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DETERMINACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES

Muestra N° 2
Alcoholes
a. Reacción con cloruro de acetilo: Reaccionan vigorosamente con cloruro de acetilo, formando un éster
y desprendiendo HCl que puede detectarse con papel indicador.
R-OH + CH3COCl → R-OOCH3 + HCl ↑

b. Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc): Los alcoholes terciarios reaccionan con facilidad con ZnCl2/HCl conc.
para dar cloruros de alquilo insolubles en agua, mientras que los secundarios reaccionan lentamente,
mientras que los primarios permanecen prácticamente inertes. La prueba no es válida para alcoholes arílicos
o insolubles en agua.
R-OH + HCl + ZnCl2 → R-Cl + H2O
c.- Oxidación con K2Cr2O7/H2SO4: Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan rápidamente con ácido
crómico para dar una suspensión verdosa debido a la formación de Cr(III), mientras que los alcoholes
terciarios no la dan. La presencia de otras funciones fácilmente oxidables como aldehídos o fenoles pueden
interferir, ya que también reaccionan con este reactivo

Fenoles
Ensayo con FeCl3: La mayor parte de los fenoles dan disoluciones vivamente coloreadas (azul, verde,
violeta, etc). Si el color es amarillo débil, el mismo que el del Cl 3Fe, la reacción se considera negativa.
Algunos fenoles no dan coloración, como la hidroquinona, ya que se oxidan con el reactivo a quinona y no da
coloración. Los ácidos a excepción de los fenólicos no dan la reacción aunque algunos dan disoluciones o
precipitados de color amarillento
Aldehídos y Cetonas 1.
Reacciones comunes:
a. Formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas: Ambos se identifican por la formación de 2,4-
dinitrofenilhidrazonas por reacción con 2,4- fenilhidrazina, obteniéndose un precipitado. Si el producto
cristalino es amarillo, esto es indicación de un compuesto carbonílico saturado, si se obtiene un
precipitado naranja indica la presencia de un sistema α,β - insaturado y un precipitado rojo es indicativo
de una cetona o un aldehído aromático

por lo que la presencia de estos compuestos interfiere en la determinación. I2 + NaOH →IO3H + INa R-CO-CH3 + 3I2 + 4NaOH → CHI3 + RCOONa + INa + H2O Identificación de ésteres La determinación de ésteres se realizará mediante la reacción con hidroxilamina para formar ácidos hidroxámicos que producen una coloración rojiza en presencia de iones férricos. Los ácidos carboxílicos y los fenoles también reaccionan. aminofenoles. por lo que no interfieren. que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas. hidroxilaminas. aminofenoles. Las cetonas no dan esta reacción. Si la reacción es positiva se forma un precipitado rojo de Cu2O RCHO + 2Cu2+ + OH. Combinación bisulfítica: Esta reacción la dan todos los aldehidos y la mayoría de las cetonas a excepción de las impedidas estéricamente Reacciones diferenciadoras de aldehídos a. . Reactivo de Fehling: Se prepara en el momento de su utilización mezclando Fehling A (solución cúprico) con Fehling B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico) en partes iguales. que no están comprendidos en este grupo. por lo que no interfieren. que no están comprendidos en este grupo. hidroxilaminas.b. excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2. que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas. Reactivo de Tollens El reactivo es una disolución amoniacal de AgOH que se prepara en el momento de su utilización. AgNO3 + NH4OH → Ag(NH3)OH R-CHO + 2Ag(NH3)OH →R-COOH + 2NH3 + 2Ag0 (espejo) + H2O Las cetonas no dan esta reacción. b. Se forma un complejo con el ión cúprico que es reducido por los mismos compuestos que reducían al reactivo de Tollens.→ RCOOH + CuO2 + H2O Reacciones diferenciadoras de cetonas Ensayo de yodoformo para metilcetonas: Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la oxidación posterior a ácido carboxílico. excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2.

