You are on page 1of 9

Introducción

EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
Si un recipiente cerrado, en el que previamente se ha hecho vacío, se llena
parcialmente con una sustancia líquida A, ésta se evaporará parcialmente, (si está
en cantidad suficiente para que el proceso no sea total), de modo que se
alcanzará finalmente un estado de equilibrio en el que la presión reinante en el
recipiente es la presión de vapor de la sustancia a la temperatura considerada,
. Existen tablas en las que se pueden encontrar directamente las presiones de
vapor de sustancias puras a diversas temperaturas. También puede estimarse
mediante fórmulas empíricas, como la de Antoine: ,
estando tabulados los coeficientes A, B, y C para muchas sustancias.
Supóngase ahora un recipiente lleno de líquido A a una temperatura T0, de modo
que una de sus paredes es móvil. Si la presión externa sobre ella es P ~( y se
le aporta calor, se aumentará la temperatura del líquido y su presión de vapor, de
modo que ambas presiones tienden a igualarse. Cuando eso sucede se formará la
primera burbuja de vapor, es decir, comienza la ebullición. La temperatura a la cual
se igualan ambas presiones es el punto de ebullición a la presión P. Si ésta es 1
atm tendremos el punto de ebullición normal. Si se sigue aportando calor, esta
temperatura permanece constante entre tanto haya líquido, aumentando de nuevo
cuando toda la sustancia esté en fase gaseosa.
Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase líquida, A y B.
Eso quiere decir, entre otras cosas que: a) la interacción de moléculas de A con
moléculas de B es idéntica a la que se da entre las moléculas de A o entre las de
B; b) el volumen de mezcla es la suma de los volúmenes de A y B por separado; c)
el calor de mezcla es nulo; d) el equilibrio líquido-vapor obedece la ley de Raoult.
La ley de Raoult establece que, en el equilibrio, la presión parcial de una sustancia
es igual a su presión de vapor por la fracción molar en la fase líquida, es decir:

, y también (13.1)
Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el
vacío y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarán A y B
hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión reinante será la presión
total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendrá el valor:

(13.2)

13. 1993. Considérese de nuevo una cámara con la tapa desplazable en la que se mantiene una presión P constante. Fig. pp. Equilibrio L-V a T cte.2.siendo XA la composición de la fase líquida en el equilibrio. Al aportar calor se irá elevando la temperatura y se llegará un momento en el que la presión de vapor de la mezcla iguale a P. y mayor que . diferente de la composición inicial de la mezcla. 1993.381). Equilibrio L-V a P cte. de composición XA0. La presión total es menor que .385). la presión de vapor del componente pesado.1 muestra el diagrama de equilibrio a una temperatura T constante. 13. Supóngase que está llena de una mezcla de A y B. Fig. La figura 13. la presión de vapor del más volátil. A esta temperatura .1. Mezclas ideales (Fuente: Treybal. pp. Mezclas ideales (Fuente: Treybal.

aplicando la ley de Raoult se puede escribir: siendo YA = XA. Se dice que el vapor está enriquecido en el componente más volátil. recoge el diagrama de equilibrio de fases a presión constante para este tipo de mezclas. igual a la de la mezcla líquida de partida. sino que va aumentando. obviamente. (figuras 13.se llama punto de burbuja a P.0. La figura 13.3 y 13. no cumple la ley de Raoult. La composición del vapor. Si se sigue aportando calor. será: (13. Resolviendo este sistema de ecuaciones se obtiene TR. la temperatura no se mantiene constante. esta mezcla estará en equilibrio con un vapor cuya composición. . la composición de la última gota de la mezcla. de ahí el nombre de temperatura de rocío.0. Conviene aclarar que TR también es la temperatura a la cual se produciría la primera gota de líquido a partir de una mezcla de vapores de A y B de composición YA = XA. para alcanzar la presión total. según que la presión parcial de cada componente sea superior o inferior a la obtenida por la mencionada ley. será. sino también en elevar la temperatura de ambas fases.2). si bien es obvio que ello no implica que YA sea mayor que YB.2. por ejemplo. llega un momento en el que queda una última gota de mezcla. no todas las mezclas se comportan de este modo. y XA. tendrá que aumentar y . por tanto.0. Para el componente pesado se cumple que YBes menor que XB. Finalmente.0.4). Las desviaciones respecto a esta ley pueden ser positivas o negativas. El calor aportado no solo se invierte en vaporizar. Así. A. la llamada temperatura de rocío. por lo que. y a ella se forma la primera burbuja de vapor. YA es mayor que XA.3) Si A es el componente más volátil. (ecuación 13. ello se debe a que el líquido se va empobreciendo en componente volátil. Ahora bien. según la ley de Dalton. la más pobre en el componente más volátil. la mezcla etanol-agua no es ideal. es claro que es mayor que P y consecuentemente.

