UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

“FRANCISCO DE MIRANDA”
ÁREA DE TECNOLOGÍA
COMPLEJO ACADÉMICO EL SABINO
DEPARTAMENTO QUÍMICA
COORDINACIÓN QUÍMICA ANALÍTICA

GUIAS TEORICAS (Programa Ingeniería Química)

Gravimetría

Profesores:

Ing. Débora Duno
Ing. Mitchel Toyo
Lic. Oduber Delgado
Ing. Oskeyla Lugo
Ing. Rosaura Medina

PUNTO FIJO, ABRIL 2007

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
“FRANCISCO DE MIRANDA”
ÁREA DE TECNOLOGÍA
COMPLEJO ACADÉMICO EL SABINO
DEPARTAMENTO QUÍMICA
COORDINACIÓN QUÍMICA ANALÍTICA

GUIAS TEORICAS

Última Revisión por:

Ing. Mohtar, Lina

PUNTO FIJO, MAYO 2008

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
FRANCISCO DE MIRANDA
ÁREA TECNOLOGÍA
COMPLEJO ACADÉMICO EL SABINO
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA

TEMA 1: MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS DE ANÁLISIS

CONTENIDO

1. Análisis gravimétricos
2. Tipos de Métodos Gravimétricos
3. Propiedades de los agentes precipitantes y de los precipitados
4. Tamaño de partícula y filtración del precipitados
5. Sobresaturación relativa
6. Formación de los precipitados
7. Precipitados coloidales
7.1 Coagulación de coloides
7.2 Peptización
7.3 Tratamiento
8. Precipitados cristalinos
9. Pureza de los Precipitados. Coprecipitación
10. Pos-Precipitación
11. Precipitación a partir de una solución homogénea
12. Secado y calcinación de los precipitados
13. Cálculos gravimétricos a partir de los datos gravimétricos
14. Solubilidad de los Precipitados.
14.1. Equilibrios simultáneos.
Método sistemático para resolver problemas de equilibrios múltiples
14.2. Separaciones por Precipitación
14.3. Factores que afectan la Solubilidad
o Efecto del Ión Común
o El pH.
o Formación de Complejos Iónicos
o Efecto de los Electrolitos (Actividad y Coeficientes de Actividad)
o Efecto de la Temperatura
o Efecto del solvente
15. Aplicaciones de los Métodos Gravimétricos
a. Determinación gravimétrica de cloruros
b. Determinación gravimétrica de hierro
c. Determinación gravimétrica de humedad

instrumento de gran exactitud y precisión. . . Métodos de Precipitación B.-Métodos de Precipitación: El método gravimétrico de precipitación consta de las siguientes fases: . debe de tomarse una parte representativa de la muestra y posteriormente disolverla en ácido clorhídrico concentrado. En el caso de la determinación de sulfato la disolución se trata con cloruro de bario agregado lentamente.Pesada y cálculo del analito Explicaremos mediante un ejemplo. Precipitación La precipitación consiste en la adición a la disolución. con objeto de eliminar las impurezas absorbidas en las superficie del precipitado. Filtrado y lavado del precipitado La filtración y el lavado son operaciones sumamente importantes de las que depende la precisión del resultado. de un reactivo precipitante.1. Métodos de volatilización A. como se trata de una muestra sólida. Los métodos gravimétricos se basan en mediciones de masa o peso de un sólido seco que bien es el propio analito ò un compuesto relacionado estequiométricamente con él. cumpliendo con el principio de Le Chatelier. Después de filtrar se lava el precipitado con agua.Secado y calcinación . 1. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO Los métodos gravimétricos son métodos cuantitativos que se basan en la determinación de la masa de un compuesto puro con el que el analito (elemento de interés analítico de una muestra) está relacionado químicamente. La cantidad del componente en un método gravimétrico se determina por medio de una pesada realizada con una balanza analítica.Toma y preparación de la muestra (disolución) . E 2. cada una de las etapas a partir de la determinación de sulfato presente en polvos extintores.Filtrado y lavado del precipitado . que contiene el elemento a determinar.Precipitación . En el caso del análisis de sulfato se utiliza un papel filtro. Toma y preparación de la muestra En el caso de polvos extintores. 3. 2. TIPOS DE ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO Hay dos tipos principales de métodos gravimétricos: A. los cuales actualmente son usados por el hombre como elemento de protección contra incendios. de manera que éste quede en exceso para desplazar el equilibrio hacia la formación del compuesto insoluble.

