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ESTANDARIZACIN DE SOLUCIONES MEDIANTE

TITULACIONES POTENCIOMTRICAS
Hector Marin, Martin Prado
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Abril de 2012

RESUMEN

En la prctica se realizaron titulaciones potenciomtricas acido-base utilizando como solucin


patrn el NaOH 0.096M estandarizado con ftalato acido de potasio grado analtico. Para las
titulaciones se implement un electrodo de vidrio selectivo a iones hidronio acoplado a un pH-
metro. Con la solucin de NaOH estandarizada, se llev a cabo la valoracin de tres soluciones
acidas la primera de HCl 0.0116M, una de H3PO4 0.0258M y por ultimo CH3COOH 3.9% (P/V)
en una muestra de vinagre comercial, esta ultima con un error de -22%. Adems, se determin
las constantes de acidez de los cidos H3PO4 de su primer protn y la del cido actico con un
error relativo de 31.9% y -6.6% respectivamente, se observ que las concentraciones de los
cidos (bases) y la fuerza de los mismos es la que determina la buena distincin de los puntos
de equivalencia, adems las estimaciones de la primera y segunda derivada precisaron la
determinacin del volumen de equivalencia en las titulaciones.

Palabras Claves: patrn primario, potenciomtricas, constante de acidez, electrodo.

1. INTRODUCCIN relacin con instrumentos para anlisis a


nivel de concentracin mnima. [2].
El pH-metro es utilizado ampliamente para
la distincin de medios cidos o bsicos Las medidas de pH arrogadas por un
producidos por especies qumicas; los pH-metro son diferencias de potencial que
mtodos potenciomtricos se utilizan para se generan cuando dos soluciones de
confirmar los puntos finales en tcnicas concentracin de hidronios diferentes son
volumtricas utilizadas frecuentemente en puestas en contacto, dicho fenmeno
estudios analticos que involucran determina un flujo de H+, que se traduce en
reacciones acido-base, precipitacin de una corriente elctrica.
metales, formacin de complejos y oxido-
reduccin[1]. Las medidas de pH son relativas, debido a
que el instrumento no determina la
Los mtodos potenciomtricos ms concentracin de H+ presente en una
utilizados basan su funcionamiento en solucin, sino que hace una comparacin
electrodos de membrana selectiva para entre el pH de la muestra desconocida con
iones, estos electrodos, se presentan un patrn primario de concentracin de H+
generalmente libres de interferencias inmerso en la instrumentacin del pH-metro.
proporcionando una medida eficaz y
confiable en la determinacin de numerosos En una medida potenciomtrica en la que
aniones y cationes importantes en la se utiliza una membrana de vidrio selectiva
industria, medicina e investigacin. para iones hidronio, el electrodo de vidrio
entra en contacto con la solucin, en ese
El electrodo de vidrio es el ms utilizado por momento se establece un potencial a travs
los analistas, debido a la facilidad en el de la membrana de vidrio que recubre al
manejo, precisin en las medidas electrodo; dicho potencial varia segn el pH
potenciomtricas y al relativo bajo costo en de la solucin [3].

