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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

RESISTENCIA DE MATERIALES

INDICE
PRESENTACIN......3
RESUMEN..4
INTRODUCCIN...5
OBJETIVOS...6
CAPTULO I: CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS.......7
1. Aspectos de corrosin por alta temperatura...8
1.1 Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura...8
1.2 Mecanismo de formacin del xido..8
1.3 Atmsferas formadas por mezclas de gases..8
1.4 Cintica de la corrosin por alta temperatura.9
2. Oxidacin...9
2.1 Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas.11
2.2 Mecanismos de crecimiento de los xidos11
3. Sulfuracin..12
4. Carburacin....14
5. Termodinmicas de la corrosin seca.17

5.1 Factores que intervienen en la corrosin seca...17


6. Diagramas de ellingham...19

7. Cinemtica de la corrosin a altas temperaturas...20


8. Problemas prcticos de la corrosin a alta temperatura.20
9. Maneras de evitar esta clase de corrosin...21

CAPTULOII: MECANISMOS Y CINTICA DE CORROSIN.......22


1. Expresiones tpicas de la velocidad de corrosin....22
2. Clculo del potencial y de la corriente de corrosin23
3. Razn de reas...24
4. El diagrama de Evans...24
5. Factores que afectan el comportamiento frente a la corrosin25
6. Tipos de control..26

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Mg. VIZCONDE POEMAPE, HEBERT GUSTAVO
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7. Tcnicas electroqumicas de estudio de la corrosin..27


8. Mtodos electroqumicos clsicos...28
8.1 Mtodo de interseccin.28
8.2 Mtodo de la resistencia de polarizacin28
9. Pasividad..29
9.1 Curvas de polarizacin. 29
9.2 Cintica de repasivacin...29
9.3 Ruptura de la pasividad: picado...31

9.3.1 Corrosin en agua aireada31


10. Corrosin en ambientes con flujo...31
10.1 Flujo a travs de un tubo.32
10.2 Flujo por encima de una placa plana.32

CAPITULO III: LA CORROSIN EN LA AGROINDUSTRIA..33


1. Tipos de acero....33
1.1 Acero termoresistentes.33
1.2 Aceros austenticos..33
2. Corrosin a altas temperaturas en la agroindustria..35
3. Control de corrosin...35
3.1 En calderas...35
4. El papel de los recubrimientos de proteccin a las temperaturas.36
CONCLUSIONES38
RECOMENDACIONES...39
BIBLIOGRAFAS.40

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RESISTENCIA DE MATERIALES

PRESENTACIN
Nuestra meta con el presente trabajo es introducirnos en el tema de la corrosin
generada a partir de elevadas temperaturas, Mecanismos y cintica de
corrosin, ya que es de suma importancia conocer de ello porque se puede
presenciar en cualquier mbito, incluso en el campo de la agroindustria,
conoceremos sus causas y consecuencias, y de los medios que disponemos
para combatirla. Se completa con la descripcin de algunos medios que se
disponen para paliar los efectos nocivos de los medios corrosivos. El campo de
aplicacin de los fenmenos objeto de esta unidad es obviamente amplsimo.
La corrosin significa el proceso ms generalizado del deterioro metlico,
constituye su verdadero cncer. Con la agregacin del efecto tensional, cuya
causa es inevitable, los casos de fractura bajo corrosin se extienden a todas
instalaciones y mquinas industriales: petroqumicas, nucleares, aplicaciones
navales. Las prdidas por corrosin y bajo efectos mecnicos en cualquier pas
representan un elevado porcentaje de su producto interior.
Esperamos que podamos satisfacer sus necesidades intelectuales acerca del
conocimiento del tema que se est presentando.

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RESUMEN

En el presente trabajo se expresa de manera general acerca del tema de la


corrosin sometida a temperaturas elevadas. La oxidacin se basa en una
reaccin qumica directa entre el metal y un gas agresivo que usualmente es
oxgeno, teniendo como resultado de esta reaccin la formacin de xidos y de
otros compuestos. El objetivo de estudiar la teora de oxidacin es conocer los
mecanismos que rigen la cintica de oxidacin. Pero antes de comprender esto,
es necesario tener presente informacin de carcter particular como lo es la
probabilidad de formacin de los xidos, as como el tipo de xido formado. La
rapidez de oxidacin depende de la temperatura, las propiedades de los metales
(reactividad qumica, estructura cristalina, defectos estructurales) y algunas
caractersticas del xido formado como el espesor de la pelcula, naturaleza y el
crecimiento de la misma. Las condiciones ptimas para una buena resistencia a
la oxidacin se consiguen cuando en la superficie del metal se forma una capa
de xido compacta. La premura o tardanza con la que el proceso de oxidacin
suceda, depender entonces de la rapidez de crecimiento de la capa de xido
formada, que a su vez est controlada por la difusin de cationes o aniones a
travs de la capa de xido formada. Los iones de oxgeno, metlicos y electrones
deben difundir a travs de la capa protectora de xido para que se efecte la
reaccin de oxidacin. El espesor de la capa de xido vara de acuerdo al tiempo
de exposicin. Segn la cintica de oxidacin, el crecimiento puede ser
logartmico, parablico, cbico o lineal, dependiendo del grado de proteccin
proporcionado por el xido.
En forma general se pretende aportar el conocimiento bsico que encierra la
comprensin del fenmeno, estableciendo de esta manera la pauta para la
bsqueda de nuevos caminos en la solucin del problema que representa la
oxidacin a altas temperaturas.

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INTRODUCCIN
La importancia de los estudios de corrosin ha tomado gran relevancia a nivel
industrial, debido a los problemas que se presentan por el desgaste del material.
No obstante se tomen todas las previsiones posibles, no se puede impedir
completamente las prdidas de metales por corrosin, pero se puede lograr una
disminucin en la magnitud de los daos. Las tendencias en el desarrollo de la
ingeniera se orientan a una mayor intensificacin de los procesos, con la
aplicacin de cargas mecnicas, presiones y temperaturas de operacin cada
vez ms elevadas, y la utilizacin de medios cada vez ms agresivos.

El conocimiento de los fenmenos de corrosin y la necesidad de tomar medidas


eficaces contra ella es una exigencia econmica mundial, como consecuencia
del enorme consumo de metales. La corrosin producida por altas temperaturas
es un problema serio en equipos para la generacin de energa, las turbinas de
gas, los motores de combustin interna, los incineradores de basura,
contenedores nucleares e intercambiadores de calor. No hay metal o aleacin
inmune al ataque de este tipo de corrosin. La utilizacin de diversos materiales,
particularmente a temperaturas elevadas, est limitada por la interaccin de
estos con el medio ambiente que los rodea adems de que estos materiales
deben ser prcticamente aplicables, confiables y econmicamente viables. El
fenmeno de corrosin a altas temperaturas (T 700 C), ha inducido a
investigadores en todo el mundo a realizar estudios encaminados a reducir la
oxidacin. Algunos de estos trabajos contemplan el desarrollo de aleaciones con
una mejor resistencia a la oxidacin a altas temperaturas; otras alternativas
estudiadas representan la aplicacin de recubrimientos inorgnicos que sirven
como barreras contra la difusin.
El fenmeno de corrosin se define como el deterioro de los materiales a causa
de alguna reaccin con el medio ambiente en que son usados. La corrosin
es la destruccin lenta y progresiva de un material producida por un agente
exterior que puede ser aire hmedo, producto qumico, etc. Se produce por:
1- Accin electroqumica (con o sin fuerza electromotriz exterior aplicada).
2- Accin puramente qumica.
3- Accin bioqumica, como la producida por microorganismos, llamada
corrosin microbiolgica.

Contar con nuevos materiales que posean propiedades mecnicas adecuadas y


resistentes a la corrosin en alta temperatura en medios agresivos, ha generado
la necesidad de buscar nuevas alternativas para obtener estos materiales. Estos
compuestos pueden ser preparados a partir de un aleado mecnico de metal con
los cermicos en una sinergia entre las propiedades que cada uno presenta.

