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BALANOS DE MASSA

E DE ENERGIA
Fred & Lcio 1

O CONCEITO DE BALANO

O conceito geral de balano representa um procedimento de anlise de um sistema,


fsico ou no, em termos de uma propriedade, , convenientemente selecionada. O proce-
dimento consiste basicamente em:
i) Observar o sistema entre um instante inicial, t, e um instante final, t+t.
ii) Analisar a variao da propriedade selecionada atravs da relao entre o
acmulo de , definido por = (t+ t) - (t) , e os mecanismos respon-
sveis por essa variao que podem ser classificados genericamente em dois
tipos:

mecanismos de troca ou fluxo: so processos que promovem varia-


es em pela interao entre sistema e vizinhanas atravs da fron-
teira; sistemas que esto impedidos de sofrer esse tipo de processos
so denominados sistemas isolados;

mecanismos de gerao: so aqueles que promovem variaes em


atravs de processos internos ao sistema; ao contrrio do caso anteri-
or, processos desse tipo podem ocorrer em qualquer sistema;

As variaes em provocadas pelos mecanismos acima do origem, respectiva-


mente, a:

termos de troca ou fluxo: representam as quantidades de que so


trocadas entre sistema e vizinhanas; no que segue, quantidades rece-
bidas pelo sistema devem ser representadas por nmeros positivos e
quantidades cedidas pelo sistema devem ser representadas por nme-
ros negativos;

termos de gerao: quantidades de que so criadas e/ou destrudas


no interior do sistema; similarmente ao caso anterior, quantidades
criadas e destrudas devem ser representadas, respectivamente, por
nmeros positivos e negativos;

Alm disso, os termos de fluxo so classificados em termos de fluxo convectivo e


termos de fluxo no-convectivo. Os primeiros ocorrem apenas em sistemas abertos e re-
presentam as quantidades de pertencentes aos materiais que entram ou saem do sistema.
Aps a troca, essas quantidades se tornam parte da propriedade do sistema (se o material
entrou) ou das vizinhanas (se o material saiu). Os termos de fluxo que no pertencem ao
primeiro grupo, sero considerados, por excluso, termos de fluxo no-convectivo.
importante ressaltar que os termos de fluxo e de gerao no so propriedades
do sistema, as quais dependem apenas do estado do sistema. Portanto, no podem, em ge-
ral, ser caracterizados por funes de outras propriedades do sistema, como afirma o teore-
ma de Duhem. Por exemplo, o volume de uma substncia pura gasosa costuma ser repre-
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sentado funcionalmente por V=V(T,P,n) onde, T=temperatura, P=presso e n=no de mo-


les. No entanto, no existem formas similares de representao para os termos de fluxo e de
gerao.
O instrumento bsico do procedimento de anlise em questo a equao de ba-
lano, a qual expressa formalmente a relao entre as quantidades acima definidas e pode
ser representada pela seguinte forma integral:

= fluxo + gerao (1)

Esta equao representa o fato de que, durante um processo, o acmulo de uma pro-
priedade do sistema sob anlise igual soma algbrica das trocas de entre sistema e
vizinhanas e das geraes/destruies de no interior do sistema.
A equao (1) pode ser transformada atravs das seguintes definies:

d
taxa de acmulo: = lim
dt t 0 t


taxa de fluxo: & fluxo = lim fluxo
t 0 t

gerao
taxa de gerao: & gerao = lim
t 0 t

Com essas relaes obtm-se, a partir de (1) , a equao de balano na forma de ta-
xas:

d
= & fluxo + & gerao (2)
dt

Diferenciais de , fluxo e gerao sero representados por:

d
d = dt
dt

fluxo = & fluxo dt

gerao = & gerao dt


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Aplicando essas relaes equao (2) obtm-se a equao de balano na forma di-
ferencial:

d = fluxo + gerao (3)

Os smbolos d e foram usados para distinguir a diferencial de das diferenciais


de fluxo e gerao , tendo em vista que todas essas quantidades podem ser representadas por
funes do tempo (t), mas apenas pode ser, em geral, representada por funes de outras
propriedades do sistema. Tendo em vista essa forma de descrio, a integrao das quanti-
dades diferenciais acima entre dois estados do sistema resulta em:

estado 2

estado 1
d = = ( 2 1 )