1
La diferencia de potencial (E) es agrega cido o base o la solucin se diluye.
proporcional a la concentracin de H+, y En la calibracin de un pHmetro, por lo
viene definida por la ecuacin de Nernst: general, se utilizan tampones de pH=7, de
pH= 4 y de pH = 10. [5].
E medido = E referencia + (2,3 RT/NF) pH
(Ecuacin 1) En efecto, un pH-metro puede medir el
Donde E medido es el potencial (en voltios) potencial generado por los iones H+ que
detectado a travs de la membrana de traduce mediante la ecuacin de Nernst en
vidrio, E referencia es el potencial del pH, de una solucin acida o bsica en
electrodo de referencia, y (2,3 RT/NF) es el simultanea titulacin con una base acido
factor de Nernst, que depende de la respectivamente. Aquellos cidos que se
constante de los gases (R), la constante de disocia completamente en el agua, es decir,
aporta iones H+ pero no los recoge son
Faraday (F), la carga del in (N), que para
denotados como cidos fuertes,
el pH vale 1, y la temperatura en grados
generalmente estn constituidos por un no
Kelvin (T) metal e hidrogeno o por un oxido de un no
metal e hidrgenos, a los primeros se les
denomina hidrcidos y a los segundos
oxcidos; Los cidos se diferencias por su
constante de acidez (Ka) dicha constante se
refiere a la facilidad con la que los cidos
pierden un ion hidronio, por tal razn se
distinguen como cidos fuertes o dbiles ya
sea porque su constante tienda a infinito o
contrariamente este prxima a cero [6]; Los
cidos fuertes comunes son el HCl, HBr, HI,
HNO3, HClO4, HClO3, H2SO4 plenamente
disociados y algunos cidos organicos con
sustituyentes no metlicos como el azufre
en el cido p-Toluensulfnico [7]. En
contraste con los cidos fuertes, la fuerza
de disociacin del los cidos dbiles es
poca y por ende aportan muy pocos iones
hidronio en disolucin acuosa, los cidos
Figura 1. Partes de un electrodo combinado mas comunes de este tipo son el acido
para medidas de pH. [4] actico, ctrico y malonico en general cidos
orgnicos. [8]
Un pH-metro en esencia es un voltmetro
que posee dos electrodos; stos al ser
sumergidos en una solucin, generan una El cido clorhdrico es un cido fuerte, en
corriente elctrica. Esta corriente elctrica una titulacin potenciomtrica utilizando una
depender de la concentracin de iones de base fuerte como NaOH, se presenta una
hidrgeno que presente la solucin. El curva de valoracin equilibrada al ser una
pHmetro mide la diferencia de potencial
valoracin de acido fuerte-base fuerte, en
entre el electrodo de referencia (Ag+/AgCl) y
donde cada hidronio reacciona con cada
el del cristal que es sensible a los iones de
hidrgeno. Para obtener con exactitud el pH hidroxilo producido por el acido y la base
de una solucin, se debe calibrar el respectivamente, constituyendo as un
pHmetro con soluciones llamadas buffer o punto de equivalencia en pH igual a 7 ya
tampones que mantienen casi invariable el que todos los hidronios e hidroxilos han sido
pH de una solucin cuando a sta se le neutralizados por efecto de la fuerza del

2
acido y base que constituyeron la Una valoracin potenciomtrica
valoracin. Por otro lado el comportamiento proporciona informacin diferente a una
de un acido dbil como el acido actico medida potenciomtrica directa, debido
referente a la curva de titulacin a que en interacciones de protonacion y
potenciomtrica esta sujeto, como todas, a neutralizacin por adicin de hidroxilos,
la fuerza del acido y al comportamiento del las especies se disocian con mayor
mismo, por ello cuando el acido actico facilidad que estando disueltas en un
(acido dbil) se valora con NaOH, el anin solvente que no les afecte, todo ello
que se genera Acetato, sufre hidrlisis, debido a que un medio acido o bsico
acepta protones del agua, por lo que forzara a la especie qumica, sea bsica
disminuye el pH en el cual el punto de o acida, a desprotonarse o protonarse
equivalencia se da [9]. segn sea el caso y segn la especie en
relacin con su constante de disociacin
En un caso mas complejo como el de un
acida o bsica [11].
acido dbil provisto de varios puntos de
equivalencia debido a su carcter poli acido
o bsico, se genera de igual forma la curva El punto final potenciomtrico es
de valoracin segn la constante Ka o Kb ampliamente aplicable y proporciona datos
(Constante de basicidad) de cada hidronio u ms exactos que el mtodo que utiliza
hidroxilo o carcter bsico, de la especie indicadores para determinar puntos finales
que este siendo valorada; en tal caso, el de valoracin de diversas especies que se
H3PO4 ejemplifica dado que es un acido encuentren en una misma solucin. Los
dbil triprotico provisto de tres Ka debido a mtodos potenciomtricos son tiles para
los tres hidronios que posee; la curva para valoraciones de disoluciones coloreadas o
este acido tendr tres Ka equivalentes turbias y para deteccin de especies
pasando por las especies, H2PO4-, HPO32- y desconocidas (Iones moleculares) [12].
PO33-, sin embargo para que se den estas
Mediante el anlisis electroqumico, en uso
especies se requiere mayor concentracin
de las tcnicas potenciomtricas y
de NaOH debido a las fuerzas electrosttica volumtricas para estandarizacin de
que se presentan al generar un anin al soluciones, se pretende determinar las
cual se le pretende quitar un hidronio curvas de valoracin de un base fuerte
positivo en cada desprotoacion, proceso (NaOH) con un acido dbil (Ftalato acido),
que requiere mayor energa; en la curva de un acido fuerte (HCl) y acido poliprotico
valoracin el pH inicial se aproxima a 4.6 (H3PO4), con el fin de estandarizar la
debido a que la Ka1 = 7.11 x 10-3 para el solucin de NaOH y encontrar las
primer hidronio es relativamente favorecida constantes de acides (Ka) de los diferentes
en el aporte del primer protn y el H 2PO4- cidos titulados y sus respectivas
favorecer como especie al constituir un concentraciones en un anlisis combinado
Kb = 1x10-11 sin constituir hidrlisis utilizando Ftalato acido como patrn
aumentando por tanto el pH en el primer primario; adems se determina la
punto de equivalencia, en las posteriores concentracin de acido actico en un una
muestra comercial de vinagre; se utiliza la
desprotonaciones se generan las bases
1ra y 2da derivada para precisar los valores
conjugadas HPO32- y PO33- con lo que se
de Ka encontrados experimentalmente por
llega al punto de equivalencia en pH 9.7 y las titulaciones potenciomtricas acido
12.6 para el hidronio 2 y 3 respectivamente base.
[10]
.