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OBJETIVOS

OBJETIVOS GENERALES

Adquirir los conocimientos suficientes para identificar y conocer el proceso


de corrosin a altas temperaturas de una manera general, teniendo en
cuenta tambin los mecanismos y cintica de este.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Comprender cada uno de los mecanismos de corrosin.

Conocer acerca de la cintica de la corrosin, factores y consecuencias.

Identificar diferentes morfologas de la corrosin.

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CAPITULO I

CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS


Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un material
(normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. Esta forma
no galvnica de corrosin puede ocurrir cuando un metal est sujeto a una
temperatura elevada en una atmsfera que contenga oxgeno, sulfuros u otros
compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidacin de) los materiales
expuestos.
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas normalmente es difcil la
presentacin de una pelcula liquida conductora sobre la superficie, por lo que
no tiene un lugar un mecanismo de corrosin electroqumica, sino que se
produce una reaccin qumica entre el metal y el gas agresivo, normalmente el
oxgeno.
Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico
son los siguientes:
No hay electrolito en el medio de reaccin.
Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por
encima de los 100 grados centgrados.
Se suele producir un ataque del metal garantizado.
El producto de corrosin primario es un oxido metlico.
El xido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo
lugar la circulacin de electrones e iones a travs de la capa de
xido.

La corrosin a alta temperatura es un problema extendido en varias industrias


tales como:

Generacin de energa (nuclear y combustibles fsiles).


Aeroespacial y turbinas de gas.
Tratamiento trmico.
Procesado de minerales y metalurgia.
Procesos qumicos.
Refino y petroqumica.
Automocin.
Papel.
Incineracin de residuos.

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1. ASPECTOS DE CORROSION POR ALTA TEMPERATURA:

1.1 Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura:

Normalmente las reacciones de formacin de xidos estn termodinmicamente


favorecidos, ya que los correspondientes valores son negativos a cualquier
temperatura
1.2 Mecanismo de formacin del xido:
Cuando se forma una primera capa de xido sobre la superficie del metal o
aleacin, se establece una barrera entre la superficie del material metlico y el
gas agresivo, la formacin de nuevas molculas de xido tiene lugar en varias
capas, que se detallan a continuacin para el xido de cobre.
Interfase del metal-oxido:
Paso de los electrones a travs de la pelcula de xido desde la interfase
metal oxido hasta la interfase oxido-atmosfrica.
En la interfase oxido atmosfrica:
Paso por difusin, debido al gradiante de concentracin del catin, en este
caso desde la interfase metal-oxido hacia la interfase oxido atmosfera, o bien,
el paso del anin desde la interfase oxido atmosfrica hasta la interfase
metal-oxido o paso de ambos para entrar en contacto entre si y que se forme
una nueva molcula de xido.

2Cu O Cu2O

La formacin de xido ser tanto ms dificultosa cuanto ms difcil sea la


conduccin de electrones a travs de la pelcula (baja conductividad electrnica)
y cuanto ms difcil sea la conductividad de los iones a travs de la pelcula (baja
conductividad inica) por consiguiente una seleccin de materiales resistentes a
la corrosin a alta temperatura deber tener en cuenta que la formacin de
pelculas protectoras exige una baja conductividad electrnica e inica.

1.3 Atmsferas formadas por mezclas de gases:


Muchos procesos industriales les tienen lugar cuando un metal est expuesto a
una mezcla de varios gases a temperatura elevada, el fenmeno en este caso
es ms complejo que si solamente tiene lugar el proceso de oxidacin en
presencia de oxgeno.
Dependiendo de las caractersticas de la mezcla de gases, esta se suele tratar
a partir de las presiones de oxgeno y azufre para mezclas sulfurantes-oxidantes
y por la actividad de carbono en medios carburantes.

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1.4 Cintica de la corrosin por alta temperatura:

Aunque una reaccin de corrosin puede estar favorecida termodinmicamente,


su cintica puede llegar a ser tan lenta que no constituya un problema desde el
punto de vista practico.
Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones de muy altas
temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria
presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como
Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas.
Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la temperatura.
Acta de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma
una pequea capa sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el
gas en esas condiciones de temperatura. Esta capa o empaamiento acta
como un electrolito slido, el que permite que se produzca la corrosin de la
pieza metlica mediante el movimiento inico en la superficie.

2. OXIDACIN
La oxidacin generalmente se describe como la forma comnmente ms
encontrada para la corrosin a alta temperatura. Sin embargo, el proceso de
oxidacin en s mismo no siempre es perjudicial. En realidad, la mayora de las
aleaciones resistentes a la corrosin y al calor dependen de la formacin de un
film de xido para proporcionar resistencia a la corrosin. El xido de cromo
(Cr2O3) es el ms comn de tales films. En muchos problemas de corrosin
industrial, la oxidacin no ocurre en aislamiento; sino ms bien en una
combinacin de mecanismos de corrosin a altas temperaturas causa
degradacin del material cuando estn presentes en la atmsfera contaminantes
(azufre, cloro, vanadio, etc.). Estrictamente hablando, el proceso de oxidacin
slo es aplicable a aire no contaminado y atmsferas de combustin limpias.
Para un material dado, la temperatura de operacin asume un papel crtico en la
determinacin de la tasa de oxidacin. Cuando la temperatura se incrementa, la
tasa de oxidacin tambin aumenta. Se ha argumentado que los ciclos trmicos
causan grietas y asombrosos daos en las escalas de xido protector, dando
como resultado temperaturas de operacin permitidas ms bajas. Algunos
comportamientos de aleaciones (aceros inoxidables austenticos) actualmente
se comportan de la forma opuesta. El incremento del contenido en cromo es la
forma ms comn de mejorar la resistencia a la corrosin.
Aparte del cromo, las adiciones de aleaciones usadas para realzar la resistencia
a la oxidacin incluyen aluminio, silicio, nquel, y algunos de los metales de
tierras raras. Para resistencia a la oxidacin por encima de 1200 C, la aleacin
depende de la formacin de escalas protectoras de Al2O3 (almina).

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Incrementando el contenido de nquel de los aceros inoxidables austenticos


hasta un 30 %, obtendremos un fuerte efecto sinrgico beneficioso con cromo.
Consideraciones metalrgicas imponen lmites en la cantidad de adiciones de
aleacin que pueden ser hechas en el diseo de las aleaciones de ingeniera.
Aparte de la resistencia a la oxidacin, deben considerarse la propiedades
mecnicas junto con las caractersticas de procesado y fabricacin. En los
materiales altamente aleados pueden resultar fases metalrgicas frgiles, en las
cuales la ductilidad y dureza a temperatura ambiente son extremadamente
pobres. Un ejemplo prctico de tales problemas implica el colapso del
revestimiento resistente trmicamente en el interior de un horno de cemento.
Pocas aleaciones comerciales contienen ms de un 30 % de cromo. El silicio
usualmente est limitado al 2% y el aluminio a menos de un 4 % en aleaciones
forjadas. Itrio, cerio, y otros elementos de tierras raras son usualmente aadidos
solamente como una fraccin de porcentaje.
Una aproximacin interesante para esquivar los problemas anteriores de las
aleaciones es el uso de aleaciones de superficie. En esta aproximacin, una
capa de superficie altamente aleada (y altamente resistente a la oxidacin),
mientras que el sustrato tiene una composicin convencional y propiedades
metalrgicas.
Ensayos extensos de aleaciones han mostrado que muchas aleaciones
establecen una dependencia de tiempo parablica despus de un tiempo mnimo
de 1000 h en aire a temperatura por encima de 900 C. Si se elimina o agrieta el
producto de la corrosin superficial de forma que los metales fundamentales se
exponen al gas, la tasa de oxidacin es ms rpida. La influencia de la presin
parcial de O2 en oxidacin por encima de 900 C es especfica para cada
aleacin. La mayora de las aleaciones no muestran una fuerte influencia de la
concentracin de O2 sobre la penetracin total. Aleaciones tales como HR-20, y
214 mostrarn incluso unas tasas de oxidacin ms bajas cuando se incrementa
la concentracin de O2. Las aleaciones, que generalmente muestran tasas de
oxidacin incrementadas cuando la concentracin de O2 se incrementa, son
aceros inoxidables S30400, S41000, y S44600, Incoloy DS, aleacin 617, y
253MA. Estas aleaciones tienden a formar escalas de xido pobres.