estado 2

estado1
fluxo = fluxo

estado 2

estado1
gerao = gerao

Observar que, diferentemente do que acontece com d, as integraes de fluxo e


gerao no resultam em variaes fluxo e gerao uma vez que fluxo e gerao no so
propriedades do sistema. O resultado das duas ltimas integraes acima deve ser interpre-
tado, respectivamente e conforme definies anteriores, como quantidades trocadas e gera-
das durante o processo que produz a variao de estado em questo.
O nvel de detalhamento das equaes (1), (2) e (3) pode ser aumentado, subdivi-
dindo os termos de fluxo em convectivos e no-convectivos e estes por sua vez em termos
de entrada e sada. Os termos de gerao podem, da mesma forma, ser divididos em termos
de criao e termos de destruio. Detalhamento adicional pode ser obtido, caso novas dis-
tines entre mecanismos de fluxo e de gerao sejam reconhecidas. Assim, uma forma
opcional da equao geral de balano na forma diferencial pode ser:
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d = ( conv
en + sai
conv
+ en
n .conv
+ sai )
n .conv
+
c
termos de fluxo

+ ( criao + destr )
c
termos de gerao

A utilidade do conceito de balano permeia as reas do conhecimento humano, sen-


do inmeros os exemplos de propriedades que costumam ser submetidas anlise de balan-
o: massa, energia, entropia e quantidade de movimento em sistemas fsicos genricos;
crdito em contas bancrias; pessoas em cidades; peixes em rios, automveis em estradas,
bactrias em colnias, livros em bibliotecas, etc.. Particularmente na Engenharia, a equa-
o de balano representa uma das ferramentas mais importantes na anlise de problemas.
Casos particulares importantes da aplicao da equao de balano a sistemas fsi-
cos ocorrem quando o sistema analisado apresenta restries do tipo: (i) sistema fechado:
no h trocas de material com as vizinhanas (no caso em que essa restrio no existe usa-
se a denominao sistema aberto); (ii) sistema isolado: no h trocas de espcie alguma
entre sistema e vizinhanas; (iii) sistema adiabtico: no ocorrem trocas de calor (a apre-
sentao mais formal ser dada na discusso do balano de energia); (iv) sistema em regi-
me permanente: o sistema sofre um processo no qual nenhuma de suas propriedades varia
com o tempo. Quando essas restries ocorrem para um sistema em particular, a equao de
balano assume uma forma simplificada.
No entanto, muito importante para quem est iniciando o treinamento na tcnica
de balano manter sempre em mente a forma geral da equao de balano de modo a per-
ceber todas as possveis contribuies e no correr o risco de aplicar formas simplificadas a
situaes mais gerais.

Exemplo: Balano da quantidade de peixes num rio.

Definindo p = quantidade de peixes no rio, tem-se que a variao de p provocada


por:

Termos de fluxo (pen/sai ) : peixes que entram e/ou saem do rio: afluentes,
pesca, etc..

Termos de gerao (pgerao) : peixes que nascem e morrem dentro do rio.

Assim, a equao de balano pode ser escrita na seguinte forma:

p = p en / sai + p gerao
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O detalhamento dos termos de fluxo e de gerao na equao acima no ser desen-


volvido mas, os mecanismos de troca e de gerao aqui apresentados so uma indi-
cao de como isso deve ser feito.

necessrio observar que no possvel aplicar a anlise de balano a qualquer


propriedade do sistema. Apenas as propriedades de carter global, cujos valores so atri-
budos ao sistema como um todo, podem ser escolhidas para tanto. Em sistemas fsicos, as
propriedades extensivas (M), tais como massa (m), energia (E) e volume (V), so de ca-
rter global. J as propriedades intensivas, tais como temperatura (T), presso (P) e pro-
priedades especficas (M=M/m), possuem um carter local que impede a sua anlise via
balanos. Por exemplo, a temperatura pode ser diferente em cada ponto do sistema e s
possvel atribuir um valor ao sistema como um todo no caso de todos os pontos possuirem a
mesma temperatura. Qualquer outra situao para a qual se pretenda atribuir um valor nico
para a temperatura do sistema, no pode ir alm de um valor mdio das temperaturas dos
seus pontos.
Outro fato a ressaltar a complexidade usualmente associada aos termos de gera-
o. Tal aspecto faz com que as propriedades conservativas (aquelas que no podem ser
afetadas por mecanismos de gerao), tais como massa e energia por exemplo, sejam as
preferidas para a aplicao da anlise de balano. Mesmo assim, h propriedades no-
conservativas importantes para as quais a anlise de balano costuma ser feita. Um exem-
plo tpico a massa do componente i numa mistura, a qual pode ser gerada ou destruda
por reaes qumicas.
Os balanos de massa, energia, entropia e quantidade de movimento so os mais
utilizados em engenharia. Todos eles possuem em comum a presena de termos de fluxo
convectivo mas, a presena ou no de termos de fluxo no-convectivo e de termos de gera-
o especfica para cada caso e depende de leis bsicas como a lei de Lavoisier para a
massa, as leis de Newton da Mecnica e as leis da Termodinmica. Por exemplo, no balan-
o de massa de um sistema, a lei de Lavoisier garante que para processos no envolvendo a
transformao de massa em energia e vice-versa, os termos de gerao so nulos (massa
no pode ser gerada nem destruda). No balano de energia, a 1a lei da termodinmica ga-
rante que os termos de gerao so nulos (energia no pode ser criada nem destruda) e que
os termos de fluxo no-convectivo s envolvem trocas de calor e trabalho. Desse modo,
a associao da equao geral de balano s leis bsicas da natureza que permite a real apli-
cao dessa ferramenta em problemas fsicos.
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O BALANO MATERIAL

