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Qumica

Analtica
Prof. Amadeu Moura Bego
Campus Descalvado
Introduo
Introduo
Anlise qumica
Aplicao de processos para identificar e/ou
quantificar uma substncia, ou os componentes de
uma mistura ou, ainda, para determinar a estrutura
de compostos.

Qualitativa Quantitativa

Anlise sensorial
Introduo
Introduo
Anlise qumica

Qualitativa Quantitativa
Revela a identidade Indica a quantidade de
dos elementos e cada substncia
compostos de uma presente em uma
amostra amostra

Gravimetria
Marcha Analtica de Volumetria
ctions e nions Cromatografia

Anlise Instrumental
Tcnicas instrumentais usadas em Quali e Quanti
Introduo
Histrico
Plnio Secundus (70 d.C.)
1 Teste Analtico
O objetivo do teste era detectar
sulfato de ferro(II) em acetato de
cobre(II) e consistia em tratar uma tira de
papiro embebida em extrato de noz de
Fe2+ galha com a soluo sob exame.
Se a tira adquirisse a cor preta,
indicava presena de ferro. A substncia
ativa o tanino que consiste numa mistura
de polisteres do cido glico com
Cu2+ acares (glicosdeos).
Introduo
Histrico
Robert Boyle (Sc. XVII)
Idealizou testes analticos qualitativos
Contribuiu muito com o
desenvolvimento da Qumica Analtica
na segunda metade do sculo dezessete
estudando o uso de reaes qumicas
para identificao de vrias substncias
e introduzindo novos reagentes analticos.
Introduo
Histrico
Torberni Bergman (Sc. XVIII)
Surgimento da Qumica Analtica
Classificao e descrio de
reagentes e processos analticos,
qualitativos e quantitativos por via mida.
O conjunto de seus trabalhos sobre
anlise qumica considerado a base para
o surgimento da Qumica Analtica como
um ramo da Qumica.
Introduo
Histrico
Carl Remigius Fresenius (1841)
1o Livro de Qumica Analtica
Selecionou apenas os elementos
mais comuns e classificou-os em grupos
analticos com base na solubilidade de
seus sulfetos.
A classificao dos ctions e a
marcha analtica proposta para
identificao dos mesmos so,
essencialmente, as mesmas utilizadas
atualmente.
Introduo
Histrico
Kirchhoff e Bunsen (1860)
Teste de Chama
Testes por via seca surgiram com a
descoberta de que as cores no espectro
de chama so caractersticos de certos
ons metlicos.
Introduo
Histrico
Os testes desenvolvidos at o comeo do
sculo XX constituram o que se conhece como
macroanlise.
Envolviam procedimentos demorados,
trabalhosos e deixavam muito a desejar quanto
sensibilidade dos testes utilizados.
Introduo
Histrico
Fritz Feigl (1918)
Aperfeioamento do teste de gota
(teste de toque)
Desenvolvimento de reaes mais
sensveis e seletivas para a maioria dos
ctions e nions, com testes mais rpidos
e econmicos.
Introduziu os conceitos de
mascaramento e desmascaramento em
qumica.
Destacando uma dentre as inmeras contribuies que deixou,
podemos citar o livro "QUMICA DE REAES ESPECFICAS",
escrito no Brasil e publicado, pela primeira vez em 1949 obra essa
considerada como um dos maiores textos no s da Qumica
Analtica, mas da Qumica em geral.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
A teoria da anlise qualitativa representa um
estudo do comportamento de ons em soluo
aquosa, ou seja, leis e teorias que se referem
vrias formas de equilbrio que podem existir em
soluo aquosa.
A Identificao dos ons

Reaes qumicas

Precipitados

Reaes coloridas
(formao de complexos)

Liberao de gs
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Ao realizar-se qualquer reao analtica, necessrio
criar-se determinadas condies para seu desenvolvimento,
caso contrrio o resultado no ser satisfatrio.

Condicionamento do meio

Visa melhorar a sensibilidade dos mtodos


para a identificao de ons em amostras

Ajuste de pH Adio de ligante


(complexante)
Uso de soluo tampo Aquecimento

Adio de solvente Variao na concentrao


orgnico dos reagentes
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Condicionamento do meio
Ajuste de pH

O sulfato de brio, branco, precipita ao ser formado em


soluo aquosa neutra, mas os ons brio tambm reagem com
outros nions formando sais brancos pouco solveis que
precipitam em gua. No entanto, em um meio cido (pela adio
de cido clordrico), apenas sulfato de brio precipitar.
Portanto, o mtodo analtico para deteco de sulfato
consiste em adicionar soluo de cloreto de brio soluo da
amostra previamente acidificada com cido clordrico diludo e
este especfico para sulfato.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Condicionamento do meio
Uso de soluo tampo

