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Fundamentos del daño por

hidrógeno en los aceros

IVÁN URIBE PÉREZ1
ALDRIN BELISARIO VELOSA PACHECO1
LUIS EDUARDO ZABALA CAPACHO2

Resumen
El hidrógeno degrada meta-
les y aleaciones puede provocar
el colapso de una estructura para
niveles de carga que son muy
bajos cuando se los compara con
los que pueden ser soportados por
materiales libres de hidrógeno.
El resultado generalmente es una
IUDFWXUDFDWDVWUyÀFDGHQDWXUDOH]D
frágil y que ocurre inesperada-
mente en algunos casos luego de
mucho tiempo en servicio. Esa
es una de las mayores causas de
fallas en la industria del petróleo
y del gas. Con desarrollo de este
artículo de revisión se presentan
los principales fundamentos teó-
ricos de la interacción del hidró-
geno con el acero que son la base
para estudiar el comportamiento,
características y mecanismos
de falla del acero por efecto de
este elemento. El conocimiento
generado permite profundizar
los conceptos químicos, termo-

1 Universidad Industrial de Santander, Escuela de Ingeniería Metalúrgica, Grupo de Investigación en Corrosión GIC. iuribe@uis.edu.co; aldrinvelosa@hotmail.com
2 Instituto Colombiano de Petróleos. Ecopetrol ICP. Luis.zabala@ecopetrol.com.co
)HFKDGHUHFHSFLyQ0D\R‡)HFKDGHDFHSWDFLyQ0D\R

(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 123

,YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos del daño por hidrógeno en los aceros

que disocian la molécula de hidró-
dinámicos y metalúrgicos rela- geno y posibilitan su penetración en
FLRQDGRV FRQ OD LQÁXHQFLD GHO la estructura del metal. Los átomos
hidrógeno sobre el acero. de hidrógeno se mueven hacia su
Palabras claves: Hidrógeno, interior por difusión en estado só-
daño por hidrógeno, fragiliza- OLGR>@
ción, difusividad de hidrógeno,
solubilidad de hidrógeno, inte- 2. Daño por hidrógeno
gridad estructural. Aunque la degradación produci-
da por el hidrógeno puede aparecer
Abstract en distintas formas, los casos más
Hydrogen degrades metals importantes se agrupan en dos
and alloys. It can cause the categorías: hidrógeno combinado e
collapse of a structure at very hidrógeno en solución.
low load levels, compared with
those which can be supported by 2.1 Hidrógeno combinado
hydrogen-free materials. After a Se puede citar el ataque por hi-
long service, the result is usually drógeno y ampollamiento inducido
a catastrophic unexpected fra- por hidrógeno. Se presentan carac-
gile fracture. This is one of the terísticas como daño irreversible y
main causes of failures in the ausencia de tensiones.
oil and gas industry. Along the
$WDTXHSRUKLGUyJHQR
development of this study, the
main theoretical concepts of the Se denomina habitualmente
interaction of hydrogen with steel ataque por hidrógeno al tipo de
are presented; they are the basis daño que se presenta a temperaturas
for studying the behavior, charac- superiores a 200 oC bajo presiones
teristics and failure mechanisms y con la presencia de este elemento.
of steel due to this element. Los aceros que revelan este daño su-
Keywords: Hydrogen, hy- fren una fuerte descarburación con
drogen damage, hydrogen em- reducción de su tenacidad y resis-
brittlement, hydrogen diffusivity, tencia mecánica. El mecanismo de
hydrogen solubility, structural daño consiste en que el hidrógeno
integrity. presente en el material reacciona
con el carbono al descarburizar el
material y formar metano (CH4).
Las burbujas de metano se alojan
1. Introducción
preferencialmente en los límites
En metalurgia, los problemas de grano y ocasionan fisuración
del efecto del hidrógeno sobre las intergranular.
propiedades mecánicas de los aceros
$PSROODPLHQWR LQGXFLGR SRU
implican fenómenos como la fragili-
KLGUyJHQR
zación, la fractura retardada o la fatiga
estática, la corrosión bajo tensión, el Este fenómeno se conoce como
ampollamiento, el descascaramiento Blistering. Esta forma de daño se
RODH[IROLDFLyQ>@/DIUDJLOL- encuentra muy frecuentemente en
zación se produce por un proceso de aceros de baja resistencia mecá-
adsorción y difusión del hidrógeno nica que trabajan en medios que
cuando este se incorpora a la red promueven una fuerte entrada de
cristalina de forma permanente o hidrógeno al material. Las inclusio-
WHPSRUDO>@ (Q OD  VXSHUÀFLH GH nes alargadas juegan un papel clave
los metales o aleaciones metálicas en el ampollamiento, en especial
se presentan reacciones químicas los sulfuros de manganeso, cadenas
124 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH

transporte/ geno que deriva en la iniciación o almacenamiento y utilización. cavidades La disminución de tenacidad y límites de grano y ocasionan en por presencia de hidrógeno se ob- este sitio un aumento de la presión serva en numerosas aplicaciones.. matriz – carburos. con un efecto máximo estructuras FCC es de 0.2 Hidrógeno en solución fabricación y de los procesos de uso en servicio. por hidrógeno. (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 125 . fragilización por hidrógeno. que para las  oK. tanto de baja como de alta ración de energía. El mecanismo de más susceptibles son aquellos daño consiste en que el hidrógeno que han sido endurecidos (mi- DWyPLFRSURGXFLGRHQODVXSHUÀFLH croestructura martensitica). Los aceros en estos sitios. Este problema resistencia mecánica. Lo anterior puede esencialmente frágil. Los efec. ODV%&&HVGH$GHPiVHVWH ‡ /DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR factor de empaquetamiento puede ocurre solamente cuando el ser interpretado como la barrera material es sometido a esfuerzos cristalina que debe superar el hidró- de tensión.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros de alúmina y cadenas de óxidos. Este daño se presenta en diversos petroquímicas y sistemas de gene- aceros. Algunas de sus características  . La falla in- afecta a los tres sistemas básicos de volucra la pérdida de propiedades cualquier industria que emplee el mecánicas inducida por el hidró- hidrógeno: producción. estructura cristalina centrada en el logía típicamente dúctil a otra cuerpo (BCC). sión. el factor GHWHPSHUDWXUDVHQWUHoK a de empaquetamiento. nuye progresivamente con el El efecto de la microestructura aumento de este elemento.74 y para a temperatura ambiente. del acero sobre la difusión de hi- ‡ /D UHVLVWHQFLD D OD IUDFWXUD drógeno ha sido estudiada por dife- disminuye con el aumento del UHQWHVDXWRUHV>@ contenido de hidrógeno en el La difusividad del hidrógeno en los acero. geno para su camino de difusión. propagación de fracturas mecáni- cas. La del acero penetra en el material y se deformación en frío también recombina en los lugares más sus. ser explicado por la fracción de tos de la fragilización ocurren espacios ocupados por los átomos principalmente en el intervalo en la red cristalina. La interacción inicial puede provenir de los procesos de 2. es decir. Esta caída de tenacidad La fragilización por hidrógeno es fuente de grandes perjuicios es el principal problema que oca- económicos y por ello es observada siona el hidrógeno en solución. – mecánico y de la microes- tan la recombinación de hidrógeno tructura del acero. aumenta la sensibilidad a la ceptibles: interfaces matriz – inclu. interna una descohesión de los tanto en aleaciones ferrosas como JUDQRV\ÀQDOPHQWHODDSDULFLyQ\ FUHFLPLHQWRGHÀVXUDV no ferrosas. ‡ /DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR que generan microcavidades en las depende del tratamiento termo interfases inclusión–matriz y facili. y estudiada en industrias químicas.QÁXHQFLDGHOD principales son: microestructura en el daño ‡ /DGXFWLOLGDGGHODFHURGLVPL. materiales de estructura cristalina cúbica centrada en las caras (FCC) ‡ /DSUHVHQFLDGHKLGUyJHQRHQHO es en general pequeña comparada acero puede cambiar el tipo de con aquella en los materiales con fractura y pasar de una morfo.