La mayora de las aleaciones tienden a incrementar las tasas de penetracin con


una temperatura incrementada para todas las concentraciones de oxgeno.
Algunas excepciones son aleaciones con 1 a 4 % Al tal como aleaciones 214.
Estas temperaturas requieren altas temperaturas para formar Al2O3 como xido
superficial dominante, que crece ms lentamente que el Cr que domina a
temperaturas ms bajas.

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La composicin de la aleacin puede influir la penetracin metlica que ocurre


por la oxidacin subsuperficial a lo largo de los lmites del grano y dentro de los
granos de aleacin. La mayora de las aleaciones resistentes trmicamente
comerciales se basan en las combinaciones del Fe-Ni-Cr. Estas aleaciones
muestran alrededor del 80 al 95 % de la penetracin total como oxidacin
subsuperficial. Algunas aleaciones cambian en el modo como la penetracin total
ocurre por oxidacin subsuperficial conforme el tiempo pasa, hasta que se
establece un comportamiento a largo plazo, incluso aunque la morfologa de los
productos de la corrosin quedan constantes. Las aleaciones varan en gran
medida segn la extensin de la escala superficial y la oxidacin subsuperficial.
Los ensayos llevados a cabo por el aire que fluye a 980, 1095, 1150, y 1250 C
por 1008 h.
2.1 Condiciones para que un xido sea protector a altas temperaturas:
Debe tener los siguientes: Buena adherencia, punto de fusin alto, baja presin
de vapor, coeficiente de expansin trmico casi igual al del metal, plasticidad a
alta temperatura para evitar su ruptura, baja conductividad elctrica, bajo
coeficiente de difusin para iones metlicos y oxgeno.
La relacin de Pilling-Bedworth, mide el volumen del xido formado por el del
metal consumido:
.
. . =
.
Dnde:
Si P.B. < 1; se forman xidos no protectores, suelen ser porosos.
Si P.B. > 2; se forman xidos no protectores, aumenta el volumen, las
tensiones internas y hacen que el xido tienda a romperse.
Si 1 < P.B. < 2; se forman xidos protectores.
2.2 Mecanismos de crecimiento de los xidos:

Reacciones de oxidacin y reduccin


La oxidacin de los metales por el oxgeno es un proceso electroqumico, donde
el metal se oxida y el oxgeno se reduce:

Oxidacin: Me Me2+ + 2e-


Me2+ + O2- MeO

Reduccin: O2 + 2e- O2-

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Los iones metlicos se forman en la interfase metal-xido y el oxgeno se reduce


en la interfase xido-gas.
Debido a que los xidos metlicos presentan conductividad elctrica, tanto iones
como de electrones, no se precisa ningn conductor elctrico externo entre
nodo y ctodo.
Varios de estos posibles mecanismos son los siguientes:

Pelcula de xido porosa

Si la pelcula de xido formada al comienzo es porosa, el oxgeno molecular


puede pasar a travs de los poros y reaccionas en la interfase metal-xido. Esta
situacin prevalece cuando la relacin de P.B. es menor de la unidad, como
ocurre en los metales alcalinos.

Pelcula de xido no porosa

Si la pelcula de xido no es porosa podran darse los siguientes mecanismos:


La oxidacin puede ocurrir en la interfase xido-gas. En este caso los iones
metlicos se difunden desde la interfase metal-xido hasta la interfase xido-
gas. Los electrones tambin se desplazan en la misma direccin para completar
la reaccin.

La oxidacin puede ocurrir en la interfase metal-xido. En este caso los iones


oxgeno se difunden a travs de la pelcula para reaccionar en la interfase metal-
xido, miestras que los electrones tienen que poder moverse hacia el exterior.

El posible mecanismo final es una combinacin de los casos anteriores (xido-


gas; metal-xido) en que los iones oxgeno se difunden hacia el interior y los
iones metlicos, junto con los electrones, hacia el exterior. En este caso el lugar
de la reaccin puede estar en cualquier sitio dentro de la pelcula de xido.

3. SULFURACIN

La sulfuracin es un mecanismo de fallo a la corrosin de alta temperatura. Como


su nombre implica, est relacionado con la presencia de contaminacin por
compuestos de azufre. Cuando examinamos esta forma de dao
microscpicamente, a menudo se ve un frente de sulfuracin para penetrar en
la aleacin afectada. Tambin es posible un ataque de tipo picadura. Tambin
puede hacerse una distincin entre sulfuracin en ambientes gaseosos y
corrosin en la presencia de depsitos de sal en superficies.

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Los ambientes gaseosos asociados con la sulfuracin pueden dividirse en tres


categoras:

Mezclas de sulfuro hidrgeno-hidrgeno o vapor de sulfuro de una naturaleza


altamente reductora.
Ambientes de mezclas de gases moderadamente reductores que contienen
mezclas de hidrgeno, agua, dixido de carbono, monxido de carbono y
sulfuro de hidrgeno.
Atmsferas conteniendo dixido de azufre.
En la primera categora, los sulfuros son ms termodinmicamente estables que
el cromo protector. Las mezclas de sulfuro hidrgeno-hidrgeno se encuentran
en reformadores catalticos en operaciones de refino de petrleo. Los
compuestos de azufre orgnico tales como mercaptanos, polisulfuros, tiofenos,
adems de azufre elemental, contaminan prcticamente todo el crudo en varias
concentraciones y son parcialmente convertidos a sulfuro de hidrgeno en
operaciones de refino. El sulfuro de hidrgeno en presencia de hidrgeno es
extremadamente corrosivo por encima de 260 288 C. Tambin pueden
encontrarse problemas de sulfuracin a temperaturas ms bajas. Las
temperaturas incrementadas y los altos contenidos de hidrgeno generalmente
llevan a unas tasas de degradacin ms altas.
En reforming cataltico, los grados de aceros inoxidables austenticos 18Cr-8Ni
se consideran adecuadamente resistentes a la sulfuracin. Es aconsejable el uso
de grados estabilizados. Es inevitable alguna sensibilizacin si la exposicin en
el rango de temperatura de sensibilizacin es continuo a largo plazo. El acero
inoxidable est sujeto a tal exposicin y la corrosin por sulfuracin debe tratarse
con una solucin de ceniza de soda de un 2 % o una solucin de amoniaco para
eludir la formacin de cido politinico, que puede causar severa corrosin
intergranular y grietas por tensin. Los recipientes por hidrotratamietno de alta
presin y otras fracciones de crudo pesado actualizando el proceso (ej.
hidrocracking) son usualmente construidos por una de las aleaciones Cr-Mo.
Para controlar la sulfuracin, estn revestidos internamente con uno de los
aceros austenticos de la serie 300. En contraste, tuberas, intercambiadores de
calor, vlvulas, y otros componentes expuestos a los ambientes de sulfuro de
hidrgeno-hidrgeno de alta temperatura estn usualmente construidos fuera de
estas aleaciones de acero austenticos. En algunos diseos las aleaciones 800H
se han usado para cabezales y tuberas.

Las atmsferas altas en dixido de azufre se encuentran en los hornos de azufre,


donde el azufre entra en combustin en el aire produciendo cido sulfrico. Los
niveles ms bajos de dixido de azufre se encuentran en los gases de los humos
cuando los combustibles fsiles contaminados con azufre entran en combustin.
Se ha sealado que en estas atmsferas existen pocos datos de corrosin para

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las aleaciones de ingeniera en estas atmsferas. Se han observado los efectos


beneficiosos (retardo de la sulfuracin) de adiciones de aleaciones de cromo y
altos niveles de oxgeno en la atmsfera.

Una situacin difcil puede surgir cuando se disean equipos que requieren
resistencia para tiempos variables de exposicin para ambientes mltiples tales
como condiciones oxidantes o sulfurantes. Si el tiempo de oxidacin domina
significativamente sobre sulfuracin, puede ser prudente seleccionar una
aleacin de alto contenido en cromo y nquel. Aleaciones tales como HR-120,
HR-160, 602CA, o 45TM pertenecen a esta categora. Si domina la sulfuracin,
las aleaciones de bajo contenido en nquel, alto en hierro y alto en cromo son
ms apropiados. Incrementando la concentracin de H2S tiende a incrementar
la tasa de sulfuracin de las aleaciones.

