (0 kJ/mol + 0 kJ/mol) = – 393.2. La entalpía estándar de formación de la forma más estable de cualquier elemento es cero porque no se requiere una reacción de formación si el elemento se encuentra en su estado estándar. Calcula el Hr para la siguiente reacción: C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) Respuesta: A partir de datos registrados en Tablas: Hf C (grafito) = 0 kJ/mol Hf O (g) = 0 kJ/mol Hf CO2 (g) = – 393.6 kJ Este es el calor que se libera por cada 2 moles de B 5H9 que reaccionan con 12 de O2.6 kJ/mol  5 moles) + (– 285.m H f(reactivos) donde: n y m = coeficientes estequiométricos de los reactivos y productos  (sigma) = “la suma de” Ejemplo 3. del B2H3 (s) y del H2O (l) son 73. respectivamente.6 y – 285. Ejemplo 9.5 kJ/mol Por lo tanto: Hr = (– 393.8 kJ/mol.5 kJ Este es el calor que se libera cuando reacciona un mol de C con una de O 2. Ejemplos: Hf C (grafito) = 0 kJ/mol. – 1263.2 kJ/mol  2 moles) + (0 kJ/mol  12 moles) ] = = – 9 036.

por lo que no se puede colocar el diamante en un calorímetro para medir el cambio de calor experimentalmente. indicando la energía térmica como un reactivo o como un producto. Explica si la energía térmica se conserva. . 6. Ejemplo 4.3 kJ ii) H2 (g) + Cl2 (g) →2 HCl (g) + 184. Explica bajo qué condiciones se puede representar el valor de H para una reacción con el símbolo H°. Por lo tanto.5 kJ A continuación se suman las ecuaciones a) y c) para obtener la ecuación deseada: a) C (diamante) + O2 (g) → CO2 (g) Hr = – 395. a) Indica si los cambios siguientes son exotérmicos o endotérmicos: i) CaCO3 (s) → CO2 (g) + CaO (s) Hr = + 178. para determinar Hr en este proceso se lleva a cabo un procedimiento indirecto. Calcula la entalpía estándar de reacción para el siguiente proceso: C (diamante) → C (grafito) Respuesta: Por definición: Hf C (grafito) = 0 kJ/mol Hf C (diamante) = ? La reacción de conversión de diamante a grafito es muy lenta (puede tomar millones de años para consumarse). energía térmica y temperatura.2011.5 kJ ______________________________________ _____________ C (diamante) → C (grafito) Hr = – 1. como por ejemplo C (grafito) o Cl 2 (g). Explica tu respuesta. la entalpía estándar de reacción (Hr) es igual a la suma de los cambios de entalpía para las etapas individuales.62 kJ iii) NH3 (g) + HCl (g) → NH4Cl (s) Hr = – 176. c) Indica si después de haber efectuado la reacción (ii) las paredes del recipiente se sentirán calientes o frías.9 kJ EJERCICIOS 1. 2.5 kJ Invirtiendo la ecuación b) se obtiene: c) CO2 (g) → C (grafito) + O2 (g) Hr = + 393.0 kJ b) Plantea las ecuaciones para las reacciones (i) y (iii). Colegio Scole Creare – Química – III°B – Marianet Zerené . La ley de Hess establece que si una reacción se efectúa en varias etapas. 3. ya que se pueden medir los cambios de entalpía para las siguientes dos reacciones: a) C (diamante) + O2 (g) → CO2 (g) Hr = – 395. 4.4 kJ b) C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) Hr = – 393.4 kJ c) CO2 (g) → C (grafito) + O2 (g) Hr = + 393. Explica con tus propias palabras la diferencia entre los significados de los términos calor. Explica por qué las tablas de entalpías estándar de formación no incluyen a las formas comunes de los elementos.

51 kJ CaO (s) + CO2 (g) → CaCO3 (s) Hr = – 178. a) Indica si las ecuaciones siguientes representan reacciones exotérmicas o endotérmicas: i) i) 4 Al (s) + 3 O2 → 2 Al2O3 (s) + 3 351. Calcula la entalpía para la reacción siguiente: Sn (s) + Cl2 (g) → SnCl2 (s) a partir de la información que se proporciona a continuación: Sn (s) + 2 Cl2 (g) → SnCl4 (l) Hr = – 545. c) Indica cuál de las reacciones necesitará un calentamiento prolongado para que se lleve a cabo. De acuerdo con los cambio de entalpía para las reacciones A+ B →C H = H1 2D+B→2C H = H2 Indica cuál es el cambio de entalpía H3 para la reacción: 2 A+ B → 2 D 11.41  103 kJ 13. Calcula la entalpía para la reacción siguiente: 2 Ca (s) + 2 C (grafito) + 3 O2 → 2 CaCO3 (s) a partir de la información que se proporciona a continuación: 2 Ca (s) + O2 → 2 CaO (s) Hr = – 1270.8 kJ .5 kJ iii) iii) 181. Colegio Scole Creare – Química – III°B – Marianet Zerené . o no son de formación ni de combustión.2011.2 kJ SnCl2 (s) + Cl2 (g) → SnCl4 (l) Hr = – 195.4 kJ R: – 349. de ambas. 9.66 kJ +2 HgO (s) → 2 Hg (s) + O2 (g) b) Plantea nuevamente la ecuación química para la reacción (iii). indicando la energía térmica como un reactivo o como un producto. Explica si las siguientes ecuaciones representan reacciones de formación.4 kJ ii) ii) CH4 (g) + Cl2 (g) →2 CH3Cl (g) + HCl (g) Hr = – 99. a) MgO (s) + H2O (l) → Mg(OH)2 (s) b) H2 (g) + Br2 (l) → 2 HBr (g) c) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 2 H2O (l) d) 2 HgO (s) → 2 Hg (l) + O2 (g) e) H2 (g) + N2 (g) + 3 O2 (g) → 2 HNO3 (l) f) C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) 12.18 kJ C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) Hr = – 393.32 kJ R: – 2. 10. de combustión.