La presencia de hidrógeno en ‡ 7DPDxR Inclusiones de menor solución sólida en metales y alea- tamaño presentan menor inte. Diversos factores contri- ‡ &RKHUHQFLD Las partículas buyen para elevar o disminuir la incoherentes generan menor solubilización y/o difusión de hidró- distorsión en la red. el tiempo. dad. ca. fractura. de tensión. con picos altos en la concentra- Estructuras con fase martensíti. el estado ese instante se tendrá mayor hi. concentración del hidrógeno en el 126 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH . La forma. la composición apreciable y lo dejan escapar química. el peligrosos que tiendan a iniciar tamaño. ‡ 'LVWULEXFLyQ Una distribución geno. Las formas alargadas de difundir con cierta facilidad en el estado sólido. ción de hidrógeno. y líquidos. Los principales atrapar el hidrógeno en forma son la temperatura.. sitios de baja energía mecánico-metalúrgicas de estos revelan una mayor atracción por materiales y puede llevarlos a la el hidrógeno. FXDO HO FRHÀFLHQWH GH GLIXVLyQ HQ Si es una inclusión que tiende a estructura de este tipo será menor VHULQLFLDGRUDGHÀVXUDVVHGHEH al encontrado en estructuras con disminuir al mínimo su densi- matriz ferrítica.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros Las microestructuras más duras nan mayor distorsión. Si por el contrario se tienen . son muy perjudiciales. el medio ambiente. Al contrario. con lo cual en subestructura. 3. Interacción del hidrógeno ben tener en cuenta en el daño por con el acero hidrógeno. escapar. la presencia de gases drógeno difusible. la coherencia con la matriz. ciones está relacionada principal- racción con la matriz y menor mente con el diámetro pequeño de interacción con el hidrógeno. la las partículas coherentes ocasio. De mayor a menor se veniente ya que de esta manera tiene: martensita > bainita > perlita se obtiene una distribución uni- laminar > martensita revenida a alta forme de hidrógeno atrapado y temperatura > ferrita > cementita no una distribución heterogénea globular. ÀVXUDV la distribución y la densidad de la inclusión son factores que se de. No obstante. la estructura cristalina y posteriormente. este elemento y con su capacidad ‡ Forma. tienden a geno en los aceros. En forma general es aceptada la siguiente relación con respecto homogénea de inclusiones so- a su susceptibilidad al daño por bre toda la matriz es más con- hidrógeno. por lo características de la inclusión. Los la presencia del hidrógeno en los extremos de estas inclusiones aceros no es deseada ya que altera actúan como concentradores de considerablemente las propiedades esfuerzos. retienen y de forma acicular son las más menos hidrógeno y no lo dejan susceptibles a sufrir daño por hidró.QÁXHQFLDGHODVLQFOXVLRQHV y[LGRVPX\ÀQRVFRKHUHQWHVVH en el daño por hidrógeno puede desear una alta densidad para que sea capaz de retener Las inclusiones no metálicas bastante hidrógeno y evitar que juegan un papel fundamental en la exista gran cantidad difusible en susceptibilidad de los aceros frente la matriz que pueda ir a lugares al daño por hidrógeno. con tensiones internas y muchos ‡ 'HQVLGDG /D LQÁXHQFLD GH OD GHIHFWRVUHSUHVHQWDQXQDGLÀFXOWDG densidad está relacionada con las al camino de la difusión.

Es el caso de Se transporta rápidamente. (H2) o combinado con los elementos ponente hidrostático de un campo de aleación. 3. a partir de una atmósfera gaseosa o de productos químicos. tura del acero el hidrógeno puede micos y por gradientes de potencial estar en cuatro formas distintas químico del hidrógeno en el interior (considerando que no se formen del acero que son proporcionales al hidruros): como átomo neutro (Ho).(VTXHPDJHQHUDOGHLQWHUDFFLyQGHKLGUyJHQRFRQHODFHUR)XHQWH0RGLÀFDGRGHUHI>@ del metal donde una fugacidad ‡ 7UDQVSRUWHGHKLGUyJHQRSRUODV elevada garantiza una diferen- cia de concentración entre esta dislocaciones en atmósferas de VXSHUÀFLHOLEUH\HOLQWHULRUGHO Cottrell. El hidrógeno posee de tensiones elásticas que actúan un radio de 0. a los límites de grano y a lo largo temperaturas próximas a la ambien- de los núcleos de dislocaciones. DFHUR>@ ‡ &RUWRFLUFXLWR GH GLIXVLyQ TXH 'LIXVLyQ ocurre en la red donde la difu- sión es más rápida. como molécula cristalina y a un gradiente de com.1 Disolución La Figura 1 ilustra el meca- nismo de entrada de hidrógeno en el acero que se da a través de las siguientes etapas: ‡ (OKLGUyJHQRPROHFXODU +2) se disocia en hidrógeno protónico (H+) o atómico (Ho). la temperatura. En este caso. la presión. entre otras. las propiedades físicas y mecánicas del PDWHULDOODVFRQGLFLRQHVVXSHUÀFLD les.25 a 0. al crear condiciones mación plástica. te.. covalente y un radio iónico de 10-4 La movilidad del hidrógeno en Å para el catión (H+.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros acero. para que ocurra la difusión en el hidrógeno es arrastrado por estado sólido. la línea de la dislocación en su ‡ )LQDOPHQWHHVDEVRUELGRSRUHO movimiento. gradiente de concentración en fase como catión (H+). 3.3 Solubilidad en la red La fuerza motriz que permite cristalina el movimiento del hidrógeno es Una vez presente en la estruc- proporcionada por gradientes tér. cuando ocurre defor- material. hacia el interior del metal y apro- vechar su menor tamaño atómico.54 Å en unión sobre una red. ‡ (V DGVRUELGR HQ OD VXSHUILFLH Figura 1.