2. METODOLOGA

3
solucin buffer de pH 7, finalmente se lavo
Tabla 1. Materiales y reactivos. el pHmetro y se calibro de nuevo con la
solucin buffer de pH 10.

Finalizada la calibracin se lav con agua


destilada el pHmetro y se mantuvo en la
solucin de KCl.

3. La solucin de NaOH se estandarizo con


el patrn primario de Ftalato acido de
potasio, se tomaron 0.0101g del patrn
primario pesados en balanza analtica Scout
Pro Ohaus y se diluy en 20 mL de agua
destilada, se tom la medida inicial de pH al
introducir el electrodo vidrio marca Orin en
la solucin que se mantuvo en el mismo
sitio durante toda la titulacin; se procedi a
titular con la solucin de NaOH agregando
en intervalos de 0.5 mL y registrando las
Procedimiento: medidas de pH, al estar prximo el punto de
equivalencia se agreg solucin de NaOH
1. Se prepararon 100 mL de HCl 0.01 M a en intervalos de 0.2 mL hasta que se
partir de acido clorhdrico concentrado al observo un cambio notable en la medida de
37.0% p/v densidad 1.19 g/mL en pH registrado por el pHmetro. Se continuo
concentracin molar de 12.06M, se tom con la titulacin en intervalos de 0.3 mL
1 mL del acido clorhdrico concentrado y se hasta completar 6 mL de solucin de NaOH.
diluyo en 100 mL de agua destilada, de la
nueva solucin de concentracin 0.1206M Finalizada la titulacin se lav el electrodo y
se tomaron aproximadamente 8.30 mL se se sumergi en un vaso con agua destilada
enrazaron a 100 mL. hasta la toma de otros datos de pH en
En un matraz se agreg 0.0399 g de NaOH titulaciones.
y se diluyo con agua destilada en un matraz
de 100 mL para obtener una concentracin Se procedi segn el tem No 3 para las
de 0.01M. Adicionalmente, se prepar una estandarizaciones de HCl, y de H3PO4,
solucin de H3PO4 0.01M a partir de una agregando en un vaso de precipitados 5 mL
solucin de concentracin 98% p/p y de las soluciones de acido en las
densidad 1.695g/mL, de esta se tom 1 mL y respectivas titulaciones con adicin de
se enraz con agua destilada en una matraz 15 mL de agua para favorecer el volumen
de 100 mL, de esta solucin se tomaron de contacto del electrodo y la solucin. Para
aproximadamente 2.90 mL con pipeta el H3PO4 se tuvo en cuenta los dos puntos
graduada y se enrazo con agua destilada en de equivalencia agregando cantidades de
un matraz de 50 mL obteniendo una base en intervalos de 0.3 mL durante toda
concentracin terica de 0.01M. la titulacin.

