Notas de Química Cuántica – 2015 – J.C.

Arce 1: Misterios cuánticos 1

CAPÍTULO 1

Misterios Cuánticos
Experimento de la Rendija Doble y Complementariedad Onda-Partícula;
Resonancia en Moléculas

¿Por Qué Necesitamos a la Teoría Cuántica en la Física y la Química?

Contenido

1. Experimento de la rendija doble con corpúsculos. Probabilidad
2. Experimento de la rendija doble con ondas. Campo clásico; Principio de Superposición e interfe-
rencia
3. Experimento de la rendija doble con luz. Onda electromagnética y fotón
4. Experimento de la rendija doble con electrones y otras partículas. Onda de materia
5. Dualidad onda-partícula. Amplitud de probabilidad; observación del estado cuántico; complemen-
tariedad; campo cuántico
6. Concepto de resonancia en la química: de la Teoría Protocuántica a la Teoría Cuántica

**********

0. Introducción Objetivo general del capítulo: Presen-
tar la evidencia experimental que exige
Empleando como prototipo el experimento de la rendija doble, en este capítu- la introducción de la Teoría Cuántica en
lo presentamos los comportamientos observados experimentalmente de la luz la física y la química.
y la materia a escala atómica que exigen el abandono de los conceptos clási-
cos de onda electromagnética (EM) y corpúsculo en esta escala, respectiva- Prerrequisitos matemáticos: Cálculo
mente. En su reemplazo, introducimos los conceptos de fotón y “onda de elemental.
materia”, caracterizando sus propiedades mecánicas más básicas. Luego in-
troducimos el concepto de amplitud de probabilidad, sujeta al Principio de Prerrequisitos físicos: Nociones bási-
Superposición, para la descripción mecano-cuántica de estos entes, lo cual nos cas de ondas, difracción e interferencia.
permite adoptar un punto de vista probabilista sobre el proceso de medición,
donde los comportamientos ondulatorio y corpuscular se consideran como
complementarios (“dualidad onda-partícula”). Por otro lado, mostramos cómo
el concepto “protocuántico” de resonancia electrónica, tan útil en la química,
se puede racionalizar por medio del concepto cuántico de amplitud de proba-
bilidad electrónica. Finalmente, con base en argumentos teóricos y observa-
ciones experimentales, también mostramos la limitación del concepto clásico
de estructura geométrica molecular y la necesidad de adoptar un punto de
vista mecano-cuántico sobre la estructura de las moléculas. Proveemos inter-
ludios sobre conceptos básicos de probabilidad, campos y relatividad especial.
Después de estudiar este capítulo usted habrá adquirido una visión general
de las ideas más básicas de la Teoría Cuántica y su aplicación a la química. En
particular, usted apreciará la importancia que tiene el abandonar los conceptos
clásicos de corpúsculo y trayectoria para la comprensión de los fenómenos
moleculares estudiados en la química, pero también estará consciente de las
dificultades conceptuales que conlleva esta teoría.

Notas de Química Cuántica – 2015 – J.C. Arce 1: Misterios cuánticos 2

1. Experimento de la Rendija Doble con Corpúsculos. Proba- ¿Si los corpúsculos siguen las leyes
bilidad deterministas de la mecánica Newto-
niana por qué a veces necesitamos
Arreglo Experimental introducir un análisis probabilista?

El aparato consta de una fuente de balas1, una placa dura (p. ej. metálica) con Después de estudiar esta sección us-
dos rendijas un poco más anchas que las balas y una placa blanda (p. ej. de ted será capaz de:
madera) donde se incrustan las balas que logran pasar por las rendijas. Véase
la Fig. 1-1. Asumiremos que el tirador tiene el pulso tembloroso2. 1. Describir los elementos básicos del
experimento de la rendija doble.
Variaciones del Experimento 2. Realizar el “experimento mental”4
con corpúsculos.
 Una escopeta dispara un enjambre de balas. 3. Analizar probabilísticamente los
 Una pistola dispara una bala a la vez. resultados del experimento.
 Una sola rendija abierta.
 Ambas rendijas abiertas.
 Variación de la separación entre las rendijas.

Observaciones Experimentales

 La distribución de balas en la placa detectora es la misma si el experimen- fuente
to se realiza lanzando un enjambre de balas o un número igual de balas
consecutivamente.
 El patrón de la distribución que se obtiene cuando ambas rendijas están placa detectora
abiertas es la suma de los patrones que se obtienen cuando solo una rendija
está abierta. Figura 1-1
 Las observaciones anteriores se cumplen para cualquier separación entre
las rendijas.

Conclusión. Las balas siguen trayectorias definidas (gobernadas por la Ley
de Newton), aunque en la práctica sea imposible controlar completamente las
condiciones iniciales.

Análisis de las Observaciones

Debido a que no podemos predecir las trayectorias individuales de las balas
nos concentraremos en el patrón dejado por ellas en la placa detectora. La Fig. F(x)
1-2 ilustra un corte por la mitad del aparato, para una separación entre las
rendijas menor que la de la Fig. 1-1. Por simplicidad, analizaremos el experi-
mento en una dimensión. Para caracterizar cuantitativamente el patrón hace- 1
mos la siguiente definición.
2
Def: Función de distribución instantánea3, F(x,t) : número de balas por
unidad de intervalo de longitud en el instante t.

Evidentemente, x

F ( x, t )  F1 ( x, t )  F2 ( x, t ) . Figura 1-2
rendija izquierda rendija derecha

1
Otros autores prefieren canicas (p. ej. el Dr. Quantum), probablemente por la connotación
violenta de las balas. Aquí evitamos el eufemismo y, más bien, le damos un uso constructivo a
objetos originalmente concebidos para destruir.
2
Poner un arma en manos de alguien que ha estado bebiendo es muy peligroso. Aquí lo hacemos
en aras de la ciencia.
3 4
En estas notas, términos, conceptos y definiciones o ecuaciones que usted debe memorizar Para impresionar a sus amigos puede usar la
estarán indicados con letra itálica negrita o un recuadro, respectivamente. palabra alemana gedankenexperiment.

0  i  1 . también llamada „den- sidad de probabilidad‟. de resultados en (x. total de mediciones Una forma más conveniente de expresar esta probabilidad es dP( x)   ( x)dx . Pregunta: ¿Cómo se pueden construir estas funciones a partir de los datos experimentales? ¿Una vez construida la función de distribución instantánea.x+dx) dN ( x) dP( x)  lim . i es una distribución discreta. total de mediciones Ejercicio: Demuestre la condición de normalización i 1 i  1 . dP( x)  0 .  ( x)  0 . x2 .x+dx) en una medición es no.b] se obtiene por b P(a  x  b)    ( x)dx . Arce 1: Misterios cuánticos 3 En la Fig. xm .. por lo tanto. La probabilidad de obtener un valor en el intervalo infinitesimal (x. donde la distribución de probabilidad continua  (x) .. qué informa- ción podemos extraer de ella? Interludio: Concepto de Probabilidad Consideremos primero una variable aleatoria discreta x1 .. a . está sujeta a la condición de normalización    ( x)dx  1 .C. La probabilidad de obtener un valor en el intervalo [a. Pregunta: ¿Cuál es la distribución de probabilidad para el lanzamiento de una moneda? ¿De un dado? Ahora consideremos una variable aleatoria continua   x   . 1-2 F1 y F2 se grafican con líneas entrecortadas y F con una línea continua. N  N no..Notas de Química Cuántica – 2015 – J. de veces que se obtiene xi  Ni  i  lim . se interpreta como una probabilidad por unidad de intervalo de x y. m El conjunto de probabilidades de todos los posibles resultados se llama „dis- tribución de probabilidad‟. N  N  no. La pro- babilidad de obtener el resultado xi en una medición es no.

