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TEMA 3: DIFRACCIÓN DE RAYOS-X Y ESTRUCTURA
CRISTALINA

I. DISPERSIÓN POR ELECTRONES Y POR ÁTOMOS

Dispersión originada por un electrón

Si un electrón se encuentra sumergido en el camino de propagación de una onda elec-
tromagnética de rayos-X, comienza a vibrar forzadamente acoplado a los cambios pe-
riódicos del campo eléctrico componente de la radiación. Tales oscilaciones electro-
magnéticas implican aceleración y desaceleración del electrón.

De acuerdo con la teoría electromagnética clásica una carga eléctrica acelerada es un
foco emisor de nuevas ondas electromagnéticas y puesto que el electrón oscila en fase
con la radiación X, esta radiación emergente es de igual frecuencia y longitud de onda
que la radiación original. El resultado neto es un cambio de dirección.

Si un electrón se halla en el camino de un haz de rayos-X polarizado da lugar a una ra-
diación dispersada en un punto P del espacio, situado a una distancia r del electrón, la
intensidad del haz dispersado en relación con la del haz original de rayos-X es igual a:

2
 e2 
I = I 0  2  sen 2 φ = I 0 K sen 2 φ
 mc r 

Siendo f es el ángulo formado por el vector eléctrico de la radiación incidente y la di-
rección desde donde se observa la dispersión (la línea que une el electrón y el punto P).

Consideremos ahora las dos situaciones extremas
donde el haz incidente está polarizado y su vector
eléctrico es a) perpendicular y b) paralelo al plano
de los vectores s y s0.

La intensidad dispersada vale:

caso a: I ⊥ = KI 0 sen 2 ( 90º ) = KI 0
caso b: I = KI 0 sen 2 ( 90º −2θ ) = KI 0 cos 2 ( 2θ )

Si el haz incidente no está polarizado puede ser tratado como compuesto de dos compo-
nentes perpendiculares de igual intensidad, polarizadas en ángulo rectos cada una de
ellas. La intensidad dispersada se obtiene mediante promedio y vale:

1 + cos 2 2θ
I = KI 0
2

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Un átomo consiste en un enjambre de electrones alrededor de un núcleo positivo. se ve que el camino p’ es r ⋅ ( s 0 − s ) más largo. pues debido a las interacciones entre las ondas dispersadas por cada electrón individualmente. sus efectos dispersores son despreciables. respectiva- mente. Consideremos un volumen elemen- tal dv que contiene r(r)dv electro- nes en una posición respecto a un origen arbitrario de coordenadas que viene dada por el vector r. El factor corresponde a la dependen- 2 cia de la intensidad dispersada con el ángulo de dispersión y es conocido como factor p de polarización. suelen estar liga- dos más o menos débilmente a un núcleo. Dispersión originada por un átomo La hipótesis de atomicidad supone que los electrones se distribuyen fundamentalmente en los alrededores de los núcleos y. Es muy complicado tener como elemento dispersor a un electrón libre. se puede considerar sin gran error. que los átomos son los centros difusores de radiación. Comparando los caminos recorridos por la onda dispersada en el origen (p) y la que pasa en r (p’). Como un au- ______________________________________________________________________ Página 2 de 15 . decreciendo al aumentar el ángulo entre la radiación dispersada y la incidente. Es difícil la confirmación experimental de la ecuación de Thompson. Dada la gran masa del núcleo. la intensidad neta de la radiación dispersada depende de la dirección que se considere. Todos y cada uno de los electrones de un átomo producen efectos idénticos a los señalados para un electrón aislado. si bien el efecto conjunto es distinto.______________________________________________________________________ 1 + cos 2 2θ Es la llamada ecuación de Thompson. Los vectores unitarios s y s0 represen- tan las direcciones de los haces dispersado e incidente. por tanto. Esta hipótesis no está en perfecta concor- dancia con la teoría del enlace químico.