2. Se calibr el pHmetro Thermo Scientific Valoracin Potenciomtrica en muestra


Orion, con tres soluciones buffer; se comercial de vinagre. Datos de pH para
conecto el electrodo de vidrio al pHmetro, la PKA
calibracin del pH inicia introduciendo el
electrodo en la solucin de pH 4, hasta El procedimiento descrito en el tem No 3 se
estabilizacin de la medida, se lav el aplico de la misma manera para la titulacin
pHmetro, procediendo a calibrar con la de la muestra comercial que contena acido

4
actico, de la misma manera se titulo en
intervalos de 0.3 mL hasta observar el punto
de equivalencia en un salto del valor de pH.
En la preparacin de la muestra se diluy
1 mL de vinagre en 100 mL de agua
destilada, de esta solucin se tomaron Constante de acidez de un acido.
15 mL y se enrazaron a 25 mL con lo cual
se procedi a la titulacin potenciomtrica
de la muestra y al registro del pH en cada
adicin de NaOH.
Estandarizacin de solucin de NaOH
0.01M con ftalato acido de potasio.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN

Resultados

Tabla 1. Datos de las titulaciones de la


prctica de potenciometra acido-base.

V(mL)
NaOH pH Punto de
Estandarizacin
gastado Equivalencia
p.e.
Solucin de
NaOH con 5.14 7.5
0.0101g C8H5O4K
Figura 1. Curva de estandarizacin de
Solucin de HCl 6.05 7.0 NaOH con fatalato acido de potasio.

Tabla 2. Estimacin de la primera derivada


Solucin H3PO4 13.45 4.5
de la estandarizacin de NaOH con fatalato
acido de potasio.
Determinacin de
acido actico en 10.1 8.0
vinagre V NaOH V NaOH
pH/V pH/V
(mL) (mL)
0,25 0,7 4,25 0,63
La grfica estimacin de la primera derivada
se basa en la aplicacin de la ecuacin 1, 0,75 0,48 4,55 1,07
donde el volumen promedio se obtiene de 1,25 0,4 4,85 2,4
una pareja de volmenes entre los cuales 1,75 0,36 5,15 8,93
se da el cambio en el pH.
2,25 0,34 5,45 1,73
2,75 0,32 5,75 1,03
3,25 0,34 6,05 0,43
3,65 0,53 6,35 0,4
Para la grfica de la estimacin de la 3,95 0,53 6,65 0,3
segunda derivada se utiliza la ecuacin 2,
donde el volumen promedio es el promedio
entre los volmenes promedio de la grafica
anterior.

5
Figura 4. Curva de titulacin de HCl con
Figura 2. Estimacin de la primera de NaOH estandarizada.
derivada de la curva de estandarizacin de
NaOH con ftalato acido de potasio. Tabla 3. Datos de la estimacin de la
primera derivada de la titulacin de HCl con
NaOH.

V V
NaOH pH/V NaOH pH/V
(mL) (mL)
0,25 0,7 4,25 0,63
0,75 0,48 4,55 1,07
1,25 0,4 4,85 2,4
1,75 0,36 5,15 8,93
2,25 0,34 5,45 1,73
2,75 0,32 5,75 1,03
3,25 0,34 6,05 0,43
3,65 0,53 6,35 0,4
Figura 3. Estimacin de la segunda
derivada de la curva de estandarizacin de 3,95 0,53 6,65 0,3
NaOH con fatalato acido de potasio.

Estandarizacin de solucin de NaOH


0.01M con ftalato acido de potasio.

Figura 5. Estimacion de la primera derivada


de la curva de titulacin de HCl con NaOH.

6
Valoracin de HCl 0.01M con NaOH 0,0
estandarizada. 4,75 14,35 0,57 20,85 0,1
6
0,0 0,1
5,25 14,65 0,4 21,15
6 3
0,0 0,3
5,75 14,95 0,37 21,45
6 3
0,0 0,1
6,25 15,25 0,27 21,75
8 7
0,0 0,1
6,75 15,55 0,27 22,05
8 7
0,0
7,25 15,85 0,23 22,35 0,3
8
0,1
7,75 0,1 16,15 0,23 22,65
7
8,25 0,1 16,45 0,43 22,95 0,2
0,1
8,75 0,1 16,75 0,33 23,25
3
0,1 0,2
9,25 17,15 0,3 23,55
2 3
0,1
Figura 6. Curva de titulacin de H3PO4 con 9,75 17,55 0,13 23,85 0,2
4
NaOH.
10,2 0,1
17,85 0,17
5 4
Tabla 4. Datos de la estimacin de la
primera derivada de la curva de titulacin de
H3PO4 con NaOH.