Experimento de la Rendija Doble con Ondas. . pues es necesario realizar mediciones para obtenerla. 2. Puesto que cuanto mayor sea la probabilidad de que una bala caiga en cierta región mayor será la concentración de balas detectadas en dicha región. en estas notas utilizaremos el género masculino como una forma genérica de referirse a un hombre o a una mujer. La Fig. ¿Pero qué es la probabi- lidad? La interpretación de este concepto es problemática y no nos sumergi- remos en sus profundidades filosóficas.x+dx) por unidad de intervalo de longitud en el instante t. tenden- cia o propensión del arreglo experimental. una placa con dos rendijas parcialmente sumergidas y un con ondas superficiales. Tenemos una fuente (p. Explicar el concepto de campo esta discusión). I(x) 3. constante de normalización 1  ( x. la densidad de probabilidad debe ser proporcional a la función de distribución. Principio de Superposición e Interferencia mento cuando se realiza con ondas? Arreglo Experimental Después de estudiar esta sección us- ted será capaz de: Realizaremos este experimento en la superficie del agua. sistema de detección adecuado (cuya naturaleza precisa es irrelevante para 2. Analizar los resultados del experi- mento en términos de la amplitud y la intensidad del campo. un percutor de frecuencia constante) que emite un tren de frentes de 1. Para ello. N Ahora podemos usar ad libitum las fórmulas del interludio. Específica- mente. t ) .  ( x. t ) : probabilidad de que una bala caiga en el intervalo (x. Def: Densidad de probabilidad instantánea. puesto que la posición de una bala en la placa detectora es una variable aleatoria continua. a  d x Figura 2-1 5 Aclaración sobre lenguaje sexista: cuando sea pertinente. nos gustaría predecir la probabilidad de que una bala caiga en cierta región del espacio. t )  F ( x. Arce 1: Misterios cuánticos 4 Nuestra definición matemática de probabilidad se denomina a posteriori. tomaremos el punto de vista pragmático de que la probabilidad es una propiedad. necesitamos la siguiente definición. 2-1 ilustra un corte del arreglo experimental. ¿Cómo podemos analizar el experi- co.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. ej.  Si usted es perceptivo5 sospechará que la respuesta a la pregunta planteada antes del interludio es „información probabilista‟.C. Para efectos de este curso. Realizar el “experimento mental” onda circulares. Campo Clási. clásico y el Principio de Superposi- ción.

desde luego. t )  (r . t ) . Una onda es un fenómeno no local. La intensidad ins-   tantánea del campo se define como I (r . aunque en principio su extensión puede ser infinita. la amplitud de la onda que llega al detector es la combinación de las amplitudes de las ondas que se generan en las dos rendijas. Si <a. se obtiene un patrón más suave. para su descripción el concepto local de trayectoria no se puede aplicar. La propiedad básica del campo es su amplitud instantánea. es siempre positiva. 2-1). ( x. t )  2 ( x. es decir que la amplitud satisface el Principio de Superposición (PS). t ) . t )  1( x.  n Ahora también analizaremos el experimento en una dimensión (Fig. se manifiesta en una región finita del espacio. t ) 2 . Este principio establece que varios campos se pueden combinar linealmente para producir un campo neto resultante. Si <<d se pierde el patrón de interferencia y se observan los pa- trones individuales asociados a cada rendija (similar al caso corpuscular). De aquí en adelante no nos preocuparemos por esta diferencia. Por lo tanto. t )  2 ( x.  Variación de la frecuencia y la amplitud de las ondas.  Variación de la separación entre las rendijas. Asumiremos que el campo es lineal. Interludio: Concepto de Campo Clásico Un campo es un ente que. lo cual significa que los patrones de cada rendija no son aditivos. llamado „intensidad‟.   (r . que ocupa una re- gión finita del espacio.  Ambas rendijas abiertas: Si d se observa un patrón de interferencia (línea continua). t )] 2 . rendija izquierda rendija derecha Veamos que ocurre con la intensidad: I ( x.Notas de Química Cuántica – 2015 – J.C. Análisis de las Observaciones Para la descripción de los fenómenos ondulatorios emplearemos el concepto de campo.  Una sola rendija abierta (líneas entrecortadas): Si a.  Ambas rendijas abiertas. la cual asume un valor definido  en cada punto del espacio y la denotaremos por (r . se obtiene un pa- trón de difracción individual. Conclusión. es decir. t ) . t )   cn n (r . Según el PS. la cual. De aquí en adelante será conveniente considerar el cuadrado de la ampli- tud. Observaciones Experimentales  Las ondas que llegan al detector tienen amplitudes positivas y negativas. t )  [1 ( x. en la práctica. Arce 1: Misterios cuánticos 5 Variaciones del Experimento  Una sola rendija abierta.

7 El término fue acuñado por el estadounidense Gilbert Newton Lewis (nominado 35 veces al Premio Nobel de Química.  Si el experimento se repite en condiciones idénticas los puntos individua- les aparecen en posiciones diferentes. Las mismas del experimento con ondas. t ) 2  2 ( x. manifestándose desde un punto de vista como si estuviera constituida por ondas. hasta principios del siglo XX. conocidos como „fotones‟7. Conclusión. La placa detectora puede ser una placa fotográfica o un arreglo de tubos 1. la luz exhibe un comportamiento “dual”. 3-1): Se observa la aparición paulatina de puntos en la pantalla. pero nunca galardonado con este) en 1926. se ob- serva un patrón de interferencia. análogamente al caso de las balas (aunque ahora la fuente no es “temblorosa”). t )  21 ( x. Caracterizar al fotón. t )2 ( x. y desde otro punto de vista como si estuviera constituida por corpúsculos. 2. 1-1. t )  I1 ( x. respectivamente. . Onda EM y Fo.  Luz de muy baja intensidad (Fig. t )  I 2 ( x. t )  I 2 ( x. Por lo tanto. Experimento de la Rendija Doble con Luz. la intensidad total no es la suma de las intensidades individuales. 3. quienes defendían las hipótesis corpuscular y ondulatoria.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. t )    int erferencia  I1 ( x. Por otro lado. reportado por el inglés Thomas Young en 1803. pero si se abren ambas rendijas y d. 6 Este experimento. ¿La luz está constituida por corpúscu- tón los o por ondas? Arreglo Experimental Después de estudiar esta sección us- ted será capaz de: Similar al de la Fig. Arce 1: Misterios cuánticos 6  1 ( x. la observación de que el patrón acumulativo no es continuo sino granular sugiere que la luz está constituida por corpúsculos. Posteriormente la teoría electromagnética del escocés James Clerk Maxwell (1865) cimentó teóricamente la hipótesis ondulatoria. con luz. La observación de un patrón de interferencia sugiere que la luz está constituida por ondas6. Ahora tenemos una fuente de luz de intensidad ajus- table. 3. en particular. El término adicional está aso- ciado con el fenómeno de interferencia. respec- tivamente. Vemos que el PS no se aplica a las intensidades. dirimió. t ) 2  21 ( x. según se abra una sola o ambas rendijas. t ) . mientras que el patrón global resulta ser igual. Observaciones Experimentales  Luz de intensidad típica: Las observaciones son totalmente análogas a las del experimento con ondas. si se abre una sola rendija se ob- tiene un patrón individual. llamadas „ondas electromagnéticas‟. los cuales finalmente dan lugar a un patrón indi- vidual o de interferencia. Explicar la naturaleza “dual” de la Variaciones del Experimento luz y el concepto de fotón. es decir. después de todo. Realizar el “experimento mental” fotomultiplicadores. La tercera observación indica que la detec- ción de un corpúsculo de luz es un proceso aleatorio.C. la polémica entre el inglés Isaac Newton y el holandés Christiaan Huygens. t )2 ( x.