Las aleaciones de alto contenido en Nquel (superior al 35 % en Ni) usan metales


base o metales de relleno de soldadura que son una preocupacin especial en
las condiciones de sulfuracin. La sulfuracin de aleaciones con alto contenido
en Ni pueden ser especialmente rpidas y producir tasas de corrosin superiores
a 2,5 mm/ao. Si la temperatura excede 630 C, que es el punto de fusin de un
producto de corrosin potencial que forma una mezcla de sulfuro de Ni y Nquel.
Una aproximacin razonable para altas aleaciones de Ni es que no se usan en
condiciones de sulfuracin cuando las temperaturas del metal se aproximen o
excedan 630 C. Las aleaciones con alto contenido en Ni con altos niveles de Cr
(tales como las aleaciones 625 u 825) pueden ser muy convenientes con bajas
tasas de corrosin a altas temperaturas.
Las aleaciones que tienen altas concentraciones de cobalto son algunas de las
aleaciones disponibles comercialmente que son ms resistentes a la sulfuracin
a temperaturas que superan los 630 C. La resistencia superior de las aleaciones
de cobalto son un resultado del punto de fusin de los productos de combustin
de sulfuro que se forman en estas aleaciones, en comparacin con los puntos
de fusin de hierro y sulfuro de nquel. Ejemplos de aleaciones que contienen
cobalto, que se encuentran en aplicaciones de alta temperatura son las
aleaciones 617, HR-160, 6, 188 y Multimet.
4. CARBURACIN

La carburacin puede ocurrir cuando los metales estn expuestos a monxido


de carbono, metano, etano, y otros hidrocarburos a temperaturas elevadas. El
carbono del medio ambiente se combina principalmente con el cromo pero
tambin con otros carburos (Nb, W, Mo, Ti, etc.) presentes en la aleacin para
formar carburos internos. Los carburos formados en la microestructura pueden
ser de composicin y estructura complejas y puede encontrarse que precipitan
en los lmites del grano o en el interior de los granos. El efecto no deseable

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principal de la formacin de carburo es volverse quebradizo y ductilidad reducida


a temperaturas de entre 482 y 538 C. Fijando el cromo en forma de carburos
ricos de cromo estables, la carburacin tambin reduce la resistencia a la
oxidacin. La resistencia de fluencia puede tambin quedar afectada
severamente, y las tensiones internas pueden tambin proceder del incremento
de volumen asociado con la admisin de carbono y formacin de carburo. Esta
presin interna representa tensiones adicionales superpuestas en tensiones
operacionales. El pandeo localizado, o incluso grietas, de componentes
carburizados son indicativos de los niveles de tensin interna que pueden
generarse.
El dao por carburacin est principalmente asociado con la exposicin a altas
temperaturas asociadas al dixido de carbono, metano, y otros hidrocarburos.
Los equipos de tratamiento trmico usados para la carburacin del gas
(endurecimiento superficial) son tambin vulnerables. Un aspecto insidioso de la
carburizacin es su naturaleza no uniforme. Solamente para otras formas de
corrosin localizada, es extremadamente difcil predecir y modelar daos por
carburizacin localizada. Como norma, los problemas de carburizacin
solamente ocurren a temperaturas por encima de 815 C, debido a la cintica no
favorable a temperaturas inferiores. La mayora de la carburizacin no es por lo
tanto una ocurrencia comn en la mayora de las operaciones de refino debido a
las bajas temperaturas del tubo bajo la mayora de los calentadores.

La carburizacin es un problema comn en la industria petroqumica. Un rea de


problemas notable son las secciones de pantalla y radiante de los hornos de
cracking de etileno, debido a las altas temperaturas de los tubos de hasta 1150
C. Aparte de la temperatura, un incremento en el potencial del carbono de la
mezcla de gases es responsable de la alta severidad del dao. Los altos
potenciales del carbono estn asociados con el etano, propano, nafta, y otros
hidrocarburos como reactivos que son agrietados. La carburizacin ha sido
identificado como el mecanismo de fallo ms frecuente de los tubos de hornos
de etileno. La experiencia ha indicado que la severidad del dao de carburizacin
en las grietas de etileno es dependiente del proceso. Algunos factores
importantes identificados incluyen los siguientes:

Dilucin de vapor, que tiende a decrecer la tasa de dao.


El uso de alimentacin ms ligera respecto a alimentacin ms pesada, la
anterior tiene un potencial de carbono ms alta.
La frecuencia y naturaleza de las operaciones de descoquizacin. La
descoquizacin se piensa es un contribuyente principal al dao de
carburizacin.

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Se ha informado un dao de carburizacin menos frecuente y severo en las


operaciones de reforming y en otros procesos de manejo de hidrocarburo o
ciertos ratios de mezclas de gases CO/CO2/H2 a alta temperatura. Como en el
caso de oxidacin y sulfuracin, el cromo se considera imparte la mayor
resistencia a la carburizacin. Otros elementos beneficiosos incluyen nquel,
silicio, columbio, titanio, tungsteno, aluminio y molibdeno. La caracterstica ms
importante de una aleacin exitosa es su capacidad para formar y mantener un
film xido de proteccin estable. Las adiciones de silicio y aluminio pueden
contribuir positivamente a este requerimiento. Lamentablemente, la adicin de
aluminio o silicio a las aleaciones resistentes al calor en cantidades que
desarrollen una completa proteccin implica ventajas y desventajas en
resistencia, ductilidad y/o soldabilidad. Considerando los requerimientos de
fabricacin y propiedades mecnicas, las aleaciones viables estn generalmente
restringidos a alrededor del 2 % de cualquier elemento. Esto es til pero no una
solucin total.

Los tubos de hornos de crackers de etileno fueron originalmente en gran medida


fabricados de aleaciones HK-40 fundidas (Fe-25Cr-20Ni). Desde que a
mediados de de los 80 se introdujeron las aleaciones HP ms resistentes, pero
los problemas de carburacin no se han eliminado, probablemente debido a unas
condiciones de operacin ms severas en la forma de temperaturas ms altas.
Algunos operadores han implementado una aleacin fundida de 35Cr-45Ni, con
varias adiciones, para combatir estas condiciones. Para hornos con tiempos de
residencia cortos con pequeos tubos, se usan las aleaciones forjadas
incluyendo HK4M y HPM la aleacin 803, y aleacin 800H. Otras aleaciones
forjadas (ej. 85H y HR-160, ambas son altas en silicio) se han aplicado para
combatir la carburizacin de bandejas, retortas, y otros componentes usados en
tratamientos trmicos de carburizacin. Sin embargo, su fabricabilidad limitada
evita un amplio uso en la industria del refino y petroqumico.
La carburizacin causa que aleaciones resistentes al calor de fundicin o
forjados lleguen a ser magnticos. La permeabilidad magntica resultante
proporciona una metodologa para controlar la extensin del dao por
carburacin. Los modelos de carburacin tambin pueden revelar distribuciones
de temperatura no uniformes que pueden por otra parte quedar sin detectar. La
mayora de las aleaciones tienden a tener una penetracin por carburacin con
temperaturas incrementndose.

Las aleaciones altas en Nquel son la base de metales de relleno de soldadura y


a menudo son usadas para resistir las condiciones de carburacin. Ni ralentiza
la difusin del carbono en las aleaciones, que es importante porque la
carburizacin es esencialmente un mecanismo de corrosin limitado por la tasa
de difusin del carbono en la aleacin.