\D la estructura de los aceros se puede Å para el anión (H-.

ción preferencial se da en los sitios (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 127 . en general sigue las leyes cristalina de los aceros la localiza- de Arrhenius y de Fick.>@ SURGXFLUGHODVLJXLHQWHPDQHUD>@ Debido al menor tamaño del ‡ 'LIXVLyQ LQWHUVWLFLDO TXH HV OD hidrógeno comparado con el de los difusión del hidrógeno a través átomos de hierro. OLGDGVLJQLÀFDWLYD(QODHVWUXFWXUD talina. tiene una movi- de los intersticios de la red cris.

Hay una gran diferencia entre 3. aprisionados en trampas de la mi. con el hidrógeno es mayor que la encontrada entre el hidrógeno y los espacios de la red cristalina. mayor que la encontrada entre el babilidad de escape del hidrógeno hidrógeno y los espacios cristalinos es menor que para un sitio normal. las inclu- siones. GHODUHG>@ 128 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH . Son ejemplos de trampas los Los átomos de hidrógeno tam. entre otros. Cuanto más próximo al Figura 2.4 Atrapadores de hidrógeno ORV YDORUHV GH ORV FRHÀFLHQWHV GH difusión que en estas estructuras El término atrapador o trampa puede ser claramente notada a partir se utiliza para designar la interac- de la relación entre el tiempo y la ción de hidrógeno con los defectos difusibilidad. los sitios intersticiales poseen niveles de energía Eo iguales. Son ejemplos de trampas las interfases entre matriz. Para un cristal perfecto. Las trampas son de interacción con el hidrógeno es regiones en la red en las que la pro. trampas.s-1) el hidrógeno VXSHUÀFLHGHOPDWHULDO(VWRVVLWLRV empleará aproximadamente ocho preferenciales de aprisionamiento minutos para atravesar una muestra del hidrógeno son denominados de 1 mm a temperatura ambiente. Para el caso de un cristal simple que contiene trampas monoenergéticas. mayor será la distorsión que hidrógeno en estructuras cristalinas: a) Cúbica esta causa en la red cristalina y por de cuerpo centrado b) Cúbica de cara centrada. las que la probabilidad de escape del  2 -1 hidrógeno es menor que para un sitio m . se observan dos niveles diferentes de energía siendo estas Eo para los sitios intersticiales y Et para las trampas. Son regiones en la red en y para un acero austenitico (D=10. lo tanto mayor será la energía en los )XHQWH5HI>@ sitios intersticiales. las interfases entre la matriz e inclu- croestructura lo cual disminuye su siones y otros sitios donde la energía tasa de transporte. Sitios intersticiales ocupados por defecto. los límites de granos y los defectos cristalinos. temperatura. internos de la red cristalina o en la tico (D=10-10m2.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros tetraédricos de la ferrita (BCC) y En estas la energía de interacción octaédricos de la austenita (FCC). En un acero ferrí. Un cristal puede ofrecer dife- rentes sitios para la localización del hidrógeno y se distinguen por sus diferencias energéticas. las dislocaciones. defectos cristalinos tales como los bién pueden difundir y encontrarse límites de grano.s ) en una muestra del mismo espesor el tiempo será aproxima. QRUPDO(QOD)LJXUDVHSUHVHQWDQ GDPHQWH GH  DxRV D OD PLVPD ejemplos de sitios aprisionadores. Para un metal deformado plástica- mente que contiene dislocaciones en los sitios intersticiales próximos al defecto estos poseen valores de ener- gía diferentes..

a) Solubilidad convencional en la red cristalina. Representación esquemática de defectos en metales y sitios de acumulación de átomos de hidrógeno. KLGUyJHQRHQODVXSHUÀFLH\F.. ‡ 7UDPSDV LUUHYHUVLEOHV  6RQ aquellas con una mínima veloci- dad de liberación de hidrógeno Figura 3.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros Los tipos de trampas que se hallan en un sistema se pueden cla- VLÀFDUGHDFXHUGRFRQVXHQHUJtDGH LQWHUDFFLyQGHODVLJXLHQWHIRUPD>@ ‡ 7UDPSDV UHYHUVLEOHV  6RQ aquellas en las cuales el hidró- geno tiene un corto tiempo de residencia a la temperatura de interés y es equivalente a baja energía de interacción. b) Sitios de atrapamiento de y alta energía de interacción.

6XEVXSHUÀFLDOPHQWHG.

(QOLPLWHVGHJUDQRH.

(QGLVORFDFLRQHV fi.