The wave-particle duality of light: a demonstration experiment. Weis. Dimitrova and A. 76. Phys.L. Arce 1: Misterios cuánticos 7 Figura 3-18 El análisis de estas observaciones se pospondrá hasta la Sec. Am. en la presión ejercida por la radiación). 5. Nosotros reservaremos el primero para conceptos diferentes que se estudiarán con posterioridad. J.C. caracterizaremos al fotón. . 137 (2008). ENERGÍA Otras bases experimentales: 8 T. ej. Propiedades del Fotón La radiación EM transporta energía (por eso la luz solar quema la piel y las plantas pueden realizar la fotosíntesis) y momentum9 lineal (manifestado p.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. Por lo tanto. 9 Los que no son adeptos al latín prefieren el término sin elegancia “momento” en lugar de “mo- mentum”. los fotones deben poseer energía y momentum lineal. Por el momento.

Además. 2 2 0 (b) c   lo cual indica que a bajas rapideces la energía cinética Newtoniana T  m0 2 / 2 contribuye a la masa. 10 El plural de quantum. Basándose en el trabajo teórico del alemán Max Planck sobre la radiación del cuerpo negro (1900). razón por la cual comúnmente no notamos la variación de la masa con la rapidez.  Radiación del cuerpo negro. Puesto que típicamente <<c. (a) mm0. 190511). Nótese que esta ecuación es una hipótesis y no se puede deducir. “anno mirabi- lis”). Para no estropear la elegancia que nos caracteriza. la cual es igual en todos los marcos de referencia. MOMENTUM LINEAL Interludio: Masa. Einstein publicó cuatro trabajos revolucionarios: uno sobre el efecto fotoeléctrico (que le valió el Premio Nobel en 1921). Usando la expansión (1  x) 1 / 2  1  x / 2  3x 2 / 8   en la Ec. la frecuencia angular (en rad/s) está relacionada con la frecuencia (en hertziosciclos/s) por   2v . m. La longitud de onda. donde aparecen la constante de Planck h=6. Un quantum de energía está dado por energía del fotón frecuencia de la luz E  h  hc /    . Relación de Planck-Einstein. el llamado “año milagroso” (o para continuar practicando el latín. la cual establece la equivalencia entre la masa y cualquier forma de energía. Arce 1: Misterios cuánticos 8  Efecto fotoeléctrico. proponiendo la hipótesis de que la luz está constituida por “paque- tes” de energía llamados „quanta‟10. ¡Nada mal para un mozalbete de veintiséis años!  12 La rapidez  es la magnitud del vector velocidad  . usamos el término latino en lugar del término españolizado “cuanto”. entonces según la Ec. lo anterior sugiere la famosa ecuación de Einstein E=mc2. (a) obtenemos que 1 1 2 m( )  m0   m   .63x10-34 J s y la constante de Planck reducida   h / 2 . . la masa relati- vista de una partícula libre moviéndose con rapidez12 constante  con respecto a un marco de referencia inercial está dada por m0 m( )  . 11 Durante 1905. (a) 1  2 / c2 donde m0 es la masa de la partícula cuando se encuentra en reposo ( =0) con respecto a dicho marco y c es la rapidez de la luz. la frecuencia y la rapidez de la luz están relacionadas por v  c . Debido a que la energía cinética se puede transformar en otras formas de energía. el alemán Albert Einstein explicó las observaciones experimentales sobre el efecto fotoeléctrico en 1905.C. Nótese también que cuando c. Energía y Momentum Relativistas Según la Teoría de la Relatividad Especial (Einstein.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. uno sobre el movimiento Browniano (que finalmente convenció a los físicos escépticos de la existencia de los átomos) y dos sobre relatividad (el primero abolió los conceptos de espacio y tiempo absolutos y el segundo estableció la equivalencia entre masa y energía).

Nótese que esta ecuación exhibe cierta dualidad. electrones. es un vector. positiva. Arce 1: Misterios cuánticos 9 La energía cinética relativista se define como T  mc 2  m0c 2 . Onda de ¿Será que los electrones también exhi- Materia ben un comportamiento dual? Arreglo Experimental Después de estudiar esta sección us- ted será capaz de: Análogo al del experimento con luz 14.C. Realizar el “experimento mental” Variaciones del Experimento con electrones. por ende. 13 El momentum. para que su masa relativista sea finita se necesita que m0=0. ficado del término „onda de mate-  Ambas rendijas abiertas. (a) diverja. En consecuencia. puesto que a un lado aparece el momentum13 del fotón (propiedad corpuscular) mientras que al otro aparece la longitud de onda de la luz (propiedad ondulatoria). La energía y el momentum p de la partícula están relacionados por E 2  c 2 p 2  (m0c 2 ) 2 . microscópicos con masa. Einstein combinó su hipótesis cuántica y su Teoría de la Relatividad Especial para obtener el momentum lineal del fotón. 3. y otros objetos sub-  Una fuente dispara un electrón a la vez. lo cual hace que el denominador de la Ec. (c) Relación de Einstein. El símbolo p indica su magnitud. Pregunta: ¿Cuál es la relación entre la masa relativista y la frecuencia v para un fotón? Comprobación experimental:  Efecto Compton (1923): Conservación del momentum lineal total en una colisión electrón-fotón. 1. Experimento de la Rendija Doble con Electrones. Caracterizar las ondas de materia. En 1916. donde m0c 2 es la energía de reposo (o interna) de la partícula. ria‟. 2. es decir que los fotones no tienen masa en reposo. pues éste siempre se mueve con rapidez c en cualquier marco de referencia. ¡Las mentes más brillantes también se equivocan! . lo cual armoniza con el hecho de que un fotón no puede estar en reposo. 14 En sus famosas „Lectures on Physics‟ de los años ‟60s. Primero hacemos la observación obvia de que para un fotón =c. el estadounidense Richard Feynman (galardonado con el Premio Nobel de Física en 1965) aseveró que este experimento era imposible de realizar en la práctica y que nos teníamos que contentar con el experimento mental. Explicar la naturaleza “dual” de los  Una fuente dispara un enjambre de electrones. donde los términos adicionales constituyen la corrección relativista a la definición Newtoniana. (c) finalmente obtene- mos p  E / c  hv / c  h /  . Tomando la raíz cuadrada positiva en la Ec. Usando la expansión (b) vemos que T  m0 2 / 2   . Esto se puede lograr de la siguiente manera. Lo anterior a su vez implica que la energía de un fotón es completamente cinética y. como la velocidad.Notas de Química Cuántica – 2015 – J.  Una sola rendija abierta. 4. y el signi-  Variación de la separación entre las rendijas.

57. T. J. el duque francés Louis de Broglie postuló 15 Figura 4-217 A. (b) 100. Los fullere. Demonstration of single- electron buildup of an interference pattern. interference experiments with large molecules. Conclusión. caracterizaremos a las ondas de materia. estas moléculas son muy importantes en el campo de la nanociencia. Endo. cuyo ejemplo más conocido es el buckmisterfullereno (C60). (a) 10. Am. descubiertas a partir de los ‟80s. T. manifestándose desde un punto de vista como si fueran ondas. Zeilinger. Kawasaki. M. Propiedades de las Ondas de Materia Hipótesis de de Broglie. 16 Los fullerenos son una familia fascinante de moléculas compuestas únicamente por átomos de carbono.C. Nairz. y desde otro punto de vista como si fueran corpúsculos. Los esféricos se llaman „buckybolas‟. En 1924. 319 (2003). Ezawa. Arndt. Matsuda. Tonomura. (e) 70000 electrones. incluso con moléculas de C6016 (Fig. 117 (1989). J. Por el momento. . el diamante y el carbón amorfo. Actualmente. llamadas a veces „ondas de materia‟. Figura 4-115 El patrón de interferencia en el experimento de la rendija doble se ha lo- grado observar con “partículas” más masivas. (d) 20000. 17 O. Arce 1: Misterios cuánticos 10 Preguntas: ¿Qué dispositivo puede servir como fuente de electrones de inten- sidad ajustable? ¿Qué dispositivo puede servir como detector de electrones? Observaciones Experimentales Los resultados del experimento con electrones son análogos a los del experi- mento con luz (Fig. 71. Am. Phys. and A.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. and H. Quantum nos son alótropos del carbono junto con el grafito. 4-1). 5. 4-2). (c) 3000. J. Los electrones y otras “partículas” con masa también exhiben un comportamiento “dual”. Phys. y los tubulares se llaman „nanotubos‟. El análisis de estas observaciones se pospondrá hasta la Sec.