Balano material a denominao genrica dada anlise de balano aplicada


quantidade de material total ou de componentes do sistema, expressa em termos de massa
ou nmero de moles. As possibilidades a serem analisadas so as seguintes:

= m ( massa do sistema )
= n
( moles do sistema )

= m i ( massa de um componente do sistema )
= n i ( moles de um componente do sistema )

Obviamente, para o caso de balanos materiais, no existem termos de fluxo no-


convectivo uma vez que, a nica forma de um sistema trocar massa ou moles atravs da
troca de material com as vizinhanas. Em relao aos termos de gerao importante ob-
servar que apesar da massa ( m ) de um sistema no poder ser gerada ( lei de Lavoisier), o
mesmo no pode ser afirmado para os casos de n (moles do sistema), mi (massa do compo-
nente i do sistema) e ni (moles do componente i do sistema).
As equaes de balanos materiais para os casos acima citados podem ser escritas
na seguinte forma de taxas:

dm
dt
= m&
en
en
m
& sai
sai

dn
= n& en n& sai + n& ger
dt en sai

dm i
dt
= m&
en
en
i m
sai
i + mi
& sai & ger

dn i
= n& en
i n i + n i
& sai & ger
dt en sai

As formas alternativas, diferencial e integral, seguem o padro j descrita no caso


geral da equao de balano. Como j descrito anteriormente, a equao de balano assume
uma forma mais simples quando h restries envolvendo o sistema sob anlise. Por exem-
plo, no caso de sistemas fechados as equaes acima assumem a seguinte forma:
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dm dn dm i dn i
=0 ; = n& ger ; =m
& ger
i ; = n& ger
i
dt dt dt dt

No caso de sistemas em regime permanente tem-se que a propriedade analisada no


varia com o tempo e dessa forma as equaes gerais assumem a forma:

0= m&
en
en
m
& sai
sai
; 0 = n& en n& sai + n& ger ;
en sai

0 = m i m i + m i
& en & sai & ger ; 0 = n& en
i n i + n i
& sai & ger
en sai en sai
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O BALANO DE ENERGIA

No ser apresentada aqui, uma discusso detalhada sobre o estabelecimento da


equao geral de balano de energia, tal como ela costuma ser utilizada nas aplicaes em
termodinmica clssica. O tema ficar limitado apresentao da equao ,do significado
sucinto de seus termos e de algumas aplicaes. Desse modo tem-se que o balano de ener-
gia na forma de taxas pode ser escrito na seguinte forma:

d( U + Ec + Ep)
= (H + Ec + Ep )m& en
en en en

dt en

(H + Ec + Ep )m & +W
& sai +Q &
sai sai sai

sai

Nessa equao tem-se que:

U= energia interna (soma de todas as energias que o sistema contm na forma de


contribuies de sua estrutura interna: energias de tomos, partculas subatmi-
cas, de ligao qumica, etc.);

Ec=(1/2)mu2= energia cintica (energia relacionada a um referencial externo ao


sistema; u a velocidade do sistema);

Ep=mgz= energia potencial (energia relacionada a um referencial externo ao sis-


tema; z a altura do sistema e g a acelerao da gravidade);

H= U + PV= entalpia (propriedade definida por convenincia; P a presso e V


o volume) ;notar que H e o produto PV possuem, ambos, dimenses de energia;

Q= calor (forma de troca de energia provocada por uma diferena de temperatura


entre sistema e vizinhanas); calor que entra no sistema considerado positivo
e calor que sai considerado negativo;

W= trabalho (toda forma de troca de energia que no calor); trabalho que entra
considerado positivo e trabalho que sai considerado negativo;