Para librarse del factor de proporcio- nalidad. − La intensidad de la dispersión viene dada por F(R)· F*(R). a este proceso se le llama absorción. Su módulo es conocido como la ampli- tud de la dispersión en la dirección definida por R. Esta es una aproximación bastante frecuente por su simplicidad. el módulo de F(R) se expresa habitualmente como la relación entre la amplitud resultante de la radiación dispersada por la distribución r(r) entre la dispersada por un electrón libre en el origen. La amplitud y fase de la onda difundida no depende de R porque. El des- λ fase de la onda dispersada en r con respecto a la del origen es aplicando nuestros cono- cimientos del tema anterior: 2π r ⋅ ( s − s0 ) λ La amplitud de la onda dispersada en r es proporcional a: s − s0 ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv con R = λ Si r(r) describe una distribución continua de densidad electrónica. Hay dos aproximaciones en la deducción anterior. La intensidad del haz incidente se ve atenuado al atravesar la muestra. no así su argumento o fase. no puede haber diferencias de caminos. la densi- dad electrónica r(r) es una función d que definimos de la siguiente manera: ______________________________________________________________________ Página 3 de 15 . La segunda es la supuesta conservación de la energía en el proceso. sin extenderse ni ocupar el más mínimo volumen.______________________________________________________________________ 2π mento en la longitud del camino Dr provoca una disminución de la fase ∆r . por definición. Su módulo puede ser medido en principio experimentalmente. Si origen se hace coincidir con el átomo. la amplitud de la superposición de todas las ondas dispersadas por la distribución se obtiene por integra- ción: F (R ) = ∫ ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv v La magnitud F(R) depende de la distribución de densidad electrónica y del vector de “scattering” R y se llama factor de estructura. En la primera se asume que la dife- rencia de fases entre las ondas dispersadas en puntos diferentes solo depende de la dife- rencia de caminos. Dispersión originada por un átomo puntual Un átomo puntual es una idealización que consiste en considerar que todos los electro- nes de un átomo se encuentran concentrados en un punto. La magnitud F(R) es: − En general una magnitud compleja. Esta asunción no es del todo correcta por la existencia de la disper- sión anómala.

…. Los átomos reales están rodeados por distribuciones de densidad electrónica que ocupan un cierto volumen. conocemos que exp(ix) = cos x + i sen x   exp(ix) + exp(−ix) = 2 cos x exp(−ix) = cos x − i sen x  como la estructura es centrosimétrica. Si la estructura es centrosimétrica y emplazamos el centro de simetría en el origen. r2. aparece una componente de desfase en F(R): F (R ) = ∫ ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = ∫ δ (r − r') exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = v v = exp ( 2π ir '⋅ R ) ∫ δ (r − r') exp ( 2π i (r − r') ⋅ R ) dv = c ⋅ exp ( 2π ir '⋅ R ) v c Dispersión originada por un conjunto de átomos puntuales Supongamos ahora una distribución de n átomos puntuales ocupando las posiciones r1. por tanto tenemos una su- ma de funciones r(r-rj) con sus correspondientes desfases. es una constante independiente de R. F (R ) = ∫ ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = ∫ δ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = ∫ δ (r )dv = c v v v Si el átomo puntual se sitúa a una distancia r’ del origen ( ρ (r ) = δ (r − r') ). en este caso la función que describe la densidad electrónica deja de ______________________________________________________________________ Página 4 de 15 .______________________________________________________________________ δ (r ) = 0 ∀r ≠ 0 y ∫ δ (r)dv = c v c∈ En este caso F(R). … rn. habrá otro átomo idéntico en la posición –r y el factor de estructura puede expresarse como: n/2 n/2 n/2 F (R ) = ∑ c j exp ( 2π ir j ⋅ R ) + ∑ c j exp ( −2π ir j ⋅ R ) = 2∑ c j cos ( 2π r j ⋅ R ) j =1 j =1 j =1 Dispersión originada por un átomo real y por un conjunto de átomos reales. el factor de estructura es un número real. n n F (R ) = ∑ ∫ ρ j (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = ∑ ∫ δ (r − r j ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = j =1 v j =1 v n n = ∑ exp ( 2π ir j ⋅ R ) ∫ δ (r − r j ) exp ( 2π i (r − r j ) ⋅ R ) dv = ∑ c j exp ( 2π ir j ⋅ R ) j =1 v j =1 cj donde los coeficientes cj dependen exclusivamente de la naturaleza del átomo j y no del ángulo de dispersión. Cada átomo contribuye al factor de estructura. si tenemos un átomo j en la posición r. rj. En efecto.