La solución se vierte sobre 10 ml y se observa el olor de la muestra y se mide el pH.Reacción con cloruro de acetilo Precauciones: Realizar el ensayo en vitrina y empleando guantes En un tubo de ensayo seco se colocan 0. El color obtenido en la prueba puede que no sea permanente por lo que conviene anotar los resultados obtenidos inmediatamente después de realizar la mezcla. Añadir esta solución sobre otra constituida por 20 ml de agua y 70 ml de etanol del 95%.5 ml de alcohol en un tubo de ensayo (500 mg aproximadamente).Ensayo de Tollens Preparación del reactivo: Solución A. La aparición de un precipitado demuestra la presencia de carbonilo.3 ml de cloruro de acetilo.4-dinitrofenilhidrazonas (ensayo de Brady) Preparación del reactivo: Se disuelven 3 g de 2.. 2. Añadir unas gotas de una disolución diluida del compuesto a la mezcla anterior. y se enfría la mezcla para evitar la pérdida de cloruro de hidrógeno Tomar 0. La formación de un precipitado denota la presencia de carbonilo. añadir 3 ml del reactivo de Lucas... realizar la prueba con disoluciones alcohólicas del mismo. hacerlo con ácido nítrico diluido.Combinación bisulfítica Agitar vigorosamente una mezcla que contenga el aldehído o la cetona con una solución saturada de bisulfito sódico. Aldehídos y Cetonas 1. observando si se produce reacción por el desprendimiento de calor. Si la solución se enturbia rápidamente el alcohol es terciario. si la reacción permanece clara el alcohol es secundario o terciario 3. a 2 ml de reactivo se añaden unas gotas de alcohol.Oxidación con K2Cr2O7/H2SO4 Preparación del reactivo: Se disuelven 5 g de dicromato potásico y a esta solución se le añaden 5 ml de ácido sulfúrico concentrado.Formación de 2.- Hidróxido sódico al 10% Cuando se requiera el reactivo mezclar en un tubo de ensayo 1 ml de cada una de las soluciones y añadir gota a gota una solución de amoniaco hasta disolución del óxido de plata. Cerrar el tubo y agitar durante 15 segundos.Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc) Preparación del reactivo: Se disuelven 16 g de cloruro de zinc anhidro en 10 ml de HCl concentrado.. A continuación se anota el resultado. En caso de no ser muy soluble el compuesto.. A un tubo de ensayo conteniendo 1 ml de reactivo se añade una gota de compuesto carbonílico líquido o unos 50 mg de sólido disuelto en etanol. En un ensayo positivo la plata se deposita en forma de espejo en las paredes del tubo. Sacudir vigorosamente la mezcla..PROCEDIMIENTOS Alcoholes 1.5 ml de alcohol y con cuidado se añade gota a gota 0. Para lavar el tubo. Mezclar ambas soluciones y filtrar.. agitándose la mezcla. 4. Comparar el resultado de la coloración con un ensayo en blanco. Fenoles A 1 ml de de una solución acuosa diluida del compuesto se le añaden varias gotas de disolución de FeCl3 al 2.Ensayo de Fehling .Se disuelven 3 g de nitrato de plata en 30 ml de agua Solución B.4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de ácido sulfúrico concentrado. Dicha formación puede que no sea inmediata. bien en frío después de calentar en baño de agua. 3.5%.. 2.

gota a gota. La aparición de un precipitado amarillo indica que el resultado es positivo. Añadir 1 ml de NaOH al 10% y el reactivo I 2/I.. La aparición de un precipitado rojo indica que el ensayo es positivo. Se calientan los tubos hasta iniciar la ebullición colocándolos en un vaso de precipitado con agua en un agitador/calentador. hasta que persista el color oscuro del yodo. A cada tubo se le añade.Ensayo de yodoformo Preparación del reactivo: Se disuelven 20 g de ioduro potásico y 10 g de yodo en 100 ml de agua Disolver 5 o 6 gotas del compuesto (100 mg aproximadamente) en 2 ml de agua. se añade una gota (unos 15 µl) de una solución de FeCl 3 al 10%.7 g de hidróxido sódico disueltos en 50 ml de agua. Dejar reposar durante algunos minutos.64 g de sulfato de cobre en 500 ml de agua. se diluye con 4 ml de agua y se deja reposar durante 15 minutos. una solución de KOH 2N en metanol hasta que la mezcla tenga un pH de 9-10 (utilizar el papel indicador de pH) y se completan con otras 4 gotas adicionales de la misma solución de KOH 2 N.. En tubos de ensayo limpios numerados del 1 al 6 se añaden 0.. Añadir si fuera necesario dioxano para disolver la muestra. Si no aparece precipitado calentar en un baño a 60º C.. Finalmente. Solución B. Añadir sobre esta mezcla unas gotas del compuesto líquido de la solución del mismo y se calienta dos minutos en baño de agua.5 ml de la solución de hidroxilamina y 50 µl de acetato de metilo. Preparación del reactivo: Solución A. si desaparece el color al calentar. En un tubo control marcado con Am se colocan los 0. Cuando se requiera su utilización se mezcla 3 ml de cada una de las disoluciones. gota a gota y con agitación.Se disuelven 34. En el control y en las muestras con ésteres se produce una coloración roja. Identificación de ésteres Se realizará una determinación con hidroxilamina que produce un complejo de color púrpura o rojo en presencia de Fe(III). añadir más reactivo. por lo que para concluir que la muestra a valorar es un éster debe dar positivo sólo en este ensayo y no en el anterior.6 g de tartrato sódico potásico y 7.5 ml de una solución de clorhidrato de hidroxilamina 1 N en etanol y 50 µl de las correspondientes muestras a valorar. A continuación se adicionan unas gotas de disolución de hidróxido sódico. 5. Resultados de pruebas realizadas Prueba Resultado .17. Hay que tener en cuenta que los ácidos orgánicos detectados en la determinación anterior también producirán reacción en este ensayo. Tabla 1. Se enfrían y se añade gota a gota HCl 2N hasta un pH aproximado de 3 (usar papel indicador de pH).