El Interface con TiC 87 Fuerte salto de regreso es más difícil que En la Tabla 2 se muestra la ener. Figura 4 (a). Energía de interacción de hidrógeno deformación plástica de la red. El esquema se basa (KJ/mol) Ambiente en la existencia de una fuerza que im- Limites de Grano 59 Fuerte pulsa al átomo de hidrógeno a ir en Interface con cementita 84 Fuerte Dislocaciones ² Moderada una dirección preferida. Energía de interacción de hidrógeno.- trampas ya fueron determinadas mol y en caso contrario se estima H[SHULPHQWDOPHQWH>@(QOD7D. fuerte.(QYDFDQFLDV>@ La energía de interacción con el hidrógeno y la naturaleza de algunas GHDWUDSDPLHQWRHVPHQRUD. la para las diferentes morfologías de la altura de salto promedio cambia de FHPHQWLWDREWHQLGRVSRU%HUP~GH]>@ sitio a sitio y la frecuencia de salto es afectada.2 2WURVPRGHORV>@FRQVLGHUDQ En la Figura 4 (c) se ilustra una una trampa como débil si la energía WUDPSD DWUDFWLYD  6H GHÀQH FRPR (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 129 . 7UDPSDVDWUDFWLYDV Martensita revenida 9. pero es más fácil y así más  55. Cuando la gía de interacción hidrógeno-trampa red es distorsionada. las Perlita  trampas atractivas y las físicas. de las trampas. 8QDVHJXQGDFODVLÀFDFLyQGHODV trampas se realiza de acuerdo con la Tabla 1. Figura 4 (b). (QHVWHFDVRODUHGQRHVPRGLÀFD- ² Microcavidades con hierro Fuerte deformado en frío da.8 trampas mixtas donde coexisten las Martensita  características atractivas y físicas. Pres- VRX\UH\%HUQVWHLQ>@UHDOL]DURQXQ con las trampas presentes en la microestructura GHODFHUR>@ Energía de Categoría PRGHORSDUDH[SOLFDUODFODVLÀFDFLyQ Tipo de Trampa Atrapamiento a Temp.9 Fuerte probable para un átomo que esté Interface con MnS 72.4 Fuerte ubicado en el sitio B saltar hacia el . En este caso el salto hacia Tabla 2. FHPHQWLWD>@ Lo anterior permite distinguir Energía de Atrapamiento Tipo de Trampa (KJ/mol) entre dos tipos de trampa. adicionalmente se puede encontrar Cementita globulizada 7. se hace fácil para la red que está trampa para diferentes morfologías de la siendo presionada. la altura de salto promedio es la Interfaces con oxido de hierro  Fuerte Microcavidades en acero AISI misma.QWHUIDFHFRQ$O2 79 Fuerte sitio A y no saltar hacia el sitio C. el salto hacia delante. bla 1 se presentan algunos valores obtenidos a temperaturas de 27 oC. A.

YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros Figura 4 Esquema de los pasos sucesivos para la difusión de los átomos de hidrógeno a través de ODUHGGHOPHWDO$..

/DIXHU]DGHHPSXMHDFW~DVREUHHOiWRPR%.

de una dislocación en un campo 7UDPSDVPL[WDV de tensiones. (Di) es la dimensión de la región donde los átomos de hidrógeno están sujetos a las fuerzas atractivas. Algunos ejemplos librio de cargas electrónicas. la interacción con otro elemento cual los impulsa hacia el centro de químico. de la red es una característica ‡ 'HXQDGLIHUHQFLDGHSRWHQFLDO física y el campo de tensiones químico en la red cristalina. la distorsión donde su solubilidad es mayor. D es el diámetro de la trampa e indica la extensión de la misma. que generado es una característica GHSHQGHGHOFRHÀFLHQWHGHDF. En estas el aprisionamiento se ‡ 'HELGR D OD WHPSHUDWXUD  (Q relaciona con las características fí- presencia de gradientes térmi. atractiva. de la concentración de de los átomos de hidrógeno están KLGUyJHQR\GHVXFRHÀFLHQWHGH sujetos a una fuerza de empuje. la región. cavidades e interfases entre es el caso del posicionamiento matriz y partícula. sicas y atractivas que coexisten en cos. una caso de la atracción con ele. el hidrógeno se localiza en una misma trampa. PRGLÀFDFLyQ GH OD UHG FULVWDOLQD PHQWRVTXtPLFRVHVSHFtÀFRVHQ resulta de un sitio energéticamente solución sólida en la red cristali. permanezca allí. en una dislocación. C) Trampa atractiva. D) Trampa física. más favorable para que el hidrógeno na para alcanzar un mejor equi. tividad.*UDGLHQWHGHOFRHÀFLHQWHGH difusión causa la diferencia en la altura efectiva de la barrera. 130 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH . La profundidad de la WUDPSDHVXQDPHGLGDGHODHQHUJtDGHDWUDSDPLHQWR>@ una región de la red cristalina don. Por ejemplo los sitios de más temperatura. Esta fuerza de empuje puede ser de diversos tipos: 7UDPSDVItVLFDV ‡ (OHFWURTXtPLFR &RPR HV HO Observando la Figura 4 (d). pueden ser límites de grano de alto ‡ 'HWHQVLRQDPLHQWRORFDO&RPR ángulo.

YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros 0RGHORGHGLIXVLyQGHO hidrógeno en las trampas 0FQDEE\)RVWHU>@GHVDUUR- llaron las siguientes ecuaciones al UHODFLRQDUHOFRHÀFLHQWHGHGLIXVLyQ intersticial (Di..

C 3RUORWDQWRGH . n la fracción de trampas ocupadas por el hidrógeno en el tiempo t.\GHFRHÀFLHQWHGH difusión aparente (Dap) e involucrar las reacciones del hidrógeno con las trampas Si el hidrógeno se encuentra LQÀQLWDPHQWH GLOXLGR HQ HO DFHUR por lo tanto. N es la concentración de trampas. su actividad puede ser expresada por: Donde K y P son las velocidades de captura y liberación de hidrógeno de las trampas respectivamente.

\GH .

como una función de la raíz el acero cuadrada de la presión parcial de Considerando un volumen de hidrógeno. Además de la presión.VH la concentración de hidrógeno en tiene: la red cristalina y tLag es el tiempo QHFHVDULRSDUDDOFDQ]DUHOGH (8) la densidad de corriente en estado estacionario. hidrógeno puro a una presión (P) otras variables no explícitas en la y una temperatura dada (T) en HFXDFLyQ . de donde se obtie- 3.6 Modelo de solubilidad y ne la concentración de hidrógeno en GLIXVLYLGDGGHKLGUyJHQRHQ el acero. Esta relación es conocida como la ley de Sievert.

WLHQHQLQÁXHQFLDVLJ- contacto con un metal (Me) a la QLÀFDWLYDHQHVWHIHQyPHQRFRPR misma temperatura. la reacción de son la composición química y la equilibrio entre el gas y el metal está temperatura. Inicialmente la com- GHVFULWDFRPR>@ SRVLFLyQ TXtPLFD SXHGH PRGLÀFDU HOYDORUGHOFRHÀFLHQWHGHDFWLYLGDG (4) de hidrógeno. por lo tanto la ley de Sievert puede re-escribirse como: La espontaneidad de la reacción .

SXHGHVHUYHULÀFDGDDWUDYpVGH ODHQHUJtDOLEUHGH*LEEV>@TXH matemáticamente se expresa como: (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 131 .