que se denomina factor de estructura. Para un átomo aislado la densidad electrónica r(r) tiene simetría esférica y por tanto es isotrópica.______________________________________________________________________ ser una función de tipo d. f 0 (0) = ∫ ρ 0 (r ) exp(2π i 0 ⋅ r )dv = ∫ ρ 0 (r )dv = Z V V Este valor es el máximo que puede tomar la función f 0 (R ) . La expresión de la función F(R). adopta la forma: n F (R ) = ∫ V ∑ρ j =1 0 j (r − r j ) exp(2π ir ⋅ R )dv = n =∫ V ∑ρ j =1 0 j (r − r j ) exp  2π iR ⋅ (r − r j )  exp(2π ir j ⋅ R )dv = n = ∑ exp(2π ir j ⋅ R ) ∫ ρ 0j (r − r j ) exp  2π iR ⋅ (r − r j )  dv = V j =1 f j0 ( R ) n = ∑ f j0 (R ) exp(2π ir j ⋅ R ) j =1 La función f j0 (R ) es una función definida en el espacio recíproco que representa el poder de difusión de un átomo y es independiente de la posición rj del átomo: f 0 (R ) = ∫ ρ 0 (r ) exp(2π iR ⋅ r )dv V Obsérvese que el valor de la función para R = 0 coincide con el número atómico del átomo Z del átomo j. por lo que el factor de forma puede escribirse como: ______________________________________________________________________ Página 5 de 15 . La radiación es capaz de localizar átomos individuales dentro de la molécula. La densidad electrónica de una molécula (conjunto de átomos) puede ser tratada en buena aproximación como la superposición de picos de densidad electrónica asociada a cada átomo individual (aditividad de la densidad electrónica). El superíndice 0 indica au- sencia de movimiento térmico de vibración.

tanto el factor de disper- sión de atómica como el factor de estructura pueden ser calculados. a través de la expresión B = 8π 2 u 2 . Es posible introducir la anisotropía en las vibraciones (elipsoides de vibración frente a las anteriores esferas) mediante la forma cuadrática: f (R ) = f 0 (R ) ⋅ exp(− 14 R t BR ) Donde los elementos de la matriz simétrica B son los parámetros térmicos. La figura anterior muestra la forma funcional de estos factores de dispersión para varios átomos. II. DIFRACCIÓN DE RAYOS-X POR CRISTALES Dispersión originada por una red atómica monodimensional A la interferencia de las dispersiones individuales de cada uno de los elementos del con- junto de obstáculos (en nuestro caso átomos) con el que tropieza un frente de onda se le denomina difracción. Este factor considera las vibraciones isotrópicas (iguales en las tres direcciones de vibración en el espacio). Si en una determinada dirección de emergencia se observa disper- sión cooperativa procedente de varios átomos es porque entre las ondas que se emiten en esa dirección existe concordancia de fases (interferencia constructiva). Si la densidad electrónica r(r) es conocida. y por eso el factor exponencial es conocido como el factor Debye-Waller. Debye demostró que este efecto atenuador puede ser tenido en cuenta aproximadamente mediante la multiplicación del factor de forma por una función exponencial:  sen 2 θ  f (R ) = f 0 (R ) ⋅ exp  − B   λ2  donde B está relacionada con la amplitud vibracional cuadrática media. El tratamiento de Debye fue mejorado ligeramente por Waller. El efecto de la vibración atómica Los átomos de los cristales no están quietos. iones y un ión puntual. El efecto sobre el factor de dispersión atómico es la reducción de su valor a ángulos de dispersión altos (línea discontinua en la figura anterior) Esta vibración es tanto mayor cuanto mayor sea la temperatura a la que está el cristal por lo que la dismi- nución del factor de dispersión atómico se hace más pronunciado a altas temperaturas. Las unidades de Bij son las mismas que las de B y éstas pueden ser obtenidas conociendo que el ar- gumento de una función exponencial debe ser adimensional.______________________________________________________________________ π ∞ ∞ sen 2π rR f 0 (R ) = 4π ∫ ∫ r 2 ρ 0 (r ) cos ( 2π rR cos α ) sen α dα dr = 4π ∫ r 2 ρ 0 (r ) 2 dr 0 0 0 2π rR Los factores de dispersión atómica (también llamados factores de forma) de átomos neutros aislados y de iones han sido calculados por varios autores usando modelos de mecánica cuántica para obtener densidades electrónicas aproximadas y así poder evaluar la integral anterior. ______________________________________________________________________ Página 6 de 15 . sino que vibran alrededor de sus posiciones de equilibrio. u 2 .