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5. TERMODINMICAS DE LA CORROSIN SECA

Estudiaremos la siguiente ecuacin:



+
2 2
Si: G < 0; La reaccin ir a la derecha

G = 0; Existe equilibrio qumico


G > 0; La reaccin ir a la izquierda

Existe una ecuacin termodinmica, llamada reaccin de Vont Hoff:


G = GO + RT ln K

[ ] 1
Dnde: = = = 2
[][2 ] 2
2 2
2



G = G + RT ln
O
22 = G RT ln
O 2
2

En el equilibrio G = 0

GO 2
= RT ln ( )
2 ; sustituyendo G = RT ln ( ) 2
2 - RT ln 2
2

Si: 2 > (2 ) G < 0 Formacin de xido

2 < (2 ) G > 0 Descomposicin del xido

Para que la reaccin vaya a un lado u otro depender de la cantidad de oxgeno


que tengamos y de su presin parcial.
5.1 Factores que intervienen en la corrosin seca:
El proceso de corrosin seca se realiza en la interfase metal-medio corrosivo, y
en ella intervienen los siguientes factores que es necesario considerar:
Temperatura
Presin o concentracin del agente corrosivo.
Accin cataltica
Difusin

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A) Temperatura:
El aumento de la temperatura facilita el proceso de oxidacin por los siguientes
motivos:
a) El aumento de temperatura en el metal proporciona una mayor energa
cinetica de sus tomos, lo que debilita la rigidez de la red y facilita los
desplazamientos atmicos y, por tanto, la ruptura de enlaces para formar
otros nuevos.
b) El aumento de temperatura en el oxigeno molecular (ya sea directamente
o por el contacto con el metal caliente) aunque tambin su energa
cintica, lo que le permite pasar del estado atmico que le facilita la
reaccin.
La oxidacin directa a temperatura ambiente es, muy dbil en casi todos los
metales, debido a la elevada inercia qumica y a la formacin de finsimas
pelculas de xido que impiden el contacto directo del metal con el oxgeno
atmosfrico.
B) Presin:
Un aumento de presin equivale a un aumento de la concentracin del agente
que ataca, es decir, el agente corrosivo, a la superficie metlica.
En general el aumento de la concentracin del agente corrosivo favorece la
formacin de compuestos entre el metal y dicho agente.
Dada una reaccin de oxidacin del tipo:

+
2 2
Donde se ha supuesto que la valencia del metal M es 2n, a una temperatura
suficiente para producir la oxidacin, un aumento de la presin, es decir un
aumento de la concentracin de oxgeno, desplazar el equilibrio de reaccin
hacia la derecha, favoreciendo la formacin del xido.
C) Accin cataltica:
Para determinar la velocidad de corrosin, es preciso tener en cuenta la
naturaleza del metal y otros factores fsicos y metalogrficos que actan como
catalizadores de la reaccin. Entre esos factores se pueden destacar:
a) Influencia de la orientacin cristalina: La velocidad de ataque de los
granos que integran un metal depende de su orientacin cristalina.
b) Influencia del laminado en fro: Tanto en la oxidacin directa a alta
temperatura, como en la corrosin en medios acuosos, el laminado y otros
procesos de conformacin de los metales influyen, en la velocidad de
ataque del metal, debido a las deformaciones del grano y las tensiones
residuales.

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c) Influencia del estado de la superficie y su curvatura, as como de su grado


de exposicin.
D) Difusin:
La oxidacin del metal por el agente corrosivo dar como resultado la formacin
de una pelcula de xido metlico, el cual tendr que aislar en cierto grado la
superficie libre del metal en dicho agente.

6. DIAGRAMAS DE ELLINGHAM

Tienen como pendiente la entropa y como ordenada en el origen la entalpa.


Podemos sacar las presiones parciales de los equilibrios del oxgeno, pudiendo
as predecir (desde un punto de vista termodinmico) si un xido es estable o no
en unas determinadas condiciones de presin y de temperatura.

FIGURA 1: DIAGRAMA DE ELLIGHAM

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7. CINEMTICA DE LA CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS

Se estudian utilizando dos variables: W (ganancia de peso) y t (tiempo).

Ley lineal y = C1 t
Se da en xidos no protectores (porosos) y en xidos que presentan roturas por
tensiones elevadas (P.B. >> 2)

Ley parablica y2 = C2 t
Fundamentalmente para xidos de carcter protector, se da cuando la difusin
de iones es ms lenta.

Ley logartmica y = C3 log (C4 t + C5)


Se da en xidos que se forman a temperatura ambiente o poco elevada. En estos
xidos la velocidad inicial de oxidacin es elevada y luego disminuye a valores
muy bajos. Son xidos protectores.
Pueden existir combinaciones de estas tres leyes, se conoce con el nombre de
leyes de crecimiento mixto.
Lo que sucede es que los xidos que comienzan siendo protectores y que luego
por distintas razones dejan de serlo, por factores como la temperatura, acabado
superficial, composicin del metal o aleacin, presin del gas.

8. PROBLEMAS PRCTICOS DE LA CORROSIN A ALTA TEMPERATURA

Las tasas de oxidacin que describen las leyes de la corrosin son modelos
simples derivados del comportamiento de los metales puros. En contraste, los
problemas prcticos de corrosin a alta temperatura son mucho ms complejos
e implican el uso de aleaciones. Por problemas prcticos, deben comprenderse
los mecanismos de corrosin y de alta temperatura.
Cuando consideremos aleaciones especficas para servicios de alta
temperatura, es imperativo considerar otras propiedades adems de la
resistencia a la corrosin. Sera ftil, por ejemplo, seleccionar acero inoxidable
con alta resistencia a la corrosin para una aplicacin en la que los
requerimientos de resistencia pueden no cumplirse. En general, el acero
inoxidable es sustancialmente ms fuerte que los aceros inoxidables ferrticos a
altas temperaturas.

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9. MANERAS DE EVITAR ESTA CLASE DE CORROSIN:

Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos


para reacciones distintas.
Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean
slidos y no gases que se mezclen con el ambiente.
La corrosin por Altas Temperaturas puede incluir otros tipos de corrosin,
como la Oxidacin, la Sulfatacin, la Carburizacin, los Efectos del
Hidrgeno, etc.

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CAPITULO II

MECANISMOS Y CINETICA DE CORROSION

1. EXPRESIONES TPICAS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN


A partir de la prdida de peso

donde W es la prdida de peso en mg, D es la densidad en g/cm 3, A es el


rea en cm2 y T es el tiempo de exposicin en horas. Para posibles cambios
de unidad tener en cuenta: 1 mm/ao=1000 m/ao=114 nm/hora=31,7 pm/s

Basada en aleaciones de hierro y de nquel. Para aleaciones ms caras,


velocidades mayores que 0,1-0,5 mm/ao son excesivas. Velocidades de
corrosin mayores que 5 mm/ao son a veces aceptables para materiales
baratos con seccin gruesa. Muchas veces conviene relacionar la velocidad
de corrosin con la intensidad de corrosin. Basndonos en la ley de
Faraday:

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donde a es el peso atmico del metal, j es la densidad de corriente en


A/cm2, n es el nmero de electrones perdidos y D es la densidad en g/cm3.
K depende de las unidades y es igual a 3,27 si la velocidad se expresa en
m/ao.

2. CLCULO DEL POTENCIAL Y DE LA CORRIENTE DE CORROSIN


En los sistemas que se corroen, el material se degrada por oxidacin andica.
En muchas ocasiones los sitios andicos y catdicos estn en la misma
superficie. Las reacciones que ocurren en las porciones catdica y andica
son invariablemente diferentes.
Debido a la conservacin de la carga:

Icorr= Ix= -Ir

donde Icorr=Ix=Axjx y Icorr=-Ir=Arjr

Cuando un solo metal est corroyndose libremente en un electrolito es


comn considerar que las reas catdicas y andicas son iguales.
Debido a que los metales son buenos conductores, toda la superficie metlica
se encuentra al mismo potencial.
corr=x=r

La corrosin es el medio qumico por el que se deterioran y destruyen los


metales y se han reconocido dos mecanismos bsicos: el ataque qumico
directo y el ataque electroqumico, que puede subdividirse en cierto nmero
de formas diferentes de corrosin.

Por lo comn, se encuentran implicadas una o ms de las reacciones


qumicas incluidas en la seccin 9.3, sea cual fuere el mecanismo bsico por
el que se efecta el ataque.

El ataque qumico directo incluye todos los tipos de corrosin en los que no
hay un flujo apreciable de corriente a travs del metal, en distancias
apreciables.