Os hidrxidos dos metais, exceto os alcalinos, so


escassamente solveis em gua quando no so praticamente
insolveis.
No entanto possvel separar os ctions Al3+, Fe3+ e Cr3+
dos ctions Zn2+, Co2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+ e Sr2+ por precipitao
com soluo de amnia em meio tamponado de pH 9.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Condicionamento do meio
Variao na concentrao dos reagentes

Se a concentrao do on a ser precipitado muito


baixa, no ocorrer a precipitao. Isto se deve ao fato de
que uma substncia s precipita se sua concentrao na
soluo for maior que a sua solubilidade nas condies
dadas.
Em uma soluo com [Zn2+]=10-3 mol/L, para se formar
o precipitado ZnS, necessrio [S2-]=4,5x10-21 mol/L. Com
uma concentrao menor o processo no ocorre.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Condicionamento do meio
Aquecimento

Os precipitados cuja solubilidade aumentam com o


aumento da temperatura, as reaes correspondentes devem
ser desenvolvidas a frio.
s vezes necessrio aquecer a soluo, para que a
reao ocorra.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Condicionamento do meio
Adio de ligante (complexante)

Os ons Cu2+, que formam um precipitado negro de


CuS, interferem na determinao dos ons Cd2+, a medida que
um precipitado amarelo brilhante de CdS formado pela ao
do H2S.
Se o teste realizado na presena de KCN, os ons
Cu2+ formam um on complexo [Cu(CN)4]3-, que no reage
com o H2S.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Condicionamento do meio

Adio de solvente orgnico

A sensibilidade de algumas reaes pode ser


aumentada mediante a adio de um solvente orgnico
miscvel ou imiscvel com gua.
A formao do complexo [Co(SCN)4]2-, de cor azul, na
presena de acetona ocorre pois h um decrscimo na
constante dieltrica do meio e no grau de dissociao do
composto.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Interferentes
ons que podem interagir com um reagente de teste
e dificultar ou impossibilitar a observao do resultado
esperado para um on especfico.

Co2+
SCN- Deveria ficar azul!
[Co(SCN)4]2-

?
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Interferentes
ons que podem interagir com um reagente de teste
e dificultar ou impossibilitar a observao do resultado
esperado para um on especfico.

Fe2+
SCN-

Ferro um interferente
neste teste!
[Fe(SCN)6]3-
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Agentes mascaradores
Substncias que fixam interferentes em complexos
bastante estveis, baixando significativamente a
concentrao dos interferentes no meio reacional.

Cu2+
S2-
Cd2+

Mistura de precipitados
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Agentes mascaradores
Substncias que fixam interferentes em complexos
bastante estveis, baixando significativamente a
concentrao dos interferentes no meio reacional.

[Cu(CN)4]3-
Cu2+
CN-
Cd2+
S2-

Precipitado nico!
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Sensibilidade
Concentrao mnima necessria de determinada
espcie para que o teste analtico d positivo.
Quanto menor a quantidade necessria da espcie,
maior sua sensibilidade.
Porm, em reaes de alta sensibilidade a
possibilidade de erro experimental muito grande, pois as
prpria impurezas dos reagentes podem mascarar o
resultado.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes

Teste em branco
Experimento realizado com todos os reagentes
menos a substncia sob exame.
utilizado para no se confundir o resultado da
reao para a substncia em exame e o resultado da
mesma para as impurezas, o que pode mascarar o
resultado.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Seletividade
Nmero de ons que do teste positivo para uma
determinada reao.
Quanto menor o nmero de ons, maior a
seletividade.

O ons metlicos: Ag+, Hg22+, Pb2+ - precipitam


como cloretos em soluo aquosa.
Introduo
Qumica Analtica Qualitativa
Conceitos importantes
Especificidade
Caso especial de seletividade, ocorre quando a
reao d teste positivo para um s on.
A identificao do on amnio, NH4+, pela ao e uma
base forte sob aquecimento acompanhada por
desprendimento de amnia, NH3, que se reconhece
facilmente por seu odor e outras propriedades
caractersticas.
Dos compostos comumente encontrados em anlise,
somente os sais de amnio produzem NH3 nas
condies dadas.
Classificao dos Mtodos
Analticos Qualitativos
Podem ser Classificados quanto :

Quantidade de substncia

Macroanlise: 250 mL, tubo de ensaio grande, precipitao em


grande quantidade

Microanlise: 100 vezes menor que a quantidade usada em


Macroanlise

Semimicroanlise: 10-20 vezes menor que a quantidade usada


em Macroanlise

Estado Fsico da amostra

Via seca: amostra no estado slido

Via mida: amostra em soluo aquosa


Introduo
Classificao dos Mtodos
Analticos Qualitativos

Semimicroanlise: 10-20 vezes menor que


a quantidade usada em Macroanlise

Via seca: amostra no Via mida: amostra em


estado slido soluo aquosa

Testes de Chama Marcha Analtica


Introduo
Marcha Analtica

As marchas analticas so esquemas de


procedimentos usados para separao e a identificao
dos ctions que so separados em grupos analticos.