V
p
(mL) pH V (mL) pH V (mL)
H
NaO V NaOH V NaOH
V
H
0,0 0,1
0,25 10,75 0,14 18,15
2 3
0,0 0,1
0,75 11,25 0,28 18,45
4 3
0,0 0,1
1,25 11,75 0,32 18,75 Figura 7. Estimacin de la primera derivada
6 3
de la curva de titulacin de H3PO4 con
0,0 0,1 NaOH.
1,75 12,25 0,34 19,05
8 3
0,0 0,1 Valoracin de H3PO4 0.01M con NaOH
2,25 12,75 0,58 19,35
8 3 estandarizada.
0,0 0,1
2,75 13,15 1,23 19,65
2 7
0,0
3,25 13,45 2,4 19,95 0,1
4
0,0
3,75 13,75 1,67 20,25 0,1
6
0,0
4,25 14,05 0,87 20,55 0,3
6

7
Determinacin del porcentaje de acido
actico en vinagre.

Figura 8. Curva de titulacin de C2H4O2 con


NaOH.

Porcentaje de error relativo de la


determinacin del porcentaje de acido
actico en vinagre.

Determinacin del pKa1 del acido fosfrico.

Figura 9. Estimacin de la primera derivada


de la curva de titulacin de C2H4O2 con
NaOH.

El pKa1 terico del primer protn acido del


acido fosfrico es 2.1.

Porcentaje de error relativo de la


determinacin del pKa1 del H3PO4.

Determinacin del pKa del acido actico.


Figura 10. Estimacin de la segunda
derivada de la curva de titulacin de C2H4O2
con NaOH.

Valoracin de C2H4O2 0.01M con NaOH


estandarizada.

El pKa terico del acido actico 4.7.

8
Porcentaje de error relativo de la precisin de la determinacin de este
determinacin del pKa del acido actico. volumen; mas la variacin es muy pequea
0.1mL . Cabe aclarar que solamente se
presenta la tabla 2 que pertenece a la
estimacin de la primera derivada, y no
todas las tablas se escriben debido a la
Discusin cantidad de datos de cada una de ellas, la
precisin y la utilidad de la informacin en
Para la determinacin del punto de cada una de ellas.
equivalencia de las graficas de titulacin se Como se observa en la curva de la titulacin
utilizan las estimaciones de la primera de HCl con solucin estandarizada de
derivada debido, a que en el punto de NaOH (figura 4), la concentracin de los
equivalencia, la pendiente es mayor por lo iones H+ y OH- en ambos extremos es mas
que este punto esta en la cima del pico, ya alta que en la curva de estandarizacin, por
que en este punto el efecto tampn lo que el punto de equivalencia se puede
disminuye y el cambio en el pH se hace observar con mas facilidad y la estimacin
muy sensible con respecto al volumen de de la primera derivada posee un pico mas
titulante adicionado. Cuando esta grafica no marcado tal como se observa en la (figura
brinda la suficiente claridad sobre el punto 5). Aunque la concentracin arrojada de
de equivalencia se da la implementacin de esta titulacin para el HCl es de 0.0116M, la
la segunda derivada, ya que con esta se cual es cercana a la calculada 0.01M. El
conoce el volumen de titulante en el cual la error en esta medicin se puede atribuir a
pendiente la pendiente es cero ya que esta incertidumbres propias de los equipos e
es la pendiente relacionada al punto en la instrumentos adems de algunos posibles
cima del pico ya que en la primera derivada errores de medicin por parte de los
se determina un mximo la pendiente de analistas.
este punto es cero; en este tipo de graficas Para la valoracin de H3PO4 con la solucin
se utiliza el promedio de cada par de estandarizada de NaOH, se observa una
volmenes de titulante adicionado vs pH/ curva de titulacin con un punto de
V donde pH es la variacin del pH entre equivalencia no tan definido debido a que
dos medidas de volumen consecutivas. [13] este se encuentra en un pH bajo (figura 6)
[14]
, por lo que se hace necesario la
Para la estandarizacin de la solucin de estimacin de la primera derivada (figura 7)
NaOH con fatalato acido de potasio se aun as no observa una grafica del todo
implemento la estimacin de la primera y similar a las anteriores graficas de
segunda derivada (figuras 2 y 3) para estimaciones de la primera derivada;
aumentar la precisin de las aunque cabe aclarar que esto se puede
determinaciones del volumen de deber a que este cido es triprotico y posee
equivalencia, adems debido a que las mltiples puntos de equivalencia por lo que
concentraciones de ftalato de potasio y de las variaciones de pH no tienden a volverse
hidrxido de sodio son relativamente bajas estables entre ellos, esto se menciona ya
(en realidad las concentraciones bajas son que en la titulacin se logro llegar muy
de los iones H+ y OH-) la curva no es muy cerca del segundo punto de equivalencia.
amplia y el fragmento del punto de Se determino que la concentracin de la
equivalencia es corto (figura 1) [14], la tabla solucin de cido fosfrico es 0.0258M,
2 correspondiente a los datos de la aunque se calculo que debera ser de
estimacin de la primera derivada y esta fue 0.01M, este error se puede atribuir a un
la que se grafico debido a que en esta se error en la medicin del cido concentrado
observa el volumen de titulante requerido requerido para la realizacin de una
para alcanzar el punto de equivalencia, con solucin que posteriormente se llevara a la
la segunda derivada se logra aumentar la concentracin deseada debido a el poco