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Por supuesto, los electrones abandonan los tomos de un metal, cuando


stos se convierten en cationes metlicos de un compuesto; sin embargo, no
hay un flujo de electrones por el metal a escala macroscpica, y no hay zonas
macroscpicas claras del nodo y ctodo.

El ataque qumico directo da como resultado una reaccin uniforme sobre


toda la superficie expuesta. Por lo comn, se produce en el material metlico
una capa escamosa o un depsito de espesor uniforme.

Aunque dicho depsito se adhiere frecuentemente muy bien, son tambin


comunes las capas depositadas que no se adhieren.

El espesor de las pelculas adheridas aumenta, aproximadamente, en


proporcin directa a la raz cuadrada del tiempo.

3. RAZN DE REAS
La polarizacin en los sitios andicos y catdicos depende en parte del rea
sobre la que la oxidacin y la reduccin ocurren la razn de reas
nodo/ctodo es un factor importante en la corriente de corrosin. Sea el valor
absoluto de la pendiente de Tafel:

Aa es la fraccin de superficie que funciona como nodo y Ac es la fraccin de


superficie que funciona como ctodo.

4. EL DIAGRAMA DE EVANS

La mayora de los factores que afectan a la velocidad de corrosin se pueden


comprender a partir de la superposicin grfica de las curvas
intensidad/potencial para las reacciones de disolucin del metal y de reduccin.

ORDENADAS: Valores crecientes del potencial.


ABSCISAS: Intensidades de las corrientes de oxidacin y de reduccin, sin
tener en cuenta su signo (valores absolutos).
Tambin es frecuente representar el potencial en funcin del logaritmo de la
intensidad de corriente, con lo que en general se obtienen lneas rectas.

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Punto de interseccin potencial y corriente de corrosin.


La forma que presenta el diagrama de Evans depende de las caractersticas
cinticas de cada proceso

FIGURA 2: Diagrama de Evans: A. potencial vs. intensidad de corriente; B.


potencial vs. logaritmo de la intensidad de corriente. El punto de interseccin de
las curvas define el potencial de corrosin y la corriente de corrosin.

5. FACTORES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO FRENTE A LA


CORROSIN
A) Influencia de la corriente de intercambio catdico o andico:
desplazamiento del potencial de corrosin, con un aumento de la corriente de
corrosin.
B) Influencia de la pendiente de Tafel: aumentos de la pendiente de Tafel hace
ms negativo el potencial de corrosin y disminuye la velocidad de corrosin.
C) Influencia del potencial de equilibrio: Adems de los factores sealados
con anterioridad hay que tener en cuenta la resistencia del electrolito.

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6. TIPOS DE CONTROL
i) Control andico: Io,r alta; |c,r| pequea; Io,x baja; a,x grande.La velocidad
de corrosin depende ampliamente de la curva andica.
ii) Control catdico: Io,r baja; |c,r| grande; Io,x alta; a,x pequea.La velocidad
de corrosin depende ampliamente de la curva catdica.
iii) Control mixto: ambos procesos determinan por igual la corriente de corrosin.
iv) Control por difusin: ver agua aireada.
v) Control de resistencia.

FIGURA 3: Tipos de control de corrosin.

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7. TCNICAS ELECTROQUMICAS DE ESTUDIO DE LA CORROSIN


Electrodo de trabajo: electrodo que est siendo investigado; no se trata de
un nodo, tambin se puede investigar el comportamiento catdico.
Contraelectrodo (Electrodo auxiliar): permite el paso de corriente a travs
de la interfase que se investiga; materiales no contaminantes: carbn, titanio.
Electrodo de referencia: proporciona una referencia fija de potencial frente
a la que medimos el potencial del electrodo de trabajo. El ms conveniente
es el Electrodo de Calomelanos Saturado (ECS, SCE).
Circuito externo: Instrumento medidor de la corriente (al menos A).
Instrumento medidor del potencial (no debe dejar pasar corriente durante la
medicin).
Fuente de potencial (potenciostato): aplica potenciales determinados al
electrodo de trabajo: se deja pasar una cierta corriente a travs del
contraelectrodo para fijar la ddp trabajo-referencia.
Clula: recipiente de vidrio en el que se colocan los tres electrodos.
El potencial medido incluir la cada hmica entre el electrodo de trabajo y el de
referencia uso de capilar de Luggin: capilar de vidrio muy fino colocado cerca
del electrodo de trabajo. A veces se dan problemas de contaminacin: difusin
del cloruro.

FIGURA 4: Diseo de dos clulas electroqumicas con y sin puente salino.

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8. MTODOS ELECTROQUMICOS CLSICOS

8.1 Mtodo de interseccin:


Polarizaciones suficientemente grandes aproximacin de Tafel. Se basa en la
extrapolacin de la zona lineal o de Tafel de un diagrama experimental E/log j.
Se puede obtener jCorr sin ms que extrapolar cualquiera de las rectas de Tafel
hasta ECorr.
VENTAJA: amplia aplicabilidad en la prctica
DESVENTAJAS:
- Necesidad del trazado completo de las curvas de polarizacin.
- Elevadas polarizaciones: modificacin de la superficie del electrodo

8.2 Mtodo de la resistencia de polarizacin:


Polarizaciones muy pequeas: aproximacin lineal.

Las bs son los valores absolutos de las pendientes de Tafel.


Rp: resistencia a la polarizacin.

VENTAJAS:
- Polarizaciones aplicadas son tan pequeas ( 10 mV) que no se altera la
muestra como consecuencia de la medida una probeta permite innumerables
medidas y seguir la evolucin del proceso de corrosin con el tiempo.
- Vale cuando se alcanza una intensidad lmite de difusin (bc,r ) o se
produce un fenmeno de pasivacin (ba,x ). Se deduce respectivamente:

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DESVENTAJA: Puede ocurrir que el comportamiento en el origen no sea lineal


no se puede determinar Rp.

9. PASIVIDAD:
Propiedad que presentan algunos metales de permanecer inertes en condiciones
ambientales en las que, guiados por la Termodinmica, esperaramos reaccin.
Gran valor prctico: metales muy activos y relativamente econmicos (Al, Cr, Ti,
Zr y otros) pueden ser utilizados en medios altamente corrosivos y se comportan
como metales nobles.
9.1 Curvas de polarizacin:
a) Se expone el metal al medio corrosivo de inters.
b) Potenciostato + electrodo de referencia + contraelectrodo inerte: se regula el
potencial del metal.
c) Se mide la corriente elctrica que circula entre el metal y el contraelectrodo
inerte. Amplio espectro de velocidades de corrosin fcilmente medibles.
9.2 Cintica de repasivacin:
a) Mediante un potenciostato mantenemos una muestra a potencial constante en
la zona pasiva
b) Se daa mecnicamente la pelcula pasivante y se expone metal desnudo a
la disolucin: rpida disolucin y repasivacin.
c) Se registra la corriente circulante.
La repasivacin sigue una ley hiperblica del tipo:

siendo j la densidad de corriente y t el tiempo. A y b son constantes.

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FIGURA 5: Cintica de repasivacion.


Inters de este estudio la cintica est relacionada con la posibilidad de
ataque localizado de la capa pasivante (algo especulativo).
Repasivacin rpida no hay posibilidad de ataque localizado. Repasivacin
lenta hay posibilidad.
Repasivacin rpida: b=-1; la pelcula pasivante se forma por reaccin directa
del metal con el medio:

Repasivacin lenta: b=-0,5; la pelcula se forma por un proceso de disolucin y


precipitacin:

siendo X- un anin presente en el medio corrosivo. La repasivacin est


controlada por reacciones difusin.

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9.3 Ruptura de la pasividad: picado


9.3.1 Corrosin en agua aireada:

Hasta ahora hemos prescindido de la polarizacin por concentracin. Hemos


asumido que jL de todos los procesos catdicos era mucho mayor que jcorr. Esto
no es vlido para concentraciones bajas de oxidante:
Polarizaciones catdicas bajas: control por activacin. Polarizaciones
andicas altas: control por difusin. El ejemplo tpico lo constituye la corrosin
del hierro o del acero en disoluciones salinas aireadas.
El oxgeno es relativamente insoluble en agua a temperatura ambiente:

T=20C agua pura saturada con aire: 40 ppm de O2.