Es preciso añadir que todas las direcciones del espacio que satisfacen la ecuación de Laue unidimensional forman un cono coaxial con la red atómica monodimensional. ______________________________________________________________________ Página 7 de 15 . b y el ángulo interaxial g. coaxiales a cada una de las tres trasla- ciones generadoras de la red. Las dos líneas de intersección de los conos serán las direcciones a lo largo de las cuales las filas reticulares OA y OB están en fase. están en fase. Del mismo modo los haces emitidos por la línea OB correspondientes for- man otro cono pero esta vez coaxial con OB. Se obtiene que sólo los puntos del espacio intersección de los tres conos. El razonamiento se puede extender para una red tridimensional. que el lugar geométrico de los haces difractados por la línea reticular OA corresponde a un cono coaxial con dicha línea. De este modo los distintos órdenes de difracción de esta singular red forman un conjun- to de conos coaxiales que puede ser visualizado en la siguiente figura: Dispersión originada por una red atómica bidimensional y tridimensional Supongamos ahora que tenemos una red bidimensional definida por dos traslaciones a. Hemos visto en el apartado anterior.______________________________________________________________________ Este proceso ya fue analizado en el tema anterior en la sección “Ecuaciones de von Laue”.

De este modo.______________________________________________________________________ Dispersión originada por un cristal En los apartados anteriores se han expuesto las condiciones que gobiernan el fenómeno de difracción provocada por una red simple de átomos. a una separación de b/k en dirección del eje b y a una se- paración de c/l en dirección del eje c. las reflexiones de ambas redes no están en fase entre sí. pero desplazadas entre sí. idénticas en dimensiones y orientación. Sin embargo. La diferen- cia de fase entre las reflexiones que se originan en el plano que pasa por el origen y el primer plano sucesivo de átomos negros. Por tanto. podremos averiguar el desfase que existe. Debemos observar que las reflexiones originadas por los planos que contienen los átomos negros deben estar todas ellas en fase. consistente en dos redes atómicas simples y escojamos sobre él una celdilla unidad de lados a. Se hace necesario ver la relación que hay entre una red simple y una red real. Cada tipo de átomos (grises y negros) define un retículo que podemos dibujar tal como representa la figura. Supongamos el modelo ante- rior. cada una de las cuales refleja los rayos-X de acuerdo con la ley de Bragg y de forma simultánea. con una simple proporcionalidad. y lo mismo ocurrirá para las reflexiones originadas sobre los planos que pasan por los átomos grises. lo cual equivale a una separación de a/h en dirección del eje a. cualquier modelo cristalino puede descomponerse en redes atómicas simples. Del mismo modo. entre el plano que pasa por el origen y el primer plano definido por los átomos grises: ______________________________________________________________________ Página 8 de 15 . Tal desfase puede cuantificarse en función de la separación entre los planos 1 y 1’ basándose en el espaciado d como diferencia de fase de 360°. hemos conseguido descomponer la red real en dos redes simples. es de 360°. ya que así ha de ser según la ley de Bragg.b y c con origen en un átomo negro. La figura muestra un modelo cristalino real que consiste muestra un modelo cristalino real que consiste en un par de átomos distintos como motivo de repetición. en las tres direcciones.

luego los desfases en las tres direcciones serán: X Y Z φa = 2π h φb = 2π k φc = 2π l a b c y el cambio total de fase será: X Y Z  X Y Z φ = φa + φb + φc = 2π h + 2π k + 2π l = 2π  h + k + l  a b c  a b c ______________________________________________________________________ Página 9 de 15 . Y y Z son las distancias que separan el átomo gris del átomo del origen.______________________________________________________________________ a b c …… 2π …… 2π …… 2π h k l X …… φa Y …… φb Z …… φc en donde X.