Os ctions so divididos em 5 grupos, cada uma


dos quais tem um reagente precipitante que forma
compostos insolveis com todos os ctions desse
grupo em particular.
Introduo
Marcha Analtica
Ag+, Pb2+, Hg22+
Cu2+, Bi3+, Cd2+, Hg2+, AsO43-, Sb2+, Sn2+, Sn4+
Al3+, Fe2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cr3+, Zn2+, Mn2+
Ba2+, Ca2+, Mg2+, Sr2+
Na+, K+, NH4+

Adiciona-se HCl 6,0 mol/L

Precipitado

Grupo 5 - Cloretos Ctions


remanescentes
insolveis: AgCl,
Hg2Cl2, PbCl2
Juntar H2S,
Precipitado 0,2 mol/L HCl

Grupo 4 - Sulfetos insolveis em Ctions


cido: CuS, Bi2S3, CdS, PbS, remanescentes
HgS, As2S3, Sb2S3, SnS2
Adiciona-se (NH4)2S,
Precipitado em pH 8,0

Grupo 3 - Sulfetos e bases insolveis: Ctions


remanescentes
Al(OH)3, Fe(OH)3, Cr(OH)3, ZnS,
NiS, CoS, MnS Adiciona-se
(NH4)2CO3 ou
Precipitado (NH4)2HPO4

Grupo 2 - Carbonatos insolveis: Grupo 1 - ons dos metias


BaCO3, CaCO3, MgCO3, SrCO3 alcalinos (Na+ e K+) e NH4+.
Qumica Analtica Quantitativa
Introduo
Introduo
Gravimetria
Tem execuo laboriosa e lenta, porm de elevada exatido (erro +/- 0,1 %)
Abertura da
Constituinte amostra

Reagente precipitao

Precipitado

Lavagem do ppt Filtrao


Pesagem
Incinerao

Calcinao Quantificao
Introduo
Mtodos Analticos
Anlise gravimtrica
A massa de um determinado produto usada
para calcular a quantidade do analito presente na
amostra.
Precipitao Dependncia
Seletiva Kps

Mtodo de Mohr

Ppt vermelho
Introduo
Mtodos Analticos
Anlise Titrimtrica (Volumtrica)
Trata-se a substncia a ser determinada
com um reagente adequado, adicionado na
forma de uma soluo padronizada, e
determina-se o volume de soluo
necessria para completar a reao.

-Titulao cido-base
- Titulao por precipitao
- Titulao Redox
- Titulao por complexao
Introduo
Mtodos Analticos
Titulao cido-base
Faz-se reagir um cido com uma
base para que se atinja o ponto de
equivalncia.
medida que adicionado o
titulante ao titulado, o pH da soluo vai
variar, sendo possvel construir um
grfico desta variao, ao qual se d o
nome de curva de titulao.

-Titulao cido forte/Base forte


- Titulao cido fraco/Base forte
- Titulao Base fraca/cido forte
- Titulao Base fraca/cido fraco
Titulao cido forte/Base forte
HCl + NaOH NaCl + H2O
Introduo
Mtodos Analticos
Titulao por precipitao
Quando uma mistura titulada, o produto com
o meno Kps precipita primeiro (se a estequiometria
dos precipitados a mesma).

AgCl(s) Ag+ + Cl-

Kps = [Ag+] [Cl-] = 1,8 x 10-10

AgI(s) Ag+ + I-

Kps = [Ag+] [l-] = 8,3 x 10-17


Introduo
Mtodos Analticos
Titulao por precipitao
Introduo
Mtodos Analticos
Titulao por complexao
Um dos complexantes mais comuns e mais empregados
o EDTA (cido etilenodiaminotetraactico)
Introduo
Mtodos Analticos
Titulao por complexao
Os indicadores metalocrmicos

- Uma pequena quantidade do indicador adicionada


soluo do on metlico, produzindo o complexo
colorido.
- medida que o EDTA adicionado, ele deslocar o
metal complexado e deixar o indicador livre que
apresenta uma colorao especfica.
Introduo
Concluso

Os equilbrios qumicos que so estabelecidos


entre analito e amostra numa anlise qumica
influenciam nos resultados aferidos, portanto o
conhecimento profundo sobre os possveis
equilbrios estabelecidos durante uma anlise
qumica de fundamental importncia para a
confiabilidade dos resultados experimentais!