Comprobación experimental:  Difracción electrónica (experimentos de Davisson-Germer y Thomson18. (a) Bola libre con m=1 kg y moviéndose a =10 m/s. 18 El inglés Joseph John Thomson obtuvo el Premio Nobel de Física en 1906 por las investigacio- nes que lo llevaron a concluir que el electrón es un corpúsculo. He.) No es posible observar el aspec- to ondulatorio de este cuerpo. muestre que 1 eV=1. Ejemplo. mientras que su hijo George Paget Thomson obtuvo este premio (compartido con el estadounidense Clinton Davisson) en 1937 por demostrar que el electrón tiene propiedades ondulatorias. etc. p  . pues.60x10-19 C. en cuyo caso éste ya no puede contribuir a un patrón de interferencias. análogamente a los fotones. Arce 1: Misterios cuánticos 11 que. Para verificar si esta alternativa es la correcta. (b) Electrón libre no relativista con E=100 eV.6x10-26 nm. es concebible que estas partículas sí sigan trayectorias definidas y que el patrón de interferencia se deba a alguna interacción con el aparato que no hemos considerado. h h   = 6. Colocamos un detector de electrones en cada rendija. 1927). no sujeta a ninguna fuerza) h E  h .Notas de Química Cuántica – 2015 – J.  Difracción de neutrones. Pregunta: ¿Cómo se define el electronvoltio (eV)? Recordando que e=1. la separación entre dos capas de un cristal es del orden de 1 Å.60x10-19 J. de tal manera que si un detector “dispara” queda determinado que un electrón pasó por la rendija correspondiente. Ajustamos la intensidad de la fuente para que solo un electrón a la vez atraviese el aparato.  ¿Por Cuál Rendija Pasa el Electrón? El concepto de que los electrones (y con mayor razón las buckybolas) tienen propiedades ondulatorias y. por lo tanto.12 nm.   =0.  De hecho.C. p m (Recuerde que 1 nm=10-9 m y 1 Å=10-10 m. según la Teoría de la Relatividad la primera relación implica la segunda. no siguen trayectorias definidas pa- rece muy difícil de tragar (hasta que uno termina acostumbrándose a él).11x10-31 kg. para una “partícula” cuántica de materia libre (esto es. Por otra parte. (Recuerde que me=9. H2. pues las rendijas tendrían que ser imposible- mente estrechas. haga- mos la siguiente modificación al experimento. ¡Muchacho díscolo! . por ejemplo.) m 2 p 2 h h E  . 2 2m p 2mE En este caso es posible observar el aspecto ondulatorio de los electrones.

superposición coherente e interfe- sico”.  En el caso anterior. “dualidad onda-partícula”. las “partículas” (p. átomos. 3. moléculas. Sin embargo. Sin embargo. Éste es un caso particular del Principio de Indeterminación19 de Hei- senberg (PIH). Dualidad Onda-Partícula. Si se determina por cuál rendija pasa cada electrón se destruye el patrón de interferencia. el poder de resolución espa- cial de un microscopio es del orden de la longitud de onda de la luz em- pleada. así que su posición de nuevo queda indeterminada por x  d . protones. ¿Quedó claro? Conclusión. Ahora se observa que el patrón de interferencia se va recuperando paulatinamente. con masa) y por campos (p. Entender el significado del término En la física cuántica. Arce 1: Misterios cuánticos 12 Pregunta: ¿Cómo se podrían construir tales detectores aprovechando el efec- to Compton? Esto es lo que se observa:  Si ninguno de los dos detectores dispara durante el experimento. Analizar dicha dualidad en térmi- manera corpuscular u ondulatoria. Por lo tanto. sino de una limitación fundamental de la natura- leza. Los corpúsculos se Después de estudiar esta sección us- propagan en el espacio por medio de trayectorias gobernadas por las leyes de ted será capaz de: Newton. y si se observa el patrón de interferencia no es posible determinar por cuál rendija pasa cada electrón. nótese dad sujeta al PS. Complementariedad. lo cual conduce que la “dualidad” no está en la naturaleza intrínseca de estos entes sino en naturalmente a los conceptos de nuestra descripción de ellos. ej. la posición de cada electrón a lo largo de la placa con las rendijas queda determinada (la abertura a es muy pequeña). electrones. Lo análogo ocurre en el experimento con fotones. Amplitud de Probabilidad.C. En este caso. mentariedad de Bohr. neutrinos. por lo tanto cuando   d ya no se puede determinar por cuál ren- dija pasa el electrón que ocasiona un disparo. el EM). nos de una amplitud de probabili- mentales.) se propagan de 2. pero su longitud de onda se puede extraer a partir del patrón de interferencia (¿cómo?). núcleos. . a veces les llamaremos „ondículas‟. Campo Cuántico tamiento dual de los fotones. porque este principio no se refiere a la ignorancia del observador sino a la indeterminación intrínseca de la propiedad. dependiendo de las circunstancias experi. por lo cual tendremos que crear un nuevo marco conceptual y formal para estudiar los fenómenos a escala atómica – la Teoría Cuántica. C60. electro- nes y otras “partículas” cuánticas? En la física clásica se considera que el mundo está constituido por corpúsculos de materia (esto es. las ondas EMs están gobernadas por las ecuaciones de Maxwell). 1. ej. rencia cuántica. etc. No se trata de un problema técnico. la destrucción del patrón de interferencia podría de- berse a la interacción con los fotones.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. ¿Cómo podemos analizar el compor- ción del Estado Cuántico. fotones. 5. se obtie- ne el patrón de interferencia. Observa. el patrón de interferencia se destruye. Por esto.  Si siempre ocurre un disparo (teniendo en cuenta que los dos detectores nunca disparan simultáneamente). la posición de cada electrón a lo largo de la placa con las rendijas está indeterminada por una cantidad x  d . ej. mientras que los campos lo hacen por medio de ondas (p. En este caso. pero su longi- tud de onda se indetermina por una cierta cantidad p (¿por qué?). Para establecer si esto es cierto se disminuye paulatinamente la energía de los fotones (aumentando la longi- tud de onda de la luz). la cual emplea necesariamente un lenguaje “clá. su momentum está determinado como p  h /  (asumiendo que todos los electrones salen de la fuente aproxi- madamente con la misma energía). neutrones. En otras palabras. Explicar el Principio de Comple- 19 El término alternativo “incertidumbre” no es el más adecuado. No existe nada similar en la física macroscópica (¿o sí?). si los elec- trones son observados se comportan como corpúsculos y si no lo son se com- portan como ondas.