9
volumen que se requera del cido desde la solucin hasta el la superficie del
concentrado o a un error en la dilucin. electrodo debido a la concentracin de
Para la determinacin de porcentaje de iones H+ sino tambin por conveccin
cido actico en la muestra de vinagre se (impulso mecnico o fsico) [15].
observa que en la curva de titulacin de El error observado para la determinacin de
este con NaOH estandarizada (figura 8) no los pKa de los cidos es mayor para el
se muestra un punto de equivalencia claro pKa1 del acido fosfrico 31.9% que para el
debido a que el fragmento de la curva con del pKa del acido actico -6.6%, se ve
mayor pendiente no es muy extenso, por lo explicado al menos en parte por diferentes
que se aplica la estimacin de la primera factores como el pH en el que se da cada
derivada (figura 9) en la cual se observa punto de equivalencia ya que el del acido
una grafica que al parece tener un actico esta menos alejado de la
engrosamiento del pico que no permite una neutralidad el error en esta determinacin
diferenciar claramente el volumen debe ser menor, adems de la cantidad de
equivalente por lo que se recurre a la la protones de cada cido ya que el acido
estimacin de la segunda derivada (figura fosfrico posee tres H+ por lo que se podra
10) para encontrar el punto de equivalencia generar efectos de equilibrios mltiples que
con una mejor precisin, tal como se no se da en el acido acetico, otro factor es
muestra en la tabla 5 en la que se la concentracin de los cidos debido a que
determina el volumen de equivalencia, y por lo que mide el pH-metro es la actividad de
consiguiente el porcentaje de acido actico los iones H+ mas no su concentracin y
en la muestra de vinagre el cual es de 3.9% segn la literatura entre mas baja es la
(P/V) el error en esta determinacin es de concentracin de un cido en ciertos
-22% aunque este error puede deberse a rangos, la actividad tiende a ser igual a la
errores en la homogenizacin y diferentes concentracin [16], adems de el hecho de
aspectos en la titulacin debido a la fuerza que la solucin de acido actico que se
del acido y de su base conjugada que titulo se compona principalmente de la
tienen un efecto directo en el pH debido a solucin de muestra 15mL de muestra
que el acido actico es mas dbil la 0.05% en 25mL de solucin, a diferencia de
concentracin de H+ no cambia tanto entre la de la solucin de H3PO4 que solo posea
concentraciones cercanas por lo que el una cantidad minoritaria de solucin de
error es mas pequeo que en la titulacin acido fosfrico 0.0258M y a la cual se le
de un acido mas fuerte [14]. adiciono una buena cantidad de agua, esto
El porcentaje de acido actico en la muestra puede afectar la proporcin entre la
de vinagre determinado por mtodo concentracin del acido y el pH debido a la
experimental posee un error relativo del fuerza del cido, en estos factores es en los
-22% con respecto al valor de 5% reportado cuales se basa la constante de acidez Ka
en la etiqueta del producto, este error se por los que se hace razonable que la
puede atribuir a interferencias como la determinacin del pKa del cido actico sea
humedad en los instrumentos y la mas precisa que la del pKa1 del cido
imprecisin de los mismos, adems de las fosfrico.
imprecisiones provocadas por la apreciacin Segn la grafica de la primera derivada
del analista y las provocadas por el montaje, (figura 9) el pico mximo estara en
disposicin de los instrumentos de medicin 10.25mL de titulante, dato que se descarta
(electrodos) ya que por ejemplo el segn la estimacin de la segunda derivada
experimento se llevaba a cabo con la (figura 10) y queda 10.1mL aunque esta
utilizacin de un magneto para la variacin no es muy grande si denota cierta
homogenizacin de la concentracin de los incertidumbre provocada por la variacin del
iones en la solucin, esta agitacin tambin pH en el punto de equivalencia provocada
causa que los protones lleguen al electrodo por la naturaleza dbil del cido actico
no solo por el flujo normal de protones como se mencion anteriormente.