______________________________________________________________________ Página 10 de 15 . pero los ángulos de difracción dependen exclusivamente de la red. la función f(x) de período T puede expresarse: +∞  nx  f ( x) = ∑C n =−∞ n exp  2π i   T  Los coeficientes Cn pueden hallarse sencillamente y su valor es: 1 T  nx  Cn = ∫ T 0 f ( x) exp  −2π i  dx  T  La densidad electrónica en un cristal es una función periódica y puede ser aproximada por una serie de Fourier tridimensional: ρ (r ) = ∑ CR exp ( 2π iR ⋅ r ) R Para hallar los coeficientes de la serie que representa la densidad electrónica sustituimos la densidad electrónica r(r) en la definición de factor de estructura (marcamos los sub- 1 j j j j j ( Recuérdese que r ⋅ R = r ⋅ h = ( x a + y b + z c ) ha + kb + lc * * * ) = hx j + ky j + lz j . las intensidades de difracción están controladas por la forma del motivo estructural. Toda función periódica puede ser aproximada por una serie de Fourier. Mα = M ( cos α + i sen α ) = M exp( iα ) . magnitud su poder dispersor) III.______________________________________________________________________ Normalmente en Cristalografía se suele trabajar utilizando coordenadas fracciona- X Y Z rias x = . Conviene hacer aquí un alto y reflexionar sobre la expresión del factor de estructura para un conjunto de átomos anteriormente descrito1: f j (R ) n F (R ) = ∑ f j0 (R ) exp ( − 14 R t BR ) exp(2π ir j ⋅ R ) la intensidad de la j =1 cada átomo posee un poder dispersor atenuación del poder dispersor término de desfase debido a reflexión va ser característico que depende del número proporcional al contribución consecuencia de las vibraciones que la posición del átomo j no de cada uno de electrones que tiene (su número de los átomos en torno a sus está sobre el origen arbitrario cuadrado del de los átomos atómico) y del ángulo de incidencia de elegido sino desplazado un módulo de esta posiciones de equilibrio la radiación (a ángulos altos es menor vector rj respecto a ese origen. se puede afirmar que una estructura cristalina real difracta los rayos X a los mismos ángulos de Bragg que lo haría una red atómica simple de idénticas dimensiones. y = y z = por lo que la expresión anterior se transforma en: a b c φ = 2π ( hx + ky + lz ) Como consecuencia de todo lo expuesto. LA ECUACIÓN DE LA DENSIDAD ELECTRÓNICA. pero la amplitud de la difracción (o la intensidad) está controlada por los desfases existentes entre las distintas redes simples en que podemos descomponer la red real. Dicho de otro modo. Por ejemplo para una dimensión.

inferir las coordenadas atómicas a par- tir de las medidas de intensidades de los máximos experimentales de difracción. −R R El factor de estructura F(R) es una magnitud compleja y puede expresarse como: F (R ) = F (R ) exp ( 2π iα R ) La densidad electrónica se puede rescribir como: 1 ρ (r ) = ∑ F (R) exp −2π i ( R ⋅ r − α R ) V R Si conocemos la estructura de una muestra cristalina siempre es posible calcular su pa- trón de difracción a través de: n F (R ) = ∫ ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = ∑ f j (R ) exp(2π ir j ⋅ R ) v j =1 Nuestro problema es habitualmente el contrario.______________________________________________________________________ índices con ´ para diferenciarlos) F (R ) = ∫ ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = ∫ ∑ CR´ exp ( 2π iR´⋅r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = v v R´ = ∫ ∑ CR´ exp  2π i ( R´+ R ) ⋅ r dv = ∑ CR´ ∫ exp  2π i ( R´+ R ) ⋅ r  dv = v R´ R´ v Esta última integral lo es de una función periódica extendida a su período. Des- afortunadamente. En tal caso: 1 F (R ) = ∫ C− R dv = C− RV ⇒ C− R = F (R ) v V Consecuentemente. el experimento sólo nos proporciona el módulo del factor de estructu- ra: F (R ) ∝ [ I (R ) ] 1 2 pero su argumento (fase) no es asequible experimentalmente (al menos hasta la fecha de hoy). en principio. La densidad electrónica se puede representar por: 1 ρ (r ) = ∑ C− R exp  2π i ( −R ⋅ r )  = ∑ F (R ) exp ( −2π iR ⋅ r ) = −R −R V 1 1 = ∑ F (R ) exp ( −2π iR ⋅ r ) = ∑ F (R ) exp ( −2π iR ⋅ r ) R V V R donde los sumatorios ∑ y ∑ abarcan los mismos sumandos en diferente orden. debido al desconocimiento de estas fases (aR) no es posible inferir las posiciones atómicas de los constituyentes del cristal mediante: ______________________________________________________________________ Página 11 de 15 . por tanto. es nula excepto para R´ = -R. Por lo tanto.