Partiendo de la mayor que el límite de solubilidad energía libre de Gibbs se tiene que: de la red y el exceso de hidrógeno es atrapado en varios sitios que apa- rentemente no afectan la solubilidad a alta temperatura. se destacan otras variables importantes. La temperatura también tiene Así el contenido total de hidrógeno LQÁXHQFLDHQODVROXELOLGDGGHOKL. El hidrógeno disuelto en los intersticios puede ser solo una pequeña fracción del hidrógeno absorbido. de acuerdo con la el acero decrece con la temperatura. preci- pitados. luego la adsorción de hi. 7DPELpQ LQÁXHQFLD FRQVLGHUD- blemente la solubilidad de hidró- geno. carbonatos. defectos cristalinos. tales como dislocaciones y micro- grietas. la presencia de partículas de segundas fases. composición química y presión parcial de hi- drógeno. o sea. el transporte de este elemento.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros Sustituyendo la nomenclatura La solubilidad de hidrógeno en de concentración de hidrógeno CH la austenita es considerablemente por solubilidad de hidrógeno (SH) PD\RU TXH HQ OD IHUULWD >@ (VWD en la ecuación (9). tales como estructura cristalina. la solubilidad de Este comportamiento se debe a que hidrógeno en aceros podrá variar a bajas temperaturas. Sin embargo. ecuación (10). ticamente expresada por la primera drógeno en el metal es endotérmica. puede ser drógeno en el acero. 132 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH . es matemá- positiva. potencial químico de este elemento UDVLJQLÀFDTXHODHQWDOStD¨+HV en el interior del acero. microes- tructura y subestructura.. La solubilidad de hidrógeno en Entonces. en el interior del metal. La etapa posterior a la absor- ción del hidrógeno en el acero es la difusión. normalmente en forma atómica. (solubilidad aparente). entre otros. límites de granos (de bajo y alto ángulo). el exceso de según la acción de los elementos hidrógeno que no es soluble inters- de aleación. ley de Fick: El desarrollo anterior permite LGHQWLÀFDUWUHVYDULDEOHVTXHDIHFWDQ (14) la solubilidad del hidrógeno en el acero: temperatura. ticialmente es retenido en el acero en otros sitios que son las trampas. La fuerza motriz para que la Si la solubilidad SH aumenta difusión ocurra en el gradiente de con el incremento de la temperatu. se tiene: diferencia se debe a la mayor di- mensión de los intersticios de la austenita (octaédricos) comparados con los de la ferrita (tetraédricos).

Nivel energético para un átomo de hidrógeno en situaciones: a) metaestables. b) LQHVWDEOHV\F..YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros Sin embargo. en caso que el gradiente de concentración sea también una función del tiempo y considerando D constante la ecua- ción adecuada es la segunda ley de )LFN>@ Figura 5.

Ga (17) de Arrhenius. babilidad para que un átomo de GUyJHQRHQORVPDWHULDOHV>@ hidrógeno adquiera energía térmica suficiente para vencer la barrera (b) es: 7RGDVODVYDULDEOHVTXHLQÁXHQ- cian la solubilidad de hidrógeno en el acero. esta es una expresión Termodinámicamente. la pro- genérica para la difusividad del hi. puede ser obtenida a través de la ecuación Ƌ** = Gb . también actúan en la ' Ƭ3UREDELOLGDG .HVWDEOHV>@ /D UHODFLyQ GHO FRHÀFLHQWH GH difusión con la temperatura.

difusión y consecuentemente en el Como el átomo vibra en la po- YDORUGHOFRHÀFLHQWHGHGLIXVLyQGH VLFLyQ D.

energética (b) se denomina difusi- talina. la la velocidad con que los átomos de microestructura y la subestructura. cándose la estructura cristalina. Por lo tanto. es decir: austenita (FCC). este se podrá mover a la posición (c). menor que Ga. las más compactas con la vidad. presentan valores GHFRHÀFLHQWHVGHGLIXVLyQPHQRUHV que la ferrita (BCC) que es menos compacta. conforme se muestra en la Figura 5 y posee una energía libre Ga. esta energía térmica debe ser VXÀFLHQWHSDUDTXH el átomo de hidrógeno sobrepase la Denominándose: EDUUHUDHQHUJpWLFD E. En el caso de que una ener- gía térmica sea cedida a este átomo. con una energía libre Gc. hidrógeno sobrepasan la barrera En el caso de la estructura cris. Y se tiene que: Desarrollo matemático de la ecuación de Arrhenius SDUDGLIXVLyQ Se supone que un átomo de hi. desta.FRQXQDIUHFXHQFLDƬHQ este elemento en el acero. el transcurrir de la energía térmica. De (20) y (21) se tiene que: drógeno se encuentra en la posición energética (a).

>@ La energía libre involucrada en esta situación es: (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 133 .

incrementa el tiempo necesario para tiene la difusividad del átomo de alcanzar la saturación de la estructu- hidrógeno (D): ra con hidrógeno. de activación para difusión. esto es la energía por unidad de volumen. 7DEOD. es decir.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros <Ƌ(* Ƌ4D. por lo tanto.. el estado HVWDFLRQDULRFRPRUHÁHMRGHOHIHFWR del espesor sobre la permeación. se ob.

Dap HOFRHÀ- en la solubilidad lo hacen en la ciente de difusión aparente y C1 es difusividad. medidos a bajas temperaturas.7   de permeabilidad. tal como se La fragilización por hidrógeno SXHGHYHULÀFDUHQOD)LJXUD es un fenómeno que ocurre en di- ferentes componentes mecánicos El espesor del metal es otro fac. presente en un material. (mm) (Kcal/mol oK) (m2/s x 10-3) drógeno en hierro. Los datos fueron 0. Tabla 3. Donde D O es el factor pre. Donde. sin embargo a tempe. 1. la concentración de hidrógeno en tructura cristalina. GHVHUYLFLR>@ Si el hidrógeno está place por la red cristalina del metal. Espesor Ea Do URQHVWXGLRVGHGLIXVLyQGHKL. este puede Este comportamiento fue estudiado fallar cuando es sometido a niveles SRU2OD\D>@TXLHQGHWHUPLQyTXH de tensión mucho menores de los al aumentar el espesor del acero se verificados cuando no contiene tiene un número mayor de defectos hidrógeno en solución sólida. por lo general. a altas tempe. Energía de activación para la exponencial o de frecuencia y QD es permeabilidad y factor pre-exponencial (Do) la energía de activación del proceso determinados experimentalmente para un acero 2OD\D>@ de difusión. resaltándose la es. P es la permeabilidad (V LPSRUWDQWH DÀUPDU TXH ORV del acero.1   raturas los valores son similares a los calculados por la ecuación de El desarrollo realizado por Ca- Arrhenius. UUHxR>@GHWHUPLQyXQDHFXDFLyQ raturas cercanas al ambiente son análoga a la propuesta por Deva- VLJQLÀFDWLYDPHQWHPHQRUHV QDWKDQ>@HQODTXHUHODFLRQDHO inverso de la permeación con el Los valores bajos de difusivi- recíproco del espesor mediante la dad. expresión: son explicables sobre la base que la difusión intersticial es obstaculizada a estas bajas temperaturas por la presencia de trampas que capturan y posponen la migración de átomos de hidrógeno.4   obtenidos por medio de medidas 0. llevándolos a fallas en atmósferas WRUTXHLQÁX\HVREUHHOFRHÀFLHQWH ULFDVHQHVWHJDV>@ORTXHUH- de difusión aparente y sobre la ener. Las estructuras solución. Fragilización por hidrógeno de difusión menores que la ferrita. K e el coeficiente de mismos parámetros que lo hacen transferencia de masa. 134 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH . más compactas como la austenita presentan valores de coeficiente 4. en una fractura gía de activación (Ea) que es aquella FDWDVWUyÀFD TXH RFXUUH GH PDQHUD necesaria para que el hidrógeno se inesperada después de varios años DGVRUED HQ OD VXSHUÀFLH \ VH GHV. que es menos compacta. 9RONO\$OHIHOG>@UHVXPLH. sulta.

