UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

“PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DE
ALDEHIDOS Y CETONAS”

Docente: siyka pashova

Grupo: 3TQ

Integrantes: Jefree Alexander Rodríguez Alfaro
16 de Octubre de 2015

I. OBJETIVOS

 Reconocer las principales propiedades físicas y químicas de
aldehídos y cetonas e identificar el grado, condiciones y sentido
en que varían esas propiedades.

 Desarrollar habilidades en el cuido, uso y manejo de materiales y
reactivos de laboratorio.
II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Tanto los aldehídos como las cetonas, tienen como grupo funcional el grupo
carbonilo, el cual es caracterizado por contener carbono y oxigeno unidos por
un doble enlace. En un aldehído, el grupo carbonilo se encuentra unido a un
átomo de hidrogeno y a un carbono, y se representa como RCHO (no como
RCOH); en tanto que en una cetona el grupo carbonilo se encuentra unido a
dos átomos de carbono, representado por RCOR’, en donde R y R’ pueden ser
grupos alquilo o arilo.

La electronegatividad del carbono y del oxigeno (en la escala de Pauling) es de
2.5 y 3.5 respectivamente. Debido a esta diferencia bastante grande, el grupo
carbonilo se halla marcadamente polarizado. El extremo oxigenado de este
enlace dipolar puede comportarse como un nucleótido, aunque en la mayor
parte de las reacciones simplemente actúa como aceptor de protones.

La polaridad del grupo carbonilo influencia las propiedades de solubilidad de las
moléculas que lo contiene. Si las dos restantes valencias del átomo de carbono
se hallan ocupadas por grupos alquilo de tamaño mediano o grande, el
compuesto carbonílico será soluble en disolventes orgánicos. Si los grupos
alquilo no son muy grandes, la molécula que contiene el carbonilo puede ser
también soluble en agua.

Los aldehídos y cetonas se caracterizan por la adición de reactivos nucleótidos
al grupo carbonilo, en especial derivados del amoniaco. Así, por ejemplo, un
aldehído o una cetona reaccionará con 2,4-dinitrofenilhidracina para formar un
solido insoluble, amarillo o rojo.

Los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos, no así las cetonas.
La oxidación, que se debe a la diferencia en sus estructuras, es la reacción que
mas distingue a los aldehídos de las cetonas; por definición, un aldehído tiene
un átomo de hidrogeno unido al carbono carbonílico, el cual no aparece e una
cetona.

Por esta última razón, en esta practica de laboratorio, se presentan los
principales ensayos para la identificación de los aldehídos: Schiff, Fehling,
Tollens y Permanganato de Potasio diluido. Además, la adición de bisulfito y el
ensayo de polimerización, complementaran la caracterización de las
propiedades químicas de los aldehídos y cetonas.
III. OBSERVACIONES

PROPIEDADES FISICAS

1. En cinco tubos de ensayos previamente rotulados, se colocó 2ml de
formaldehido, 2ml de acetona, 2ml de butiraldehído y 2ml de
ciclohexanona. A cada una de las muestra se realizó prueba de olor,
color y de solubilidad en agua y benceno.

Solubilidad
Muestra Olor Color
Agua Benceno
Formaldehido Incoloro Soluble Inmiscible
Soluble y se torna
Acetona Incoloro Soluble
blanca la solución
Butiraldehído Incoloro Insoluble Soluble
Soluble y la
Ciclohexanona Incoloro Insoluble
solución se turbio.

ALGUNAS REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS

REACTIVO DE SCHIFF

1. En cuatro tubos de ensayo previamente rotulados se agregó 1ml de cada
una de las muestras de aldehídos y cetonas. Luego se agregó a cada
tubo dos gotas del reactivo de Schiff.