no se intenta tal observación. la dualidad onda-partícula observada se puede analizar (pero no explicar) asignándole a una ondícula una amplitud instantá-  nea (r .    (r . Evidentemente. La forma de propagación (trayectorias u ondas) de las ondículas se infiere de la forma de dicho patrón. t ) 2  2 (r .Notas de Química Cuántica – 2015 – J.     (r . Esto sugiere que el patrón de franjas observado está estrechamente relacionado con las interferen- cias entre estas amplitudes. Por lo tanto. la registrada en la pantalla como un punto. mientras que la propaga. la idea de “colapso del estado do se observa por cuál rendija pasa cada ondícula. No obstante. más bien. Puesto que la amplitud de la onda puede ser positiva o nega- tiva. Ahora. A este fenómeno se le llama „colapso (o reducción) de la función de onda (o del estado cuán- tico)‟. t )  [1 (r . el PS implica que en cada punto del espacio las amplitudes contribuyen- tes pueden interferir constructiva o destructivamente. t )                 1 ( r . cuántico”. Más precisamente.t )  2 ( r . la propagación corpus. junto con su impacto en ción ondulatoria se manifiesta en el patrón de interferencia formado cuando el Principio de Causalidad. una ondí- cula no tiene una posición determinada. no a cada ondícula viajando desde la fuente hasta esta pantalla. t ) . Puesto que la función de onda está deslocalizada en una región. t )2 (r . con ambas rendijas si- multáneamente. Amplitud de Onda Por analogía con las ondas. ¿Cómo armonizamos la descripción de una ondícula en términos de una amplitud de onda con el patrón de interferencia que resulta de los colapsos de los estados cuánticos de todas las ondículas? Proponemos que la intensidad de la onda en una región del espacio nos brinda información sobre la probabili- dad de que la ondícula se colapse en esa región si se realiza una medición. 4. comúnmente llamada „función de onda‟. Entender el papel del observador y cular se manifiesta en el patrón aditivo formado en la pantalla detectora cuan. Observación del Estado Cuántico La función de onda no es directamente observable. t )] 2      1 (r .t ) interferencia 20 Aunque éste no es un curso de lengua española. t )  2 (r . 5. t ) . t )  1(r . sino que las detecciones forman un patrón de franjas similar al patrón de inter- ferencia de ondas. ya no es posible correlacionar el comportamiento de una ondícula con una sola de las rendijas sino. t )  2 (r . recordamos que no es correcto decir “forza”. el cuadrado de la amplitud de onda se interpreta como una densidad de probabilidad (razón por la cual la amplitud de onda también se conoce como „amplitud de probabilidad‟). . Por ejemplo. rendija izquierda rendija derecha Una combinación lineal de amplitudes de este tipo se llama „superposición coherente‟. la cual es una función  de las coordenadas espaciales r y del tiempo t que satisface el PS. En el ejemplo del experimento de la rendija doble. los resultados del expe- rimento indican que la medición de su posición la fuerza20 a tomar una posi- ción determinada.C. en el experi- mento de la rendija doble lo que se observa es el patrón registrado en la panta- lla detectora. Arce 1: Misterios cuánticos 13 En el ejemplo del experimento de la rendija doble. t ) 2  21 (r . Entender cualitativamente el con- cepto de campo cuántico. no todas las ondículas “colapsan” en el mismo sitio.

Existe un conjunto de estos experimen- tos que provee toda la información necesaria para caracterizar completa y unívocamente al objeto. Arce 1: Misterios cuánticos 14 Los dos primeros términos individualmente dan cuenta de los patrones obte- nidos cuando una sola rendija está abierta. Las ideas de Leibniz son más acordes con la física contemporánea. 23 Sin embargo. la Teoría Cuán- tica no permite predecir el sitio en donde ocurrirá un colapso particular. nunca se manifiestan simultáneamente en una misma observación23. Causalidad El Principio de Causalidad21 es quizás el axioma más fundamental de toda la ciencia. La presencia del tercer término da cuenta del patrón de interferencia medido cuando ambas rendijas están abier- tas.C. Como parte de su interpretación de la mecánica cuántica. éste se conoce como Principio de la Razón Suficiente (Principium Reddendae Rationis). Este gran matemático y filósofo alemán disputaba con Newton la invención del Cálculo. sino de un “campo de probabilidad”. por lo tanto. En particular. parece que el colapso del estado cuántico es un proceso que involucra un grado de azar. las trayectorias (aspecto corpuscular) y el patrón de interferencia (as- pecto ondulatorio) de las ondículas son conceptos clásicos complemen- tarios. mientras que Newton defen- día la tesis de que estos son absolutos y con una existencia independiente. Bohr22 adoptó el siguiente principio (expresado aquí sin mucho rigor): Las propiedades manifestadas por un objeto cuántico dependen del con- texto experimental y necesariamente se describen en términos clásicos. él contribuyó al desa- rrollo de la llamada „Teoría Cuántica Vieja‟ (recuerde su modelo del átomo de hidrógeno) e inventó la filosofía de la complementariedad. pensaba que el espacio y el tiempo son conceptos emergentes de las relaciones entre los objetos. Propiedades manifestadas en experimentos mutuamente excluyentes se denominan „complementarias‟. término acuñado por Gottfried Wilhelm Leibniz. aunque con mayor propensión en algunas regiones que en otras. 21 En filosofía. Debe quedar claro que la amplitud de onda no describe la oscilación de un campo físico. (Incluso podríamos aseverar que la ciencia teórica es la bús- queda de las causas de los fenómenos observados. Además. recuerde que el patrón de interferencia es granular. lo cual. Esto debilita el Principio de Causalidad y. En el experimento de la rendija doble este colapso puede ocurrir en cualquier región de la pantalla. sacude los fundamentos de la ciencia (y la filosofía).Notas de Química Cuántica – 2015 – J.) En nuestro modelo cuántico el colapso de la función de onda es causado por la observación. sino solamente la densidad de probabilidad asociada al patrón colectivo medido. por lo tanto este patrón exhibe aspectos corpuscular y ondulatorio simultáneamente. Principio de Complementariedad de Bohr La dualidad onda-partícula es contra-intuitiva y aparentemente nos obliga a adoptar una nueva visión de los fenómenos naturales en la escala atómica. es decir. no es un asunto técnico sino una limitación fundamental de la naturaleza. Así. de nuevo. De acuerdo con este principio. . el cual supone que todo fenómeno tiene una causa que lo precede temporalmente. Como veremos posteriormente. 22 El físico danés Niels Bohr obtuvo el Premio Nobel de Física en 1922 por sus contribuciones al entendimiento de la estructura atómica y la Teoría Cuántica.