Com relao a trabalho, h que se distinguir trs formas de interesse mais bsico:
- trabalho de mudana de volume: trabalho envolvido com a mudana de volu-
me do sistema e que costuma ser representado por Wvol = PdV
- trabalho shaft: trabalho trocado por mecanismos especiais como bombas,
compressores, correntes eltricas ( Wsh ).
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- trabalho de entrada e sada: trabalho envolvido com a entrada e sada de mate-


rial e que pode ser representado por P en / sai V
en / sai
& en / sai ; esse tipo de tra-
m
en / sai
balho est sendo levado em conta, na equao de balano de energia acima, nos
termos de entrada/sada e mais especificamente em H m & = ( U en + P V en )m
en en
& en
e em H m & = ( U sai + PV sai )m
sai sai
& sai ; o termo W & na equao, representa ape-
nas as contribuies de W & e de W & isto , W& =W & +W & ;
sh vil sh vol
Novamente, a equao de balano assume uma forma mais simples quando h res-
tries envolvendo o sistema sob anlise. Por exemplo, no caso de sistemas fechados em
repouso a equao acima assume a seguinte forma:
dU & &
=Q+W
dt
No caso de sistemas em regime permanente tem-se que a propriedade analisada no
d (U + Ec + Ep)
varia com o tempo e dessa forma = 0 , para sistemas adiabticos tem-se
dt
& = 0 e assim por diante so estabelecidas as simplificaes que, de um modo geral, so
Q
introduzidas na equao de balano quando um sistema apresenta alguma restrio.
interessante notar a importncia que tm as propriedades intensivas na descrio
de um sistema. Elas so usadas para descrever as caractersticas do sistema que, no possu-
em dependncia no seu tamanho e que portanto so as caractersticas mais importantes para
fins de registro (tabelas, grficos, equaes). A descrio do sistema com base nessas pro-
priedades costuma ser denominada de estado intensivo do sistema em contraposio ao
estado global no qual, a descrio inclui, tambm, as propriedades extensivas. A experin-
cia tem indicado que, no caso de materiais monofsicos (gases, lquidos ou slidos) e de
composio fixa, duas propriedades intensivas independentes, usualmente os pares (T,P) ou
(T,V), so suficientes para descrever completamente o estado intensivo do sistema. Assim,
qualquer outra propriedade intensiva desse material pode ser descrita por meio de uma fun-
o das duas propriedades intensivas independentes selecionadas. Por exemplo, para pro-
priedades especficas, possvel escrever M=M(T,P) ou M=M(T,V) , conforme a escolha
do par de variveis independentes.
No caso de processos trmicos, em que ocorrem variaes de temperatura no siste-
ma analisado, de fundamental importncia a utilizao das capacidades calorficas (C)
dos materiais envolvidos. Basicamente, essas propriedades representam a quantidade de
calor necessria para provocar uma variao unitria na temperatura de uma quantidade
Q
unitria de um material, de composio fixa, em processos especficos ( C = ).
mT
As capacidades calorficas mais usadas so: (i) capacidade calorfica a presso
constante, definida para processos a presso constante e que pode ser representada por
H
cp = ; (ii) capacidade calorfica a volume constante, definida para processos a vo-
T P
U
lume constante e que pode ser representada por c V = .
T V
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Essas definies permitem que, para materiais de composio fixa em que cP e cV


so conhecidos, variaes da entalpia em processos a presso constante, H(T,P), e da ener-
gia interna em processos a volume constante, U(T,V), podem ser calculados por meio de:

H H
T2

dH = dT + dP H = c P dT (P)
T P P T T1

U U
T2

dU = + dV U = c V dT ( V)
T V V T T1

No caso de sistemas bifsicos (gs-lquido, gs-slido, slido-lquido) existe uma


relao simples entre as propriedades especficas do sistema ( M ) , as propriedades espec-
I II
ficas das fases individuais ( M , M ) que formam o mesmo e as fraes mssicas ( x I , x II )
correspondentes a cada fase. Tal relao se baseia no fato das propriedades extensivas cor-
respondentes serem aditivas para as partes em que se subdivide um sistema. Para o caso em
questo pode-se escrever:

M = x I M + x II M ( x I + x II = 1)
I II

Dentre os modelos usados para representar o comportamento de materiais, desta-


cam-se os modelos de gs ideal (para gases a baixa presso) e de substncia incompress-
vel (para lquidos e slidos). A representao desses modelos feita por meio de:

Gs ideal : PV = RT ; U (T ) ; H (T ) ; c P (T ) c V ( T ) = R

Subst. incompr.: V = cte ; U (T ) ; H ( T, P ) ; c P (T ) = c V (T )