Muestra Reactivo de Schiff

Formaldehido Se torna color rosado fucsia
Acetona No hay ningún cambio
Butiraldehído La solución se torna rosada
Ciclohexanona No hay ningún cambio

En la preparación del reactivo ocurren las siguientes reacciones:
La reacción del reactivo de Schiff y un aldehído es:

REDUCCION DEL REACTIVO DE FEHLING

1. En cuatro tubos de ensayos se agregó 3ml de reactivo de Fehling A y
3ml de reactivo de Fehling B, se adiciono por separado 1ml de cada una
de las muestras de aldehídos y cetonas. Se introdujo los tubos de
ensayo en baño maría y se calentaron por 10 minutos.

Reactivo de
Muestra Luego de calentarlos
Fehling
Se observó una mejor
reacción, se decoloro y se
Formaldehido Soluble
formaron partículas de color
marrón
No reaccionan. Se evapora la
Acetona Insoluble acetona por el calentamiento
suministrado
La solución toma un color
Butiraldehído Insoluble negro con partículas de color
marrón
No reaccionan. Se forman dos
Ciclohexanona Insoluble fases una color azul y otra
incolora
Ecuación del reactivo de Fehling con aldehído:

ESPEJO DE PLATA. REACTIVO DE TOLLENS

1. En cuatro tubos de ensayos se agregó por separado 1ml de cada una de
las muestras de aldehídos y cetonas. Luego se adiciono 3ml de reactivo
de Tollens. Posteriormente se introdujeron los tubos en baño maría por
10 minutos.

Reactivo de
Muestra Luego de calentarlos
Tollens
Se forma el espejo
Se forma perfectamente el
Formaldehido de plata por poco
espejo de plata
tiempo
Acetona No reaccionan No hay cambios
Se forma levemente
el espejo de plata y
Butiraldehído No hay cambios
un precipitado de
color negro
Ciclohexanona Se forman dos fases No hay cambios

Ecuación del reactivo de Tollens con aldehído:

O O
2 Ag (NH3)2NO3 + R C + 3 H2O O R C + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH
H OH

OXIDACION CON PERMANGANATO DE POTASIO DILUIDO

1. En cuatro tubos de ensayos se colocó 1ml de cada una de las muestras
de aldehídos y cetonas. Luego se agregó a cada muestra 2ml de
disolución de KMnO4 al 2-4% y se acidulo con unas gotas de ácido
sulfúrico diluido (1:10).
Si el compuesto problema es insaturado (Carbono con enlaces π y σ), el color
purpura del permanganato desaparecerá con rapidez y pasará a un pardo
oscuro. De lo contrario, no reaccionara y se formaran dos fases.

Permanganato de
Muestra
potasio
Formaldehido Se oxida
Acetona Se disuelve
Se oxida y se
Butiraldehído
forman dos fases
Ciclohexanona Insoluble

Ecuación entre el permanganato de potasio y un aldehído:

−¿+ Mn O2 ↓
−¿❑ R−CO O¿

R−CHO+ Mn O¿4

POLIMERIZACION

1. Este ensayo se llevó a cabo de forma demostrativa hacia todo el grupo.
En un tubo de ensayo se agregó 2ml de acetaldehído, se rodeó con hielo
y un poco de sal. Introdujimos un termómetro, luego se colocó una gota
de ácido sulfúrico en la punta del termómetro y se volvió a introducir en
el acetaldehído. Se retiró el tubo de ensayo del hielo y cuidadosamente
se agito con el termómetro durante 1 minuto. Luego se adiciono 3ml de
agua al tubo y se observa la formación de un polímero líquido
(paraldehído).