T=5C agua del mar saturada con aire: 10 ppm de O2 (0,3 mol/m3).
Si consideramos =100 m y D=109 m 2/s obtenemos una |jL|=1,2 A/m2. En
estas condiciones la velocidad de corrosin de los metales se encuentra limitada
a 0,5 mm/ao sin importar lo grande que sea la fuerza impulsora.
Los metales corroyndose en agua del mar a potenciales entre -0,4 y -0,9 V EEH
cumplen que jcor r jL, la velocidad de corrosin est controlada por difusin.
Efecto de la agitacin: a mayor agitacin, mayor jL. La velocidad de corrosin
aumenta con la agitacin, pero se alcanza un mximo: la reaccin est
controlada por activacin.

10. CORROSIN EN AMBIENTES CON FLUJO


A medida que procede la corrosin, los productos se acumulan en la superficie
del metal y los reactivos disminuyen en concentracin la difusin contrarresta
esta situacin y el espesor de la capa de difusin depende crticamente de la
agitacin del electrolito.
Metal que se corroe en agua aireada. La velocidad de llegada de oxgeno a la
superficie (mol/m2s) viene dada por:

Si k2 es pequea, 105 m/s, la velocidad de reaccin se vuelve independiente de


la velocidad de flujo.
Si k1k2 existe una dependencia funcional de v con la velocidad de flujo: vu
con n constante.

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10.1 Flujo a travs de un tubo:


n=0,33 flujo laminar
n=0,6-0,8 flujo turbulento
10.2 Flujo por encima de una placa plana:
n=0,5 flujo laminar
n=0,9 flujo turbulento

FIGURA 6: Dependencia de la velocidad de corrosin,r, con la velocidad del


flujo, u.

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CAPITULO III

EFECTO DE LA CORROSIN EN LA AGROINDUSTRIA


Uno de los materiales ms adecuados para utilizar en la industria
alimentaria es el acero inoxidable, muy adecuado para contener o gestionar las
tareas y aplicaciones de los procesos.
La mayora de los contenedores, tuberas o equipos que estn en contacto
con alimentos se fabrican sobre la base de dos tipos de aceros inoxidables
llamados austenticos, los tipos 304 y 316. Tambin se emplean, aunque en
menor medida, aceros inoxidables ferrticos con proporciones de cromo del 17%
(tipo 430). Se usan, por ejemplo, en mdulos y carcasas de equipos en los
que la resistencia a la corrosin no es tan exigente.
Un tercer tipo de acero inoxidable de uso en la industria alimentaria es el
llamado dplex empleado en entornos calientes de ms de 50 grados
centgrados en los que el agrietamiento bajo condiciones de tensin puede
degenerar en corrosin. Es el caso de los que emplean algunos tipos de tanques
de procesamiento de cerveza.
Otros aceros inoxidables martensticos endurecidos se usan en mquinas
herramientas de corte y molienda como los del tipo 316. Se trata de metales
especficos que se incluyen en infinidad de cuchillos de uso industrial muy
comunes para el procesamiento y manipulacin de alimentos. Aceros
inoxidables que se catalogan en funcin de su resistencia a la corrosin.
1. TIPOS DE ACEROS
1.1 Aceros termoresistentes:
Se denominan aceros termorresistentes a aquellos materiales aptos para
solicitaciones mecnicas en servicios a altas temperaturas (entre 260 a 1200C)
y que adems poseen resistencia a la formacin de cascarilla por oxidacin a
alta temperatura.
Se utilizan en plantas qumicas y petroqumicas, plantas generadoras de
potencia, turbinas, calderas, etc. A fin de mantener la resistencia mecnica bajo
estas condiciones, deben poseer microestructuras que se mantengan estables a
las altas temperaturas de operacin.
1.2 Aceros austenticos:
Los aceros inoxidables austenticos son los ms ampliamente utilizados porque son los
ms resistentes a la corrosin. Resisten a la mayora de los cidos oxidantes, muchas
soluciones de esterilizacin para uso hospitalario y un amplio rango de productos

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orgnicos e inorgnicos. Tienen excelente ductilidad y tenacidad, que los hace aptos
para aplicaciones subcero. Tienen una relativamente buena resistencia mecnica.
Son adems aptos para aplicaciones en un amplio rango de temperaturas y tienen una
muy buena apariencia.
Otra caracterstica importante de estos aceros es su elevada conformabilidad.
Una vez que las temperaturas ascienden, la corrosin y la deformacin del material por
alta temperatura se vuelven problemas muy reales. En la mayora de los casos, la
solucin est en el empleo de uno de nuestros aceros austenticos para temperaturas
elevadas, los cuales pueden contener niveles superiores a los normales de elementos
de aleacin, como cromo y nquel, as como de cerio y silicio, segn el ambiente de
que se trate.
Un aspecto importante que se debe considerar, en caso de temperaturas
elevadas, es que la resistencia a la termofluencia suele ser el factor principal en
el dimensionamiento. Esto significa que, al elegir el material correcto, usted no
solo prolonga la vida til de su aplicacin, sino que tambin puede especificar un
material ms delgado y ahorrar en el costo total. Lo anterior es particularmente
cierto en el caso de nuestros aceros austenticos para temperaturas elevadas
Outokumpu 153 MA y Outokumpu 253 MA.
La aplicacin de este acero puede ser para: equipos para industria qumica y
petroqumica, equipos para industria alimenticia y farmacutica, construccin
civil y vajillas y utensilios domsticos.

Tabla 1. Tipos de aceros inoxidables austenticos.

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Los aceros inoxidables austenticos para altas temperaturas son principalmente


optimizados para resistir la oxidacin y corrosin a altas temperaturas. Sin
embargo, tambin tienen buenas propiedades mecnicas, en parte debido a su
estructura austentica y a ciertos elementos aleantes empleados.

Cuando se utilizan stos aceros en un diseo, usualmente se emplean valores


de resistencia a la tensin para construcciones que resistan temperaturas hasta
de 500 C. Arriba de sta temperatura se utilizan valores de resistencia a la
termofluencia.

2. CORROSIN A ALTAS TEMPERATURAS EN LA AGROINDUSTRIA


Corrosin en sistemas de riegos, provoca contaminacin por fugas de txicos,
prdidas de productos por fallas en contenedores de almacenamiento.
Sistemas de refrigeracin, para prevenirlo se debe aplicar recubrimientos
anticorrosivos, nuevos materiales o mejores diseos.

3. CONTROL DE CORROSIN
3.1 En calderas:
Como es obvio para disminuir el riesgo de corrosin es importante eliminar el
oxgeno disuelto, lo que se puede hacer mecnica o qumicamente:
a) Mecnicamente: mediante calentamiento hasta ebullicin (por disminucin de
la solubilidad) o mediante purgado con una contracorriente de gas.
b) Qumicamente: normalmente es un complemento al mtodo mecnico y
proporciona un descenso adicional de la cantidad de oxgeno disuelta, lo que es
imprescindible en muchas aplicaciones.
Se utilizan tanto sulfito sdico como hidracina:
Na2SO3 + 1/2O2 Na2SO4 N2H4 + O2 N2 +2H2O
Ambas reacciones pueden usarse para desoxigenar a temperatura ambiente
siempre que se use algn catalizador.
El CO2 tambin causa un incremento en la velocidad de corrosin producida por
las condensaciones de vapor, ya que disminuyen el pH del condensado. Para
evitar esta acidificacin se aaden al sistema diversos tipos de aminas:
R-NH2 + H2O R-NH3 + + OH-
La eleccin del radical R depende de la basicidad de la amina, de su estabilidad
trmica y de su razn de distribucin (amina contenida en el vapor/amina
contenida en al fase lquida). Esta razn no debe ser ni muy alta ni muy baja. Un
valor demasiado bajo significara que el vapor no lleva suficiente amina para

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RESISTENCIA DE MATERIALES

neutralizar la acidez del condensado y uno demasiado alto supondra elevadas


prdidas de la amina en caso de prdidas/salidas de vapor.
Uno de los primeros intentos de eliminar la corrosin en las calderas propiamente
dichas fue la adicin de NaOH: un pH bsico favorece la formacin de pelculas
pasivas en aleaciones ferrosas. Pero al hervir se produce concentracin de los
solutos en las superficies de transferencia de calor, y la corrosin del hierro se
acelera a altas temperaturas en presencia de sosa concentrada (fig. 4; tambin
se muestra el efecto de la adicin de HCl). Para evitar esta basificacin se suele
aadir Na3PO4, con lo que se controla el pH de la disolucin, por alta que sea la
concentracin salina del concentrado.