con un punto de ebullición constante y originando un vapor de igual composición que la mezcla líquida de partida.3. pueden llegar a formarse "azeótropos". 13. Es evidente.Fig. Desviaciones negativas En el entorno de A puro. que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separación mediante el empleo de la destilación. Desviaciones positivas. que sólo depende de la temperatura. Fig. En ese mismo rango se satisface la ley de Henry para B: PB = HB . 13. . esto es para se cumple la ley de Raoult para A aunque la mezcla sea no ideal.4. mezclas de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura. XB. donde HB es la constante de Henry. Si las desviaciones son más acusadas. es decir.

en consecuencia. que la mezcla se comporta como si hubiera un tabique de separación entre los líquidos A y B y compartieran un espacio común para los vapores. la presión parcial de equilibrio será igual a la presión de vapor para cada componente. En el equilibrio. cada componente se comporta como una sustancia pura. sus moléculas no interaccionan entre sí y se vaporizan y condensan de forma independiente.Si los líquidos son inmiscibles. se puede decir. a todos los efectos. .

A y TB ~( TB. se mantiene una temperatura constante. La composición de esa burbuja de vapor es: . a estado de vapor. no importando las cantidades presentes de uno u otro: (13. la temperatura y la composición del vapor permanecen constantes mientras haya A y B líquidos.y Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura inferior a la de sus puntos de ebullición respectivos: TB ~( TB. a presión constante. hasta que todo pasa. finalmente.B Si se sigue aportando calor. . mientras existan ambos en estado líquido.Si se introducen dos de estos líquidos en un recipiente en el que se ha hecho el vacío. y se aporta calor partiendo de una temperatura baja. ésta aumentará produciéndose la primera burbuja de vapor cuando P = . ambos pasarán al estado de vapor hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión total será la suma de las presiones parciales de vapor de los componentes puros.4) Si se introducen ambos en un recipiente con un émbolo. Cuando se acabe uno de los dos. y se agita para evitar la decantación de uno de los componentes. siendo TB la temperatura de ebullición. la temperatura aumenta de nuevo.

htm Método: Material. (2012). 4. Introducir la probeta invertida al vaso de precipitados de 2 L que se ha llenado previamente con agua. Seguir calentando y agitando. En total se deben tener 12 lecturas. 2.5 mL de aire deberá quedar atrapada dentro de la probeta.es/arquitectura-e- ingenieria/operaciones-basicas/contenidos1/tema13/pagina_02. La probeta deberá quedar completamente sumergida en el agua.us. de Universidad de Sevilla Sitio web: http://ocwus. 6. Retirar el hielo y agregar agua suficiente para que la probeta quede completamente sumergida en el agua. el bulbo del termómetro deberá quedar a la altura del aire atrapado en la probeta. Una muestra de 4 a 4. . 23/03/2017. Colocar el termómetro en el agua. Agregar hielo al vaso hasta que la temperatura esté por debajo de 3°C. 3.Departamento de Ingenieria Quimica. 5. Calentar y agitar hasta que la temperatura este por encima de 30°C y volver a medir la temperatura y el volumen. Medir el volumen de aire atrapado en la probeta y la temperatura. Reactivo Material Equipo Reactivos -Soporte universal Parrilla con agitador Hielo -Pinzas de Nuez -Termómetro -Vaso de precipitado de 2L -Agitador de vidrio -Agitador magnético -Probeta graduada PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Equipo. Ver figura 11. Toma mediciones adicionales de temperatura y volumen. (utilice hielo para este fin). siendo la ultima por encima de 75°C. Equilibrio Liuido-Vapor.

F.6 5. de Universidad de Sevilla Sitio web: http://ocwus.0 6. México.4 0.Raymond Chang.htm .6 4 4.2 4.D.3 Análisis de Resultados Podemos observar que a medida que va aumentando el volumen del aire la presión va disminuyendo pudimos observar lo que decía boyle ya que él decía que a medida que el volumen aumentaba la presión disminuye pero podemos observar que a medida que la temperatura aumenta el volumen del aire por que el la presión de vapor aumenta a medida que aumenta la temperatura.6837 5 Referencias -Departamento de Ingenieria Quimica.8139 3.es/arquitectura-e- ingenieria/operaciones-basicas/contenidos1/tema13/pagina_02. (2012). 23/03/2017.6 0. podemos observa con la tabla siguiente el comportamiento de la presión del aire cambia a medida que se cambia el volumen Pvap/atm Vvap/mL 4 0.2 0.7634 4.us.Resultados 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 T/°C 21 2 3 17 29 35 43 49 60 65 70 75 Vaire/mL 4 3.4 4. Fisicoquímica . .7697 4 0.7293 4.7143 4.8 3.8 7 7.2 0. (2000). Equilibrio Liuido-Vapor.0 6.: McGraw Hill.

(2001).M.Abbott.-J.F.M.H.D.C.Van Ness & M.Smith.: McGrawHill. . Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química . México.