El paraldehído es un compuesto cíclico que se forma por la adición nucleofílica
de tres moléculas de acetaldehído. Es un líquido incoloro, de aroma fuerte y
sabor urente desagradable. Es un hipnótico de acción rápida. Es eficaz en
convulsiones experimentales y se ha empleado en el tratamiento urgente del
tétano, eclampsia, epilepsia y envenenamiento por medicamentos
convulsionantes
ADICION DE BISULFITO DE SODIO

1. Lentamente se añadió 5ml de acetona a 10ml de una disolución saturada
de bisulfito de sodio, agitando fuertemente y enfriando externamente
con hielo. Luego se filtró el precipitado que se formó y se dividió en dos
porciones A y B.
A la porción A se le agrego carbonato de sodio y agua, y esta se
disolvió. A la porción B se le agrego 5ml de HCl y se disuelve
completamente.

Todos los aldehídos y la mayoría de las metilcetonas, así como algunas cetonas
cíclicas, reaccionan con solución acuosa saturada de bisulfito de sodio (40%),
precipitándose y produciendo compuestos de adición bisulfítica que algunas
veces se separan como solidos cristalinos, generalmente soluble en agua.

El producto de adición no es realmente un bisulfito, sino la sal sódica de un
ácido hidroxisulfónico. Por tratamiento con un ácido fuerte no se libera el ácido
sulfónico sino que se desprende SO2 y se regenera el aldehído.

La reacción de adición bisulfítica se emplea para extraer aldehídos que se
encuentren mezclados con otros compuestos orgánicos, ya que transforma el
aldehído, que es insoluble en agua, en un compuesto soluble en agua. Por lo
tanto, los aldehídos se pueden separar fácilmente de otros compuestos
orgánicos insolubles en agua. Al agregar acido fuerte se descompone el
complejo de adición, con lo que se regenera el aldehído que se puede
recuperar por extracción con éter.
IV. CONCLUSIONES

De acuerdo con los hechos experimentales podemos concluir que:

 Los aldehídos y cetonas poseen características similares debido que
tienen el mismo grupo funcional carbonilo. Además, se encuentran en un
estado intermedio entre las propiedades de los hidrocarburos y alcoholes
debido a que no poseen puentes de hidrogeno pero están influenciados
por la electronegatividad del enlace carbono-oxígeno.

 La diferencia de las propiedades químicas entre los aldehídos y cetonas
radica en el comportamiento frente a los agentes oxidantes, donde los
aldehídos se oxidan con mayor facilidad ya que tienen un hidrogeno
unido al carbono carbonilo, a diferencia de las cetonas; logrando
comprobar sus características químicas con los ensayos de Schiff,
Tollens, Fehling y permanganato diluido.
V. CUESTIONARIO

1) Explique, ¿A qué se debe que los puntos de ebullición de aldehídos y
cetonas son superiores a los de hidrocarburos y éteres de masa
molecular similar?

Los puntos de ebullición de los compuestos carbonílicos son menores que los
de ácidos y alcoholes de peso molecular similar, pero mayores que los de
hidrocarburos y éteres de las mismas características. Como los aldehídos y
cetonas tienen solo hidrógenos unidos a carbono, no se forman puentes de
hidrogeno efectivos con las moléculas de aldehídos o cetonas. Sin embargo,
debido a su naturaleza altamente polar, existe una atracción intermolecular
apreciable debida a interacciones electroestáticas entre los extremos del dipolo
carbono-oxígeno. Esta atracción puede explicar el que los puntos de ebullición
de aldehídos y cetonas sean superiores a los de hidrocarburos y éteres de peso
molecular similar.

2) Describa otro procedimiento de preparación del reactivo de Schiff,
diferente al planteado en esta guía.

Aunque el reactivo de Schiff puede obtenerse en el comercio, y el de la casa
Merck es especialmente recomendable, este reactivo se puede y se debe saber
preparar en el laboratorio. Existen diversas formas de prepararlo, pero por lo
general se ha seguido siempre la de Lillie (1965), a la que suele llamarse
“preparación en frio”, la cual es fácil y cómoda de realizar.

La preparación del reactivo en frio, según Lillie (1965), consiste en:
 Pesar 1 g de Fuchsina básica y 1.9 g de metabisulfito sódico, y disolver
en 100 ml de HCl 0.15 N.