como los factores que contribuyen tante de las propiedades mecánicas en mayor medida a la fragilización del acero por la propagación de por hidrógeno. considerado como la iniciación de des mecánicas como resultado del microgrietas. Además. El. SRUKLGUyJHQR>@ los átomos de hidrógeno también El hidrógeno al ser introducido pueden encontrarse en solución en el acero.. para el HQHVWDGRVyOLGR>@ escape de hidrógeno. la energía de atrapamiento de hidrógeno. en RFXUUD>@SHTXHxDVFDQWLGDGHVGH razón de la alta tasa de captura y la átomos de hidrógeno presentes en baja tasa de liberación de átomos un material. la La interacción del hidrógeno densidad de trampas y la fracción de con las heterogeneidades de la red ocupación de trampas. sólida y aprisionados en trampas de FDPHQWHIUDJLOL]DQWHV>@5HVXOWD la microestructura. generalmente. y son consideradas pueden causar una pérdida impor. La fragilización es concentración de energía de enlace manifestada por la disminución de de los átomos de hidrógeno alre- la ductilidad y de la tensión real de GHGRUGHHVWRVVLWLRVGHODUHG>@ IUDFWXUD>@ Las trampas con alta energía de El hidrógeno no necesita estar atrapamiento y alta saturabilidad presente en concentraciones por HVSHFtÀFD Pi[LPRQ~PHURGHiWR- encima del límite de solubilidad mos de hidrógeno que pueden ser de la martensita o de la ferrita. se difunde rápidamente que tienen una baja saturabilidad en la red cristalina (en temperaturas HVSHFtÀFDH[KLEHQXQDEDMDVXVFHS- próximas a la ambiente).YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros La fragilización por hidrógeno fractura. El hidrógeno se solubiliza en el Cuanto mayor sea la resistencia metal sólido en sitios intersticiales mecánica de la aleación mayor es a través de los cuales se mueve en la susceptibilidad a la fragilización difusión en estado sólido. el cristalina de un metal es fuerte LQÁXHQFLDHQODVXVFHSWLELOLGDGDOD conocimiento de los factores que de- IUDJLOL]DFLyQ>@/DVKHWHURJHQHL- terminan la solubilidad y las propie- dades de transporte de hidrógeno son dades estructurales son sitios apri- importantes para el entendimiento sionadores del hidrógeno difusivo GHOPHFDQLVPRGHIUDJLOL]DFLyQ>@ y la naturaleza de interacción de hidrógeno con estos sitios afecta la /D )LJXUD  PXHVWUD XQD UH- resistencia del metal a la fragiliza. las trampas es determinada por la des mecánicas. debido tibilidad a la fractura. pocas partes por millón. a través de su difusión la energía de avivación. induce efectos intrínse. y precipitados es. para que la fragilización llas que tienen mayor ocupación. ingreso de hidrógeno en el material. a que es un elemento químico de Una trampa de hidrógeno está diámetro muy pequeño y de gran bien caracterizada si son conocidos: movilidad. EaT. presentación esquemática de los ción por hidrógeno y pueden iniciar niveles de energía en torno de una una serie de eventos que llevan a la WUDPSD>@ (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 135 .>@ (Q FRQWUDVWH JULHWDV\ODFRUURVLyQ>@ metales que contienen una alta den- El átomo de hidrógeno después sidad de trampas bien distribuidas GHVHUDGVRUELGRVXSHUÀFLDOPHQWH\ (alta energía de atrapamiento) y absorbido. senta degradación de las propieda. La ocupación de en la degradación de sus propieda. de hidrógeno. La acumulación de hidró- puede restringir el uso de varios geno en partículas de segunda fase metales y aleaciones ya que se pre. También. por atrapados por el defecto) son aque- ejemplo.

La inexistencia da fragilización por hidrógeno a bajas temperaturas y altas tasas de deformación puede ser explicada por la imposibilidad Figura 7: D. 7HRUtDVGHIUDJLOL]DFLyQSRU hidrógeno Hasta hoy no existe una teoría que sea universalmente aceptada para la fragilización por hidrógeno. excede la concentración crítica. energía del punto de red. siendo: Sn. EL. Esta presión interna facilitaría la ini- ciación y propagación de una grieta. energía de enlace hidrógeno sería el resultado de la GHOiWRPRTXHGLIXQGLyFRQXQVLWLRDWUDSDGRU\(D7HQHUJtDGHDFWLYDFLyQGHODWUDPSD>@ segregación de átomos de hidró- geno que forman atmósferas de Cottrell alrededor de dislocaciones durante la deformación plástica. ES. %DVWLHQ \$]RX >@ VXJLULHURQ Figura 6. Diagrama esquemático representando los niveles de energía en torno de un sitio tipo trampa. donde se combinaría con otros áto- mos de hidrógeno y formarían una molécula con tensiones internas que facilitarían la creación de una grieta.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros Hay un valor crítico de hi. Las principales teorías aceptadas se GHVFULEHQDFRQWLQXDFLyQ>@ 7HRUtDGHSUHVLyQ =DSIIH \ 6LPV >@ HQ  propusieron que la fragilización por hidrógeno ocurría en función de la presión interna promovida por la acumulación de hidrógeno gaseoso en una cavidad preexistente y ayudada por la presión aplicada. FLDFLyQGHXQDPLFURJULHWD>@ entonces una microgrieta será nu- La nucleación de una microgrieta FOHDGD>@ depende de la capacidad de acumu- La Figura 7 muestra un ejemplo lación de hidrógeno en una trampa de transporte de hidrógeno.. de un material a atmósferas ricas drógeno acumulado en trampas en este elemento. a través irreversible. en el interior de crítica y de la cantidad de hidróge- un material con una grieta pre- no atrapado durante la exposición existente en su volumen. Si esta cantidad irreversibles necesario para la ini. sitio normal de la red cristalina. SA. serían res- ponsables del transporte de átomos de hidrógeno hacia las cavidades. Así. energía de activación que la fragilización asistida por para la difusión de hidrógeno en la red cristalina. durante el deslizamiento plástico. las dislocaciones. sitio atrapador. EaD. de la concentración de dislocaciones.