conlleva a la idea extra- vagante de que la “realidad” (lo que sea que esta palabra signifique) consiste de diferentes “ramas” coexistentes. Schrödinger no fue inmune a la dualidad. pero afor- tunadamente para el resto del Universo. nunca me hubiera involucrado en este asunto”. el cual puede ser un aparato. (Sin embargo. Sin embargo. Como veremos con más detalle posteriormente. ¿Qué es un Fotón? ¿Qué es un Electrón? Imagínese parado al lado de un estanque poco profundo y en calma. la superficie del agua generando una onda. en particular. Este punto de vista fue desarrollado por Everett25 y se conoce como la „interpretación del estado relativo o de muchos mundos‟. la cual perturba. de acuerdo con la relación de Planck-Einstein E  h . 25 El físico estadounidense Hugh Everett III presentó este trabajo en la Universidad de Princeton en 1956 como su tesis doctoral titulada „The Theory of the Universal Wave Function‟. el sistema y el observador se describen en términos mecano-cuánticos y mecano-clásicos. . La amplitud de la onda puede tener un rango continuo de valores. o “excita”. Infortunadamente para el usted de las ramas perdedoras. es decir. sino que lo acepta como uno de sus postulados básicos. 24 El asunto del colapso molestaba tremendamente a Einstein y a Schrödinger. En ausencia del observador algunas de las propiedades del sistema se encuentran indeterminadas (como la posición de una ondícula en el experi- mento de la rendija doble). un fotón se puede pensar como una excitación de un campo. sobre todo. solo pueden ocurrir con energías que sean múltiplos de frecuencias específicas. dependiendo de la fuerza con que usted arroje la piedra. lo cual llevó al primero a pronunciar su famosa máxima “Dios no juega a los dados con el universo” y al segundo a quejarse “De haber sabido que no nos íbamos a deshacer de los malditos saltos cuánticos. como la „inter- pretación de Copenhague u ortodoxa‟. De hecho. el cual “llena” todo el espacio. Aunque esto parece más satisfactorio a primera vista. la intervención del observador causa que la pro- piedad medida se colapse a un valor determinado. Su conclu- sión. después de todo. en cada una de las cuales el experimento produce uno de los resultados posibles. Según esta interpretación. Una opción para librarse del colapso es incluir al “observador” como parte del sistema estudiado y describir todo por medio de la mecánica cuántica. la cual fue inicialmente desdeñada pero ha ido ganando adeptos desde los años 70‟s26. Aplicando el método cien- tífico. Así como un fotón se puede describir como una excitación cuantizada del campo EM de vacío. Este punto de vista se conoce. Arce 1: Misterios cuánticos 15 Notemos que detrás de este principio yace una separación conceptual (no física) tajante entre el sistema y el observador. 26 La denominación “many-worlds interpretation” fue introducida en 1970 por Bryce S.) Por otro lado. más bien vagamente. Bohr venció a Einstein en todos los debates sobre este tema. para verificar si el estanque está seco usted le arroja una piedra. obvia en este caso.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. la mecánica cuántica no describe el proceso de la re- ducción del estado cuántico. Bohr lo defendían a capa y espada. DeWitt en el marco de la cosmología cuántica. pues tenía dos esposas. por ejemplo.C. la cual no tiene nada de ortodoxa para algunos físicos y filósofos24. llamado „campo EM de va- cío‟. Lo mismo aplica a todos los tipos de “partículas”. una persona o incluso una cucaracha. es que el estanque no está seco. las posibles excitaciones de este campo están cuantizadas. es imposible “viajar” entre ramas. El agua es tan clara que usted no puede notar su presencia. en unas ramas usted aprueba el curso de Química Cuántica mientras que en otras lo reprueba. De manera análoga. un electrón se puede describir como una excitación cuantizada de un „campo de materia electrónico de vacío‟. lo cual probable- mente contribuyó a la amplia aceptación del concepto de colapso entre los físicos. respectiva- mente. Heisenberg y.

las moléculas tienen formas definidas “clásicos” de estructura molecular caracterizadas por propiedades geométricas como longitudes y ángulos de y enlace químico. la cual fue desarrollada en la se. Pero hemos visto que los átomos se comportan como ondículas. existe una teoría que emplea concep- tos de esta clase. Teoría Estructural Protocuántica Después del descubrimiento del electrón por Thomson padre en 189718. El modelo de Lewis suplementado con el concepto de reso- nancia estructural es la base de la que podríamos llamar „Teoría Estructural Protocuántica‟. Posteriormente. Arce 1: Misterios cuánticos 16 Por más esotérico que esto parezca. asegurándonos de evitar confusiones. La raya (sólida) se mantuvo. ej. conceptos emergen aproximada- gunda mitad del siglo XIX. dentro del cual se consideran enlaces “fraccionarios” (comúnmente representados por rayas Figura 6-1 entrecortadas). Apreciar grosso modo cómo dichos llamaremos „Teoría Estructural Clásica‟. en 1928-1933. El conjunto de estas posiciones define la geometría de la molécula. enlace. el electroquímico irlandés George Johnstone Stoney ya había señalado la existencia de una unidad fundamental de carga en 1874. Explicar cómo el modelo de reso- Por ejemplo. Pauling29 introdujo el concepto de resonancia30 estructural. la cual permite hacer predicciones cuantitativamente correctas. La representación clásica de las moléculas. Concepto de Resonancia en la Química: de la Teoría Es. la cual bautizó “electrón” en 1891. ¿Ve usted una analogía entre las historias de Stoney-Thomson y Dalton-Einstein? Si no. etc. angular. pero ahora representando un par electrónico. por qué es válido imaginarse a las moléculas definidas se puede acomodar en el como objetos geométricos? Vamos por partes. lineal.C. Junto con el concepto de valencia este modelo es la base de la que 2. hizo contribuciones a la biología molecular y la cristalografía. amplitud de probabilidad. en particular las armas nucleares. 6. tetraédrica. aun no ha sido posible encontrar una formulación completamente satisfactoria de esta teoría. en mente de un tratamiento cuántico. En 1962 él recibió el Premio Nobel de Paz por su activismo en contra del armamentismo.28. ted será capaz de: las moléculas se consideran como arreglos tridimensionales relativamente rígidos de átomos. Sus hipótesis básicas son:  En una molécula los átomos vibran ligeramente alrededor de sus posicio- nes de equilibrio. Lewis formuló en 1916 su modelo del enlace covalente como un par electró- nico compartido entre los dos átomos enlazados. llamada „Teoría Cuántica de Campos‟. 27 La representación de los átomos como esferas fue introducida por el inglés John Dalton en su obra A New System of Chemical Philosophy (1808) y la representación de los enlaces como rayas (entrecortadas) fue introducida por el escocés Archibald Scott Couper en 1858. existen moléculas sin geometrías nen posiciones determinadas. p. además. bipiramidal trigonal. Discutir críticamente los conceptos medio de una raya27. 28 De hecho. se continúa usando hasta hoy. 4-2) y los nanotubos de carbono vienen en diferentes configuraciones nalizar empleando el concepto de llamadas „quiralidades‟ (Fig. la cual todavía está en el corazón de la química. 3. Por lo tan. En este curso estudiaremos varios de ellos. En consecuencia. marco de la Química Cuántica. . siga pensando. el buckminsterfullereno tiene la forma de un balón de fútbol nancia electrónica se puede racio- (Fig. Sin embargo. 29 El estadounidense Linus Carl Pauling es uno de los padres de la Química Cuántica y. ¿El concepto de amplitud de probabi- tructural Clásica a la Química Cuántica lidad puede ayudarnos a racionalizar la estructura de las moléculas? Teoría Estructural Clásica Después de estudiar esta sección us- En los modelos estructurales “clásicos” los átomos se representan por esferas. La primera edición de su influyente libro The Nature of the Chemical Bond apareció en 1939. Explicar cómo el hecho de que to nos vemos obligados a preguntarnos: ¿si los átomos constituyentes no tie. particular la “rayificación” del enlace químico. y la unión química (enlace) entre dos átomos se indica por 1. “Por su investigación sobre la naturaleza del enlace químico y su aplicación a la elucidación de la estructura de sustancias complejas” obtuvo el Premio Nobel de Química en 1954.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. 4. 6-1). 30 El término “resonancia” tiene varios significados.