puede ser hallado median- te: n F (R ) = ∫ ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dv = ∑ f j (R ) exp(2π ir j ⋅ R ) = A + iB v j =1 su complejo conjugado es F * (R ) = A − iB y la intensidad del haz difractado por la fami- lia de planos (h. El factor de estructura es: n F (− R ) = ∫ ρ (r ) exp  2π ir ⋅ ( − R )  dv = ∑ f j (R ) exp  2π ir j ⋅ ( −R )  = A − iB v j =1 ______________________________________________________________________ Página 12 de 15 . es decir la densidad electrónica r(r). en una función del espacio real. en este caso el factor de estructura F(R). r(r). F (R ) = ∫ ρ (r ) exp ( 2π ir ⋅ R ) dr v Se dice que el factor de estructura es la transformada de Fourier de la función densidad electrónica. espacio espacio directo recíproco variable r R función r(r)  Transformada de Fourier ← → F(R) Transformada de Fourier inversa Ley de Friedel Consideremos un cristal que no posee centro de inversión. F(R). Como se ha dicho anterior- mente. La expresión del factor de estructura corresponde a la operación matemática llamada transformada de Fourier. l) es proporcional a: I (R ) ∝ F (R ) F * (R ) = ( A + iB )( A − iB ) = A2 + B 2 Podemos considerar por otro lado la intensidad de la del haz difractado por la familia de planos (–h. k. En este caso transformamos una función del espacio directo o espacio real. que es una magnitud compleja. ρ (r ) = ∫ F (R )exp(−2π ir ⋅ R )dR V* Mediante la transformada de Fourier inversa transformamos una función del espacio recíproco. el factor de estructura. en una función del espacio recípro- co.______________________________________________________________________ 1 ρ (r ) = ∑ F (R) exp −2π i ( R ⋅ r − α R ) V R A este problema en cristalografía se le conoce como el problema de las fases. –l). –k. De la misma forma la densidad electrónica puede obtenerse mediante la transformada de Fourier inversa del factor de estructura mediante la expresión siguiente.

Esta es la ley de Friedel. ½. lo tenga o no el cristal. ½. l ) = f Na + exp [ 2π i (h ⋅ 0 + k ⋅ 0 + l ⋅ 0) ] + f F − exp [ 2π i (h ⋅ 12 + k ⋅ 12 + l ⋅ 12 ) ] + f Na+ exp [ 2π i (h ⋅ 0 + k ⋅ 12 + l ⋅ 12 )] + f F − exp [ 2π i (h ⋅ 12 + k ⋅ 0 + l ⋅ 0) ] + f Na+ exp [ 2π i (h ⋅ 12 + k ⋅ 0 + l ⋅ 12 )] + f F − exp [ 2π i (h ⋅ 0 + k ⋅ 12 + l ⋅ 0) ] + f Na+ exp [ 2π i (h ⋅ 12 + k ⋅ 12 + l ⋅ 0)] + f F − exp [ 2π i (h ⋅ 0 + k ⋅ 0 + l ⋅ 12 ) ] pero exp(inx) = cos(nx) + i sen(nx) = (−1) n + 0 = (−1) n ∀n ∈ ______________________________________________________________________ Página 13 de 15 .71073 Å) de un monocristal de fluoruro de sodio. ½) (0.______________________________________________________________________ su complejo conjugado es F * (− R ) = A + iB . La red es cúbica centrada en las caras. 0) (½. La simetría puntual del patrón de difracción debe ser un grupo cristalográfico centrosimétrico. 0. k . 0. Los iones Na+ y F– ocupan las siguientes posiciones dentro de la celdilla unidad: Na+ F– (0. Pertenece al grupo espacial F m3m y el parámetro de celdilla mide 4. 0) (½. La intensidad es proporcional a: I (− R ) ∝ F (− R ) F * (− R ) = ( A − iB )( A + iB ) = A2 + B 2 Estos dos planos dan las mismas intensidades (al menos en primera aproximación) y el patrón de difracción tiene centro de simetría. k . ½. y como consecuencia de ella no podemos decir si un cristal tiene o no centro de simetría.615(2) Å. 0. estos grupos se denominan los grupos de Laue. exclusivamente observando los diagramas de difracción. ½) (½. Un ejemplo ilustrativo: cálculo de los factores de estructura del fluoruro de sodio. El fluoruro de sodio cristaliza en el sistema cúbico. 0) (0. ½) El factor de estructura para una reflexión de una sustancia cristalina vale: n F (R ) = ∑ f j (R ) exp(2π ir j ⋅ R ) j =1 En principio vamos a suponer átomos reales por lo que podemos escribir: n F (h. ½. evaluamos el sumatorio: F (h. Se ha medido en nuestro laboratorio (no- viembre 1990) a una temperatura de 200K. 0. ½) (0. l ) = ∑ f j exp  2π i (hx j + ky j + lz j )  j =1 ( donde f j = f j0 ( senλ θ ) exp − B senλ 2 θ 2 ) como conocemos las posiciones de los átomos. 0) (½. el patrón de difracción de rayos-X (l = 0.