10
considerablemente. Se interesa en tanto
3.1 SOLUCIN A PREGUNTAS obtener el valor del volumen de equivalencia
lo ms exacto posible; de esta forma, si en
1. Que ocurre en las valoraciones las proximidades del punto de equivalencia la
ordinarias cuando la concentracin de los variacin del pH no es grande, el indicador
reaccionantes es muy pequea? Ser cambiar de color de forma gradual. Esto
correcto en estos casos utilizar un implica que no se puede conocer con
indicador? demasiada exactitud el volumen de
equivalencia [9].
R/ El efecto de la concentracin de los
reaccionantes en valoraciones acido base,
se ve afectado en el uso de un indicador 3. Qu es el error alcalino y cido en una
apropiado segn la concentracin de analito medida de pH con un electrodo de vidrio?
(acido o base) que se desea titular, dada la
mnima concentracin que se esta R/ Error Alcalino: en disoluciones bsicas
valorando, la curva de titulacin poseer un los electrodos de vidrio responde tanto a las
salto menor en concentraciones pequeas concentraciones de iones hidronio como a
debido a que la cantidad de molculas esta la de los iones metlicos alcalinos, con ello
muy diluido al adicionar acido o base segun disminuye el pH de la solucin dando un
sea la titulacin los hidronios o hidroxilos, se valor errneo para efectos de cuantificacin.
neutralizaran paulatinamente en una
velocidad relativamente pequea en Error acido: es un error contrario al alcalino
relacin con una disolucin que este lo que se da en disoluciones con un pH menor
suficientemente concentrada para a 0.5, los valores tienen a ser
neutralizarse a una velocidad que permita excesivamente altos en esa regin, se cree
divisar con precisin el punto de que la razn de este fenmeno es debida a
equivalencia de una titulacin, en ese caso la saturacin de todos los sitios superficiales
se tendr que utilizar un indicador que del vidrio ocupados por exceso de hidronios
deber ser estrictamente requerido en un dando valores muy altos de pH siendo
intervalo de viraje muy cercano al punto de contrario a lo que sucede en adicin de
equivalencia de la titulacin con esta iones hidronio [10].
caracterstica lo cual es poco practico [8].
4. En la titulacin de 25,00 mL de NaOH
0,01 M con HCl 0,01 M utilizando una
valoracin potenciomtrica se adicionan: 0 -
2. Cul es el indicador qumico apropiado 5,00 - 10,00 - 24,00 - 24,90 - 25,10-26,00 -
para una valoracin de un acido dbil con 35,00 y 50,00 mL de HCl; calcular el pH
una base dbil? esperado en el pHmetro despus de cada
adicin de HCl.

R/ 25 mL NaOH 0.01M con HCl 0.01M


R/ Las valoraciones cido dbil-base dbil Antes del punto de equivalencia:
dan lugar a saltos de pH muy pequeos, lo
que aumenta notablemente la dificultad de 0mL HCl
realizacin y tambin la posibilidad de error.
Es importante resaltar que cuanto mas
pequeo es el salto de pH en las
proximidades del punto de equivalencia, la
valoracin ser ms difcil de realizar y las 5mL HCl
posibilidades de cometer errores aumentan

11
concentraciones de ambas soluciones son
mayores la curva es mas marcada y
sensible pero el punto se da en un rango de
volmenes de titulante corto por lo que el
Tabla 6 Resumen de clculos de pH. error en el punto de equivalencia seria
HCl [OH-]M pOH pH mayor.
(mL)
5 0,0066 2,17 11,82 2. La fuerza de los cidos es importante ya
10 0,0043 2,36 11,63 que entre mas fuerte sea mayor sensibilidad
le puede dar a la curva, adems otro factor
24 0,0002 3,69 10,30
que en la practica se observo fue una mayor
24.9 2,00x10-5 4,69 9,30 facilidad y mejores resultados para cidos
monoprticos debido a la resolucin de sus
En el punto de equivalencia: 25mL HCl curvas y a la facilidad de determinar su
0.01M concentracin y su pKa a partir del volumen
del titulante aplicado.