 Agitar a intervalos o en un agitador mecánico durante 2 horas. La
solución se aclara en este tiempo y toma un color marrón pálido.

 Añadir 500 mg de carbón activado fresco y agitar durante unos 2
minutos.

 Filtrar en una probeta graduada, lavando lo que quede en el papel filtro
con un poco de agua destilada para restaurar el volumen original de los
100 ml. Guardar en refrigeración.

3) Describa la forma de preparación de los reactivos: Fehling A, Fehling B y
Tollens.

El reactivo de Fehling permite determinar la presencia de aldehídos en una
muestra desconocida. Se prepara de tal manera que es una mezcla de color
azul que al añadirla a una muestra desconocida oxida a los grupos aldehídos y
como resultado positivo de la prueba se observa un precipitado de color rojo
ladrillo de óxido cuproso.

El reactivo de Fehling consta de dos soluciones A y B que se mezclan en partes
iguales en el momento de usarse. La solución A es sulfato cúprico
pentahidratado (34.6 g de cristales de sulfato de cobre hidratado en 500 ml de
agua), mientras que la solución B es de tartrato sodio potásico (173 g) e
hidróxido de sodio (70 g) en 500 ml de agua. Cuando se mezclan las dos
soluciones, se obtiene un complejo cúprico tartárico en medio alcalino, de color
azul, de la siguiente manera:

El color azul de la solución cúprica del Fehling desaparece con la presencia de
un precipitado de color rojo ladrillo (el cobre se reduce de +2 a +1) y la
oxidación del aldehído al correspondiente ácido carboxílico.

Por otra parte, el reactivo de Tollens, es el que se utiliza con más frecuencia
para la identificación de los aldehídos, consiste en el tratamiento de un
aldehído con un complejo amoniacal, en solución básica. Esto oxida al aldehído
al acido carboxílico correspondiente, que finaliza en una solución como la sal
de amonio soluble. El ion plata en el complejo de plata amoniacal se reduce a
plata metálica, que se observa como espejo de plata en el tubo de ensayo.

Este reactivo se prepara de la siguiente manera:

Solución A: Preparar 50 ml nitrato de plata al 5 % en agua destilada

Solución B: Preparar 20 ml de NaOH al 10%.
Mezclar Solución A y Solución B, luego adicionarle amoniaco concentrado hasta
disolver el precipitado. Preferiblemente guardándolo en frasco oscuro. Ocurren
las siguientes reacciones:

2 AgNO3 + 2 NH4OH 2 NH4 NO3 + Ag2O + H2O
pptdo bco.

2 NH4NO3 + Ag2O + 2 NH4OH 2 Ag (NH3)2NO3 + 3 H2O
Nitrato diamin plata
(incoloro)

O O
2 Ag (NH3)2NO3 + R C + 3 H2O O R C + 2 Ag + 2 NO3NH4 + 2 NH4OH
H OH

4) Resuma todas sus observaciones en una tabla con los datos siguiente:

REACTIVO COMPUESTOS
Formaldehido Acetona Butiraldehido Ciclohexanona
SCHIFF Se torna color No hay Se torna color No hay cambios
rosado fucsia cambios rasado
FEHLING Se oxida y se No hay Se oxida y se No hay
forma oxido reacción forma oxido reacción
cuproso cuproso
TOLLENS Se forma un No reacciona Se forma No reacciona
espejo de plata plata metálica
KMnO4 Se oxida Se disuelve Se oxida y se No hay
desapareciendo pero no forma dos reacción
el color reacciona fases
purpura
NaHSO3 - Se forma un - -
precipitado
soluble en
agua y HCl

VI. BIBLIOGRAFÍA

 Rakoff, Rose, Química Orgánica Fundamental, 2003, Editorial
LIMUSA,México.
 Wingrove Alan S. Química Orgánica, Primera edición, 1984, México,
HARLA S.A.