2 3 3 3 ( 4 f Na + − f F − ) 8.4 4 0 0 0 0 3 0 0 0 0 4 1 0 0 0 3 1 0 0 0 4 1 1 0 0 3 1 1 ( 4 f Na+ − f F − ) 13. l son simultáneamente pares o impares = 0 en otro caso Si examinamos el valor de los factores de estructura en función de los diferentes posi- bles índices de las reflexiones se obtiene: F(h. k . l ) = f Na + + f Na+ (−1) k +l + f Na + (−1) h +l + f Na+ (−1) h + k + f F − (−1) h + k +l + f F − (−1)h + f F − (−1) k + f F − (−1)l = f Na + 1 + (−1) k +l + (−1) h +l + (−1) h + k  + f F −  (−1) h + k +l + (−1) h + (−1) k + (−1)l  = f Na + 1 + (−1) k +l + (−1) h +l + (−1) h + k  + (−1) h f F − (−1) h + k +l (−1) h + (−1) h (−1) h + (−1) k (−1) h + (−1)l (−1) h  = f Na + 1 + (−1) k +l + (−1) h +l + (−1) h + k  + (−1) h f F − (−1) k +l + 1 + (−1) h + k + (−1) h +l  Simplificándose la expresión a: F (h.4 ______________________________________________________________________ Página 14 de 15 . l) F(h. k .8 2 2 1 0 0 4 0 0 4( f Na + + fF− ) 60.4 3 2 2 0 0 2 0 0 4( f Na + + fF− ) 119. l ) =  f Na+ + (−1) h f F −  1 + (−1) k +l + (−1) h +l + (−1) h + k  = 4 si h .______________________________________________________________________ por lo que el factor de estructura queda reducido a: F (h. l) h k l H k l teórico experimental teórico experimental 1 0 0 0 0 3 2 0 0 0 1 1 0 0 0 3 2 1 0 0 1 1 1 ( 4 f Na+ − f F − ) 12. l) F(h. l) F(h.1 2 2 2 ( 4 f Na+ + f F − ) 77. k.1 3 3 0 0 0 2 1 0 0 0 3 3 1 ( 4 f Na+ − f F − ) 11.8 4 2 0 ( 4 f Na + + f F − ) 49. k. k. k .3 2 1 1 0 0 3 3 2 0 0 2 2 0 ( 4 f Na+ + f F − ) 86. k.

uniovi. 2 2 2  1 a2 0 0  h  sen θ   1  h   h + k + l 2 2 2 1 1    =  = = h t G *h = ( h k l )  0 1 a2 0  k  =  λ   2d hkl  4 4 4  0 1  l  4a 2  0 a   2 Enviar comentarios y errores a aap@sauron.314 129.148 bn 3.278 c 0.024 an 4. el factor de dispersión atómico se expresa mediante una función de nue- ve parámetros: 4 f j0 ( senλ θ ) = c + ∑ an exp  −bn ( senλ θ )  2 n =1   Los valores de estos coeficientes fueron calculados y tabulados por Cromer y Mann. despe- jando el valor de senλ θ . Los valores para el flúor y el sodio son los siguientes: Coeficientes del F Coeficientes del Na n 1 2 3 4 n 1 2 3 4 an 3.641 1. 2d hkl sen θ = λ .) ( ) ( tes porque f Na + = f Na0 + ( senλ θ ) exp − B senλ 2 θ y f F − = f F0− ( senλ θ ) exp − B senλ 2 θ .262 26.113 bn 10.763 3.174 1.267 1.424 c 0.283 4.676 El valor de senλ θ puede ser calculado a partir de la ley de Bragg.294 0.______________________________________________________________________ ( ) ( Se puede observar que tanto 4 f Na+ + f F − como 4 f Na+ − f F − no se mantienen constan.es ______________________________________________________________________ Página 15 de 15 .539 2. 2 2 ) Generalmente.517 1.quimica.285 8.842 0.