IH. (c) Otra parte de los átomos es retenida en una trampa reversible de hidrógeno este es un proceso dependiente de reversible. (d) Los átomos de hidrógeno quedan distribuidos por las trampas y otro ciclo de WUDQVSRUWHGHHVWRViWRPRVSRUODVGLVORFDFLRQHVHVLQLFLDGR>@ la difusión. visto que hidrógeno es retenida. RH. una parte de los átomos de geno por dislocaciones.'LVORFDFLRQHVQXFOHDGDVHQODVXSHUÀFLHGHOPDWHULDOWUDQVSRUWDQiWRPRVGHKLGUyJHQR del transporte de átomos de hidró- en dirección a una falla. 136 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH . (b) Al pasar por una trampa irreversible.

>@VXJLULyTXH racción del hidrógeno con la red el efecto fragilizante en las propie- cristalina. El hidrógeno se difundirían hacia la punta de una en solución en el hierro disminuye grieta. gilización por hidrógeno necesitaría ría de descohesión.. cristalina. desarrollada por el deslizamiento plástico. geno a través del aprisionamiento siendo esta un lugar preferencial de dislocaciones y sugirió que el para la acumulación de hidrógeno. Según él. de micro-grietas. imperfecciones de la red nuidades pre-existentes en el acero. y dismi. los procesos de de- son cedidos a los átomo de hierro de formación plástica serían alterados la red. normalmente resul- ron que los átomos de hidrógeno tando en una fractura intergranular en solución sólida en el material (McMahon Jr. del material a clivage o a fractura intergranular. nes. endurecimiento átomos de hierro.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros 7HRUtDGHDGVRUFLyQGHHQHUJtD La descohesión es iniciada por VXSHUÀFLDO una alteración de la plasticidad. 7URLDQR >@ VH EDVy HQ DVSHFWRV más submicroscópicos de la inte. aumentando la banda de la grieta. zación asistida por hidrógeno sería 7HRUtDGHGHVFRKHVLyQ causada por el hidrógeno disuelto HQODUHGFULVWDOLQDTXHGLÀFXOWDUtD Esta teoría. pasando a completar la capa cuando hubiesen interacciones entre LQFRPSOHWD G OR FXDO JHQHUD XQ átomos de hidrógeno y dislocacio- aumento en la concentración elec. similar a la de de participación de dislocaciones y 7URLDQR>@SHURFRQVLGHUyTXHOD que los átomos de hidrógeno serían propagación de una grieta inducida responsables por la iniciación de por hidrógeno sería un fenómeno una grieta. que incrementan por solución sólida y estabilización la distancia interatómica. simplemente.D]LQF]\>@ODIUDJLOL- grieta. inclusiones o concentra- (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 137 . átomos de hidrógeno por disloca- trones de los átomos de hidrógeno ciones. hidrógeno. facilita La acumulación de este elemento los procesos normales de fractura durante un cierto tiempo explica el con deformaciones macroscópicas carácter intermitente y retardado de menores de las esperadas. Esto explicaría el 7HRUtDVEDVDGDVHQLQWHUDFFLR carácter retardado de la fractura y QHVKLGUyJHQR²GLVORFDFLRQHV la propagación intermitente de la 6HJ~Q. los átomos de intrínsecamente continuo y que hidrógeno formarían un aglomera- cualquier carácter discontinuo de do en lugares preferenciales. Él propone que los elec. Louthan et al. causando la disminución de HQHUJtD GH VXSHUÀFLH GH ODV FDUDV la resistencia cohesiva de los planos de clivage. La resistencia a la fractura teoría de fragilización por hidró- sería menor en la punta de una grieta.. nuyen las fuerzas interatómicas de %HDFKHP >@ GLVFRUGy FRQ OD cohesión. como. donde el ente fragilizante dades de tracción sería el resultado no sería más el gas sino el átomo de de la asociación y transporte de hidrógeno. Según él. tales la grieta sería debido a disconti. 3HWFK\6WDEOHV>@SURSXVLH- diminuyendo las fuerzas interatómi- cas de cohesión. esto porque estas interacciones trónica de estas bandas y produce causarían alteraciones en la tasa de una mayor fuerza de repulsión de los endurecimiento. Este decaimiento de tipo d de electrones cedidos por los la energía sería responsable por átomos de hidrógeno presentes en la disminución de la resistencia el material. 2001). la fractura asistida por hidrógeno. )XMLWD>@SURSXVRTXHODIUD- 2ULDQL>@GHVDUUROOyXQDWHR.