4. EL PAPEL DE LOS RECUBRIMIENTOS DE PROTECCIN A LAS


TEMPERATURAS

La solucin de la industria de pinturas y recubrimientos para la proteccin a las


altas temperaturas se conoce como pinturas para altas temperaturas (en ingls,
High Temperature Coatings, HTC High Temperature Protective Coatings,
HTPC)1, las cuales se aplican sobre diversos elementos estructurales metlicos,
para protegerlos del efecto de la temperatura a que sean sometidos o en algunos
casos, del calor durante en caso de incendio, y su funcin principal es salvar
vidas, proteger la propiedad y minimizar las prdidas en las edificaciones.

El principal mercado para este tipo de recubrimientos tiene un campo de


aplicacin definitivamente especfico, y su uso se encuentra en procesos e
industrias para la proteccin de superficies metlicas (especialmente, acero al
carbn y acero inoxidable), que estarn sometidas a condiciones de uso a altas
o muy bajas temperaturas, tal como estructuras, equipos y elementos metlicos.
Siendo empleadas principalmente en las industrias:

SECTOR PETROQUMICO Y REFINERAS, PARA LA PROTECCIN DE TANQUES, TUBERAS,


EXTERIOR DE CALDERAS, HORNOS, REACTORES, SECADORES, COLUMNAS DE
DESTILACIN, CAOS DE ESCAPES, CHIMENEAS Y TODO EQUIPAMIENTO CON
PROCESOS CALIENTES O SUJETOS A OPERAR A ALTAS TEMPERATURAS
SECTOR ALIMENTOS Y BEBIDAS, PARA LA PROTECCIN DE HORNOS, EQUIPOS DE
LAVADO EN CALIENTE, CUARTOS FROS, CAVAS
SECTOR CEMENTO Y METAL, EN LA PRODUCCIN DE CEMENTO, SIDERRGICAS, ETC.
MANTENIMIENTO INDUSTRIAL GENERAL: CALDERAS, TUBERAS DE VAPOR/AGUA
CALIENTE, REEMPLAZO DE SISTEMAS DE LANA MINERAL + CARCAZA DE ALUMINIO, ETC.

Asimismo, la funcin de este tipo de recubrimientos involucra proteccin del


metal:
CONTRA EL EFECTO DE ALTAS TEMPERATURAS EN USO CONTINUO, A TEMPERATURAS
DE UNOS 650C Y CON CAPACIDAD DE RESISTIR PICOS DE TEMPERATURA DE HASTA
UNOS 760C
CONTRA LOS CAMBIOS BRUSCOS DE TEMPERATURA SIN AFECTARSE.

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RESISTENCIA DE MATERIALES

PARA LA PROTECCIN DEL METAL CONTRA LA CORROSIN


PARA EVITAR LA CORROSIN BAJO AISLAMIENTO (CUI)
EN APLICACIONES CRIOGNICAS. PROTECCIN DE LOS EQUIPOS CRIOGNICOS EN
OPERACIN CONTINUA O CCLICA DESDE -185C A 538C.
RESISTENCIA A LOS CHOQUES TRMICOS (CAMBIOS BRUSCOS DE TEMPERATURA) Y
CICLOS TRMICOS DURANTE EL SERVICIO INTERMITENTE (HMEDO, SECO Y CON
VAPOR)

En el mercado se tiene algunos ejemplos de este tipo de recubrimientos, como


el PPG HI-TEMP 1027 de PPG Protective & Marine Coatings [4-5], (a base de
una matriz multiporimrica inerte), provee ventajas adicionales, tal como permitir
su aplicacin directa sobre xido muy adherido en situaciones de mantenimiento
y reparacin; proteccin muy eficiente contra la corrosin, incluso aplicado bajo
sistemas de aislamiento tradicionales (lana mineral + aluminio); proveer un alto
espesor con alto contenido de slidos y bajo nivel de COVs (compuestos
orgnicos voltiles); presentar un bajo nivel de cloruros lixiviables, sulfuros y
haluros, lo que le permite prevenir de manera importante el agrietamiento del
acero inoxidable por la corrosin causada por el esfuerzo. Asimismo, permite la
aplicacin de un recubrimiento final sobre el PPG HI-TEMP 1027, en una
amplia gama de colores.

Se puede aplicar directamente sobre superficies calientes con una temperatura


del metal de hasta 316C, lo que elimina la necesidad de realizar costosas
paradas de mantenimiento (reparacin en caliente). No requiere termo-curado
para lograr una alta resistencia anticorrosiva. Alta estabilidad de colores de
acabado a altas temperaturas; estos acabados se dan con: i) PPG HI-TEMP
serie 500 (estabilidad de color hasta 260C); ii) PPG HI-TEMP serie 1000
(estabilidad de color hasta 540C).

Por su parte, el PPG HI-TEMP 707HB [6], es un recubrimiento aislante base


acuosa, cuya funcin principal es el aislamiento trmico (mantiene caliente lo
caliente y fro lo fro); soporta temperaturas de operacin de hasta 170C.

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Mg. VIZCONDE POEMAPE, HEBERT GUSTAVO
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CONCLUSIONES
Se ha llegado a la conclusin de que, aunque se tomen todas las previsiones
posibles, no se puede impedir completamente las prdidas de metales por
corrosin, pero cabe lograr una disminucin en la magnitud de los perjuicios, y
esto basta para que todos los esfuerzos sean justificados. Un gran porcentaje de
la produccin mundial de hierro (acero) se emplea en reponer la enorme cantidad
de metal que se pierde a causa de la corrosin. Un aspecto de importancia
primordial en el estudio de la estabilidad de los metales es que las consecuencias
de fallas en relacin a la integridad fsica de las personas no son directamente
calculables. Jams se conocer el costo de las heridas recibidas y de las
prdidas de vidas causadas en accidentes atribuidos a la corrosin. Dentro de
los accidentes ms notables causados por la corrosin, pueden citarse; los
derrumbes de un puentes y sus consecuencias, el accidente causado por una
escalera oxidada, el estallido de una tubera de una caldera, la rotura de una
caera que transporta cido o material inflamable, el desprendimiento de un ala
de un avin, etc.

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RESISTENCIA DE MATERIALES

RECOMENDACIONES

Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos


para reacciones distintas.
Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean
slidos y no gases que se mezclen con el ambiente.
Para prevenir la corrosin, se recomienda hacer un control adecuado.

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Mg. VIZCONDE POEMAPE, HEBERT GUSTAVO
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
RESISTENCIA DE MATERIALES

BIBLIOGRAFAS
Corrosion Engineering. M.G. Fontana y N.D. Greene. Ed. McGraw-Hill,

1983.

Corrosin y Oxidacin. Fundamentos. J.M. West. Ed. Limusa, Mxico,

1986.

U. Arce-Colunga, A. F. Reyes-Valdez, A. Martnez-Villafae, et. al.

Materials Science Forum. Vol. 509.129-134. 2006.

Khana A.S., High Temperature Oxidation and Corrosion, Edit, ASM

International 2002.

Corrosin en la Industria Qumica. Departamento de Qumica Fsica.


Universidad de Alicante. Pg. 5.

ASM Specialty Handbook, Stainless Steels, ASM International, 1994.

M.Sc. Ph.D. Julin A. Restrepo R. PMC Technical Manager de PPG


Industries Colombia.

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Mg. VIZCONDE POEMAPE, HEBERT GUSTAVO