no todo está perdido. estrictamente. En consecuencia. esto es. (r. . los cuales están relativamente localizados al- rededor del eje internuclear. Las longitudes de los enlaces siguen la se- cuencia sencillo>doble>triple. llamada „función de onda molecular‟. Para “explicar” esta observación. Ejercicio: Discuta el enlace en la molécula H2+ en el marco de la teoría pro- tocuántica. como veremos enseguida. lo cual.  Para explicar ciertos resultados experimentales. debería ser entrecortado). res- pectivamente). En este último. estricta- mente hablando.  La teoría no especifica los detalles de los movimientos electrónicos ni las naturalezas de las fuerzas que mantienen unidos a los núcleos y a los pares electrónicos enlazantes. aunque in. ej. 6-2). Por ello. algunas moléculas se representan por medio de dos o más „estructuras de Lewis’ coexistentes. espectroscopia de microondas en fa- se gaseosa y difracción de rayos X en fase sólida) la geometría del anillo resulta ser la de un hexágono regular. Las Figura 6-2 estructuras individuales no son observables independientemente. con el descubrimiento del espín electrónico en 1925 por Pauli y el desarrollo de la Teoría Cuántica Moderna a partir de los trabajos de Heisen- berg y Schrödinger en 1925-1926. En verdad. 6-3. 31 Esta sección es un “trailer” de ideas básicas de la Química Cuántica. fraccionario. Por lo tanto. es una teoría rudimentaria. el concepto de resonancia es post-cuántico. lo cual implica que estos deben tener un carácter in- termedio entre sencillo y doble. se introduce un modelo en donde el anillo es un „híbrido de resonancia’ en- tre dos estructuras de Lewis.C. 32 Nótese que. la conceptualización de una molécula de acuerdo con la Teoría Protocuántica pareciera no tener sentido. será más divertido que ir al cine. Química Cuántica31 Finalmente. Pero según los datos experimentales (p. todos los enlaces carbono-carbono del ani- llo son equivalentes. R) (donde r y R denotan las coordenadas de todos los electrones y todos los núcleos. De acuerdo a este resultado. de tal manera que sus distorsiones se anulen (Fig. de acuerdo a la evidencia experimental amasada sobre molé- culas con enlaces carbono-carbono dobles. sin duda. Sin embargo. Arce 1: Misterios cuánticos 17  Un enlace entre dos átomos está conformado por dos electrones comparti- dos (con espines opuestos). critique el modelo de Lewis del enlace covalente. Ejercicio: Calcule el carácter de cada enlace carbono-carbono en el híbrido de resonancia del benceno. Para entender la “película” es necesario ver el resto del curso. se dibuja un I II hexágono con un círculo en su interior (el cual. cronológicamente. pero el híbrido sí lo es. De acuerdo a esta teoría:  Los electrones y los núcleos se comportan como ondículas descritas por medio de una amplitud de probabilidad colectiva. se empezó a desarrollar la Química Cuánti- ca32. Esta disciplina tiene como propósito racionalizar y predecir los fenóme- nos químicos en la escala molecular de acuerdo con las leyes de la mecánica cuántica. Figura 6-3 discutiblemente exitosa. como también lo son los conceptos de enlace  y . la molé- cula es una especie de “nube” sin estructura.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. nótese que la distorsión no se muestra en estas estructuras). la estructura geométrica espe- rada del anillo bencénico es la de un hexágono irregular (Fig. Por ejemplo.

en general con buena aproxi- mación. 6-3).  (R) . Existen otras teorías. Esta ma- nera de simplificar la función de onda electrónica se conoce como „teoría de orbitales moleculares‟. el concepto de enlace covalen- te como la compartición de electrones es considerando que cada electrón  está descrito por una amplitud individual. Al final restablecemos la descripción cuántica total. hasta cierto punto. los núcleos están ahora descri- tos por una „función de onda nuclear‟ colectiva. respectivamente.C. Ahora. Análogamente a los electrones. ellas tienen asociadas unas funciones de onda electrónicas I (r | R) y II (r | R) . ya que describen distribuciones distintas de los enlaces. consideremos por separado las estructuras de Lewis I y II para el benceno (Fig. ésta define la geometría de la molécula. los núcleos “se descongelan” y se considera que se mueven bajo la influencia promediada de todos los electrones. Regresemos a la Teoría Estructural Protocuántica y preguntémonos ¿qué demonios es un híbrido de resonancia? Libre de la in- fluencia de sustancias sicotrópicas. el movimiento de los núcleos del movimiento de los electrones. En primer lugar. Aho- ra. Esta separación se denomina „aproximación de Born-Oppenheimer‟. Por otro lado. los cuales están relativamente localizados alrededor de los ejes internucleares. las cuales son diferentes. Un número máximo de dos electrones (con espines opuestos) pue- den estar descritos por el mismo orbital molecular. en el mundo molecular la Química Cuántica viene al rescate. . podemos representar la función de onda electrónica del híbrido de resonancia por medio de la superposición coherente híbrido (r | R)  I (r | R)  II (r | R) . los cuales son movimientos atómicos colectivos de baja amplitud. Bajo esta aproximación. Cada uno de estos modos está descrito por una función de onda individual.  (r | R) . de la siguiente manera. Si existe una configuración nuclear para la cual la molécula tiene una energía mínima. Resumamos el proceso que hemos seguido hasta ahora: “nube electrónica-nuclear”  aproximación de Born-Oppenheimer  “nube electrónica”  aproxima- ción de orbitales moleculares  “nube nuclear”. Dentro de la aproximación de Born-Oppenheimer. como la del „enlace de va- lencia‟.  Una forma de recuperar. Arce 1: Misterios cuánticos 18  En primer lugar. la función de onda electrónica es un tipo especial de pro- ducto de orbitales moleculares. en algunos casos es posible generar orbitales moleculares “de enlace”. llamada „orbital mole- cular‟. la función de onda nuclear es un producto de las funciones de onda de los modos normales. (r | R) .  (Q) . llamado „determinante de Slater‟.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. de manera un tanto análoga a la aproximación de orbitales moleculares para los movimientos de los electrones. los conceptos de geometría molecular y de enlace como compartición de electrones. respetando el concepto de geometría en un sentido promedio. para cada configuración de núcleos fijos R posible los electrones que- dan descritos por medio de una „función de onda electrónica‟ colectiva. Bajo esta aproximación. usted nunca verá algo así en el mundo macroscópico. formando una “nube electrónica” alrededor de los núcleos.  En muchos casos. los movimientos de los núcleos se pueden descomponer en „modos normales de vibración‟. Además. pero en el proceso logramos recuperar. el hecho afortunado de que los núcleos son mucho más masivos que los electrones permite separar. Resonancia Electrónica.  Una vez resuelto el problema electrónico. al me- nos en parte.

. se llaman „fluxionales‟. 6-4. Es concebible que la interconversión entre ellos requiera el paso a través de un estado de transición (recuerde que los estados de transición no son aislables). sino deslocalizados a lo largo de todo el anillo. ¿existen mo- léculas con los núcleos deslocalizados entre dos o más geometrías posibles? Tomemos como caso de estudio al ion carbonio33 (metano protonado) CH5+. 6-5.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. La interpretación se puede mejorar por medio de un mo- delo donde al protón 1 se le permite estar deslocalizado entre los protones 2 y 3 (panel inferior de la Fig. 6-6 muestra el espectro infrarrojo experimental de esta especie a baja tempe- ratura. de donde se deduce que el estado de transición tiene una barrera de energía baja o nula. Si la barrera de energía es tan alta que la interconversión es prácticamente imposible. que no tienen una geometría bien definida.C. ¿Existen casos donde suceda a los núcleos algo análogo a lo que ocurre a los electrones del benceno? En otras palabras. De hecho. 6-6). El panel superior de la Fig. Consideremos los dos „arreglos atómicos‟ mostrados en la Fig. de la forma ilustrada en la Fig. ¡es más proba- ble encontrar al protón 1 justo en la mitad entre los protones 2 y 3! Moléculas como ésta. 6-4. Arce 1: Misterios cuánticos 19 Esta implica que tres de los pares electrónicos involucrados en los dobles enlaces originales ya no se encuentran localizados entre átomos de carbono vecinos. parte del espectro no se puede interpretar con base en este modelo. los cuales tienen las mismas geometría y energía. Resonancia Nuclear. Ejercicio: Establezca en detalle la analogía entre la resonancia en el benceno y el experimento de la rendija doble con electrones. mientras que el panel medio muestra el espectro calculado (empleando el método de modos normales) para cualquiera de las dos versiones de la Fig. los dos arreglos se llaman „versiones‟. vemos que existe una relación estrecha entre resonancia y deslocalización. según este modelo. Claramente. Por lo tanto. a) b) Figura 6-4 Figura 6-5 33 Descubierto en 1952 por Tal‟roze y Lyubimova en el espectro de masas del metano a altas presiones.