3. El acido actico titulado en esta practica


Solo se aprecia la disociacin del agua: produjo graficas que parecen tener una
mayor incertidumbre que las de los otros
cidos trabajados en su punto de
equivalencia ya que para este el punto de
equivalencia pareca tener una pendiente
graduada que no permiti un pico mximo
claramente definido.

Despus del punto de equivalencia el 5. REFERENCIAS


excedente de acido se diluye por factor de
conversin. [1]http://gemini.udistrital.edu.co/comunid
ad/estudiantes/dlilian/marco_5.htm
(Consultada el 8 de abril de 2012)

[2]http://www.invemar.org.co/redcostera1
/invemar/docs/7010manualTecnicasanalit
icas..pdf (Consultada el 8 de abril de 2012)
Tabla 5 Resumen de clculos de pH.
[3]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/me
HCl (mL) [H+]M pH dida.htm (Consultada el 8 de abril de 2012)
25,1 1,99x10-5 4,69
[4]http://www.imani.unal.edu.co/Portal/A
26 0,0001 3,7 DJUNTOS/20110607_221817_A65.pdf
35 0,0016 2,77 (Consultada el 8 de abril de 2012)
50 0,0033 2,47
[5]http://www.cienciaahora.cl/Revista23/1
4. CONCLUSIONES 1BASAEZ.pdf (Consultada el 8 de abril de
2012)
1. Al realizar una titulacin acido base se
posee una dualidad si se quiere precisin se [6]www.mitecnologico.com/Main/Acidos
requieren soluciones mnimo la titulante Definicion(Consultada el 15 de abril de
diluida mas esto hace el anlisis lento, si las 2012)

12
[7]www.uclm.es/profesorado/jaorganero/. [17]atenea.udistrital.edu.co/grupos/fluore
../bases...del.../tema8.pdf(Consultada el 15 ciencia/.../calaguas_cap10.pdf(Consultada
de abril de 2012) el 8 de abril de 2012)

[8]http://www.ehu.es/biomoleculas/ph/ion [18]http://www.exp.uji.es/asignatura/obte
i.htm#d(Consultada el 15 de abril de 2012) ner.php?letra=N&codigo=05...
(Consultada el 8 de abril de 2012)
[9]http://cienciabasicaexperimental.net/p
otenciometria.htm(Consultada el 15 de [19]Douglas Skoog, Fundamentos de
abril de 2012) Quimica Analitica, 7ma Edicion, Thomson,
2004.
[10]http://www.uia.mx/campus/publicacio
nes/quimanal/pdf/tablasconstantes.pdf
(Consultada el 15 de abril de 2012)

[11]http://www.uv.es/fqlabo/QUIMICOS/G
RADO/LQII/Practicas%20castellano
%20LQII/Sesion8_VALORACION_POTEN
CIOMETRICA.pdf (Consultada el 8 de abril
de 2012)

[12]http://mazinger.sisib.uchile.cl/reposit
orio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceutic
as/apquim-an-instr-
13/skoog/23e.html(Consultada el 8 de abril
de 2012)

[13] Anlisis Qumico Cuantitativo,


Daniel C. Harris, 3 edicin, pgs.236-238
http://books.google.com.co/books?id=H-
_8vZYdL70C&pg=PA238&lpg=PA238&dq
=grafica+de+la+primera+derivada+titulac
iones+pH&source=bl&ots=QG_94kSsGm
&sig=sv0cmhhLLnZgjRvUaaxa2fFEges&
hl=es&sa=X&ei=hrl3T7PtHJPMtge4ramP
Dw&ved=0CB8Q6AEwADgU#v=onepage
&q&f=false (Consultada el 8 de abril de
2012)

[14] Gilbert Ayres, Analisis Cuantitativo,


2da Edicion, Harla, Mexico pg. 303-304
1970

[15] Skoog West Holler, Principios de


Analisis Instrumental, 5ta Edicin, Mc-
Graw Hill. Madrid 2001.

[16] Skoog West Holler, Fundamentos de


Qumica Analtica, 8th Edicin, Thomson,
Mexico 2005.

13