las trampas Los átomos de hidrógeno se combi- narían en estos vacíos. últimos primordialmente depen- /RVK >@ HVWLPy TXH OD WUDQV- dientes del factor de intensidad de tensiones (K). que un campo de tensión- la interpretación de la fragilización deformación elasto-plástico alrede- GRU GH XQD JULHWD WLHQH LQÁXHQFLD por hidrógeno. aplicación restringida a intervalos de ducción y los átomos de red hacia concentración en las cuales el agente un sitio de mayor concentración de fragilizante no pueda interactuar. que tiene la característi- de la fuerza de enlace entre los áto. difundió en la red.KDULQ>@UHYH- inicio de los ochenta. VLJQLÀFDWLYD HQ VX FUHFLPLHQWR \ fueron estudiados los efectos de en la interacción del hidrógeno que elementos fragilizantes (hidrógeno. Esta repulsión de los Este no sería el caso del átomo de electrones causaría disminución hidrógeno.. rística de cada acero y.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros dores de tensión. )UDJLOL]DFLyQ SRU KLGUyJHQR ciones en las uniones entre átomos $O ÀQDO GH ORV DxRV VHWHQWD H DVLVWLGDSRUWHQVLyQ\GHIRUPDFLyQ 7RULELR\. no 7HRUtDVTXHFRQVLGHUDQDOWHUD dependería del potencial aplicado. a partir de resultados experi- modelos orbítales moleculares para mentales. A partir de este punto de vista. no siendo estos por ejemplo) en diversos metales. que sería una caracte- drógeno hacia la punta de la grieta. Estos aglomerados torno. lo que acarrearía una impureza-impureza. En virtud de que no se tuvo generarían una expansión de la en cuenta las interacciones entre red cristalina. centración local de hidrógeno aprisionado en trampas irreversi- La presión ejercida por el hi- bles puede exceder un valor crítico VXÀFLHQWHSDUDODQXFOHDFLyQGHXQD drógeno gaseoso acumulado en un JULHWD>@6HJ~Q/XNLWR\6]NODUV- vacío favorecería el debilitamiento ND6PLDORZVND >@ XQD FRQFHQ- de los enlaces atómicos entre los átomos de la red. el flujo de entrada de hidrógeno La propagación de la grieta seria y por la tasa de aprisionamiento función directa de la difusión de hi- constante.QWHUDFFLyQGHOKLGUyJHQRFRQ acomodar las tensiones resultantes surgirían dislocaciones y vacíos. Esto porque un dado ferencia de carga del átomo de K no es traducido en un valor único metal hacia el átomo de impureza GHWDVDGHFUHFLPLHQWRGHJULHWD Ƭ. esta teoría tiene repulsión de los electrones de con. . por esto. surgió una teoría innovadora que consideró los laron. aglomerados. ca de agruparse en concentraciones mos de hierro más próximos y para localizadas muy elevadas. y formarían (VWD WHRUtD DÀUPy TXH OD FRQ- hidrógeno gaseoso. resultando en tración crítica es determinada por la creación de una micro-grieta.

 da como resultado la constitución $VtPLVPRODVFXUYDVGHƬ .

QR de una unión covalente entre metal- pueden ser consideradas como cur- impureza (M-I). era reducida y que la fractura ocurre. vas intrínsecas que caracterizan a la consideró que la fuerza de enlace fragilización por hidrógeno en siste- entre átomos vecinos a dicha unión mas particulares material-ambiente. En función de esto. ODIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR>@ 138 (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH . entre los átomos Análisis de las etapas de trans- de red próximos a una impureza. porte de hidrógeno hacia los sitios Para la fragilización de contornos de de fractura mostraron que la difu- grano se consideró que la trayectoria sión asistida por tensión-deforma- de la fractura es paralela al conjunto ción es un evento determinante de de moléculas M-I a lo largo del con. preferencialmente.

tales como hierro y pala- desorción gaseosa. la en metales. causan ya que el efecto de este daño dad. es atribuida al carácter de inte- por vía gaseosa del hidrógeno y racción de los átomos de hidrógeno sus isótopos (deuterio y tritio). se han propuesto varios base conceptual importante para el mecanismos. la Dentro de estos métodos expe- tendencia del material a la fragili. cuidado teniendo en cuenta las En general éstos tienen por objeto condiciones ambientales que la determinar la difusividad. electroquímica de hidrógeno.. estos viajarían por la red cas de análisis a través de simples hasta que se ubiquen en sitios de alta variaciones experimentales en las energía de interacción como con- condiciones iniciales y de contorno. con relativa rapidez y de forma bien HQODVXSHUÀFLHGHFDYLGDGHV\HQ objetiva los parámetros relativos a forma de moléculas. Métodos de caracterización la interacción entre el acero y el del hidrógeno en los metales hidrógeno.YiQ8ULEH3pUH]‡$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR‡/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR Fundamentos de daño por hidrógeno en los aceros 0RGHOR GH DWUDFFLyQ \ UHSXO microestructura y la formación de VLyQGHORViWRPRVGHKLGUyJHQRHQ compuestos. las regiones alrededor HOHFWURTXtPLFDGHSHUPHDFLyQ> de los átomos de hidrógeno o sus @ODWpFQLFDGHGHFRUDFLyQ agregados estarían sujetos a defor- FRQSODWD>@ODDXWRUDGLRJUDItD>@ maciones de carácter compresivo entre otras. que La captura de los átomos de son la difusividad aparente (Dap) y KLGUyJHQRFDUJDGRVHQODVXSHUÀFLH la solubilidad aparente (Sap). además de la grieta origina fuerzas de re. Esto porque en SpUGLGD GH YDFtR >@ OD WpFQLFD estos metales. El análisis de los factores que portados variados métodos expe. químicos. solubili. localización. lo cual un decaimiento de de las más utilizadas para el estudio la resistencia del material y de su de hidrógeno en metales. En la literatura han sido re. la en la red cristalina. la permeación de hidrógeno. regiones atractivas Además de estos. Conclusiones Desde que se observó por pri- mera vez el problema del daño por El estudio realizado genera una hidrógeno. 6. Estos factores la grieta. la permeación dio. Dentro de los más co- ODUHGFULVWDOLQD munes se encuentran los siguientes >@(OGHIULFFLyQLQWHUQDODUHOD- 6PLUQRY >@ DÀUPy TXH XQD jación Gorsky. tornos de grano. Entre los más impor. de diferentes técni- repulsiva. GHO ÁXMR GH KLGUyJHQR -L(t)) que pulsión entre los lados opuestos de permea el metal. generan la fragilización por hi- rimentales para la caracterización drógeno debe tratarse con mucho física del hidrógeno en los metales. que contribuyen al origen de una micro-grieta. plasticidad. por ser de bajo costo a nivel de labo- Para los casos en que la interac- ratorio. esta suministra en dislocaciones. gran versatilidad ya que ción total de los átomos de hidróge- puede inclusive disponer experi- no disueltos en la red cristalina es mentalmente. entendimiento de los fenómenos tantes se tiene: físicos. la difracción de neu- acción diferenciada de hidrógeno trones. Estas fuerzas favorecen el hacen que la técnica de permeación crecimiento de microgrietas y otros electroquímica sea hoy en día una defectos. rimentales se destaca la permeación zación es reducida. interacción con la es especialmente devastador debido (O+RPEUH\OD0iTXLQD1R‡(QHUR-XQLRGH 139 . la cromatografía de gases. termodinámicos y metalúrgicos relacionados con 5. en micro-grietas. Al acontecer esto.

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