En su lugar.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. necesitamos métodos para calcular la función de onda  y extraer la información implícitamente contenida en ella sobre el comportamiento del sistema. Arce 1: Misterios cuánticos 20 experimento modelo convencional modelo fluxional Figura 6-634 Nota: Otra posibilidad es que las dos versiones se interconviertan por medio del efecto túnel. geometría y enlace se deben poner en una nueva perspectiva que no riña con los principios de la Teoría Cuántica. en particular al entendimiento de la estructura de las moléculas. ¿Cuál? Pregunta: ¿Qué conceptos de la Teoría Estructural Protocuántica debilita el CH5+? ¿Para Donde Vamos? Las observaciones experimentales nos obligan a concluir que los conceptos físicos clásicos de trayectoria y onda no tienen cabida en el mundo molecular. este modelo tampoco puede explicar el espectro medido. 2010. Para lograrla. Tesis de Química.H. 34 J. Universidad del Valle. la mal llamada “dualidad onda-partícula”. nos debemos resignar a una especie de híbrido. Ejercicio: Establezca la analogía entre el modelo fluxional del CH 5+ y (a) el modelo de resonancia del benceno (b) el experimento de la rendija doble con electrones. es necesario considerar un movimiento adicional de los protones. otras no tanto. La consecuencia de esto para la química es que los venerables conceptos de estructura. Uno de los retos más importantes para la Quími- ca Cuántica es encontrar la contraparte mecano-cuántica de la “rayificación” del enlace químico. Para poder elaborar y aplicar fructíferamente las nuevas ideas introducidas en este capítulo a la física y la química. Unás. 6-6 se ve que aun no se ha logrado una asignación com- pleta de las bandas experimentales. Sin embargo. al- gunas las lograremos a cabalidad. Pregunta: En la Fig. . De estas cosas nos ocuparemos en el resto del curso.C.

¿Cuáles de las siguientes imágenes son metáforas apropiadas de la “dualidad onda-partícula” y por qué? (Si usted no conoce la historia del Dr. Preguntas y Problemas Adicionales 1. ¿si hay muchas rendijas?. ¿qué ocurre si en lugar de dos rendijas hay tres?.Átomos.. Madrid. 5 y 6 discute tópicos útiles para este capítulo. 1 y 2 son la fuente de inspi- ración de nuestra discusión sobre el experimento de la rendija doble. ¿cómo se puede comprobar esto sin observarlas directamente? 3. Addison-Wesley Iberoamericana. 5. ¿verdad?). En el experimento con balas.Un Enfoque Químico. ¿cómo puede ser esto? 14. ¿Este experimento es factible? 8. R. 4. por su claridad y cubrimiento de tópicos. Física Cuántica . 6. Física Feynman. (La luna está allí independientemente de si la miramos o no. Feynman R. ¿cómo se puede detectar el paso de un fotón a través de una de las rendijas? 12.B. Una introducción no convencional y perspicaz a la física cuántica. Explique cuantitativamente por qué una célula se puede observar con un microscopio óptico. Puesto que todo lo que existe está goberna- do por leyes cuánticas. Nos acompañará durante casi todo el curso. Sands... En los Caps. Un objeto macroscópico siempre se comporta clásicamente. no discute la teoría cuántica del enlace químico. Leighton y M. ¿si se colo- can muchas placas con muchas rendijas? 5. Garritz. con una amplia selección de tópicos tradicionales. Prentice Hall. Moléculas. En el experimento con balas (ignorando la gravedad). independientemente de si está siendo sujeto a una medición o no. Química Cuántica. Suponga que el experimento se realiza con C60. Provea otro ejemplo de un gedankenexperiment que haya jugado un papel importante en la física. Jekyll y Mr. ¿A qué distancia empiezan a interferir las ondas de sonido que emanan de ellos? ¿Por qué en la práctica podemos escuchar un concierto desde una distancia considerable y no nos percatamos de ninguna interferencia? (Si es un concierto de reggaetón. Estime el tamaño de las rendijas y la separación entre ellas para que se pueda observar el fenómeno de interferencia. Arce 1: Misterios cuánticos 21 Lectura Adicional 1. 4. En la Sec. Obtenga una fórmula general para la expansión de MacClaurin de (1  x) 1 / 2 . Resnick. Los Caps. ¡Usted va en camino a descubrir la integral de caminos (valga la redundancia) de Feynman! 7. Cruz D. 1. 13. varias ediciones por dife- rentes editores. 5ª ed. ¿si se colocan varias placas con dos rendijas?. y con mayor detalle los modelos de Lewis y de resonancia electrónica. Núcleos y Partículas. 2 y 3 discute en detalle los fotones y las ondas de materia. and Visualized Examples. Explique por qué y cómo esta distribución se puede inter- pretar como una distribución de probabilidad. 9. Sin embargo. 2000. Oxford. N. Chamizo y A. Wil- mington. Oxford University Press. no habría mucha diferencia. y R.. Divertimento. que nos servirá para algunos tópicos del curso. En el Cap. Las mismas preguntas que en el numeral anterior para el experimento con ondículas. Vol. 4. Hyde pero sí la del Increíble Hulk debería dedicar menos tiempo a la televisión y más a la lectura). Eisberg R. Levine I. Addison Wesley Longman de México. 11. Excelente introducción a la física cuántica. Sólidos. las partículas libres siguen trayectorias rectilíneas. III: Mecánica Cuántica. 2003. J. Robinett R. Una joya que nos acompañará durante buena parte del curso. Suponga que el experimento se realiza con luz amarilla. W. 1980. 2001.1 introduce el concepto de distribución de probabilidad y lo ilustra con buenos ejemplos. 2nd ed. Con base en ese resultado demuestre que (1  x) 1 / 2  1  x / 2  3x 2 / 8   . 1 discute conceptos de probabilidad y algunas generalidades de la Química Cuántica. Modern Systems. Las mismas preguntas que en el numeral anterior para el experimento con ondas. ¿verdad?). 2. En particular. Recuerde la distribución de rapideces de Maxwell-Boltzmann. Imagínese dos bafles separados por 1 m. ¿A qué rapidez deben viajar las moléculas para que sea factible observar el fenómeno de interferencia? 10. discute brevemente el experimento de la rendija doble y la teoría estructural clási- ca. ¿si detrás de la placa con dos rendijas se coloca otra placa con dos rendijas?.. 2. . En el experimento con luz.. Estructura Atómica . pero la observación de una mitocondria requiere un microscopio electrónico. Según la Física Newtoniana. Quizás el texto de química cuántica de nivel inter- medio más popular. 2. Quantum Mechanics – Classical Results.Notas de Química Cuántica – 2015 – J.C. Excelente texto de mecánica cuántica a nivel intermedio. En los Caps. 3. 4.

escriba un ensayo. ¿Por qué.Notas de Química Cuántica – 2015 – J. como máximo de una página. 18. Conteste. de manera compacta. Con base en lo aprendido en este capítulo. las preguntas guía de cada una de las secciones de este capítulo. y dos átomos. ¿Se le ocurre algún marco conceptual diferente al de la Teoría Cuántica en el que se pueda acomodar naturalmente el concepto de resonancia? 17. ¿Por qué a la Teoría Estructural Protocuántica le dimos tal nombre? 16. 19. incluya el por qué. en el segundo caso)? 20. (a) Averigüe cuáles son. Cuando la pregunta sea estilo si/no. mientras que las moléculas diatómicas son lineales.C. contestando la pregunta guía del capítulo. considerando que ambos están constituidos por dos partículas (el electrón y el núcleo. (b) Desarrolle una discusión análoga a la hecha en clase sobre el fenómeno de resonancia en el benceno y su interpretación cuántica considerando las cinco estructuras de resonancia. en el primer ca- so. además de las dos estructuras de Lewis consideradas en la clase existen tres adicionales llamadas „es- tructuras de Dewar‟. Provea otro ejemplo de molécula fluxional.35 21. Arce 1: Misterios cuánticos 22 15.35 35 Usted debe hacer esto para todos los capítulos. Para el benceno. Comúnmente decimos que el átomo de hidrógeno tiene geometría esférica. .