Un ejemplo de un procedimiento gravimétrico de volatilización es la determinación de contenido de hidrogeno carbonato de sodio en tabletas de un antiácido. Por ejemplo este método se utiliza para la determinación de calcio en aguas naturales. 4. El calcinado se realiza para quemar el papel y eliminarlo y para que el compuesto pase a la forma ponderable (eliminación del agua.. esta reacción se lleva a cabo en un matraz conectado a un tubo de absorción que se ha pesado previamente y que contiene un material absorbente. y se lleva a una estufa a 120 ºC para completar la etapa de secado. es necesario calcular a qué cantidad de sustancia que se determina corresponde la cantidad de precipitado obtenida. Secado y calcinación El precipitado es secado en el filtro y este se transfiere junto con el precipitado a un crisol previamente tarado. etc. se pesa una muestra de tabletas finamente molidas y se trata con acido sulfúrico diluido para convertir el hidrogeno carbonato de sodio en dióxido de carbono. que reacciona con r moléculas de reactivo R. En este caso.Métodos de volatilización: el analito o sus productos de descomposición se volatilizan a una temperatura adecuada. El producto AaRr es por regla general una sustancia débilmente soluble que se puede pesar como tal después de secarla. formación de otro compuesto con diferente estequiometría. que retiene selectivamente el dióxido de carbono removido de la solución por calentamiento. La relación entre el peso fórmula de la sustancia buscada y el peso fórmula de la sustancia pesada es lo que se conoce como factor gravimétrico Un método de análisis gravimétrico por lo general se basa en una reacción química como esta: Aa + Rr Æ AaRr (Compuesto poco soluble) En donde a son las moléculas de la analito A. (Método de volatilización indirecta). Ca+2 + C2O4-2 Æ CaC2O4(s) CaC2O4(s) Æ CaO + CO + CO2 B. La diferencia en la masa del tubo antes y después de la absorción se utiliza para calcular la cantidad de carbonato ácido de sodio. NaHCO3(ac) + H2SO4(ac) CO2(g) + H2O(l) + NaHSO4(ac) Como muestra la figura 1. Pesada y cálculos del analito Como normalmente no se pesa la sustancia a determinar si no uno de sus compuestos.). como opción se determina la masa del producto de una manera indirecta por la pérdida de masa en la muestra. El producto volátil se recoge y es pesado. El calcio se puede determinar precipitándolo en forma de oxalato de calcio y calcinando el oxalato a oxido de calcio. o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composición conocida y después pesarlo. Cuando está completamente seco se lleva a un horno a 800 ºC. 5. la cual proporciona la cantidad del compuesto deseado. .

para que la cantidad de analito que no precipite no sea detectable analíticamente. Hay muy pocos reactivos que producen precipitados con todas estas propiedades deseables. SCN-. Los únicos iones comunes que precipita en soluciones acidas son CL-. El nitrato de plata es un ejemplo de reactivo selectivo. 1. I-. El segundo requisito es el mas difícil de cumplir . si fuera necesario. Br-. Otro método seria depositando electrolíticamente el analito sobre un electrodo adecuado y observando la diferencia de peso ocasionado al electrodo (electro gravimetría) Para que un método gravimétrico sea satisfactorio debe cumplir los siguientes requisitos: • El proceso de separación debe ser completo. PROPIEDADES DEL AGENTE PRECIPITANTE Y LOS PRECIPITADOS De manera ideal un agente precipitante debe reaccionar específicamente o al menos selectivamente con el analito y formar un precipitado que cumpla con los siguientes requisitos: Propiedades de los precipitados • Tengan una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya pérdidas importantes durante la filtración y el secado (baja solubilidad en el medio acuoso) • Se pueda filtrar y lavar fácilmente para quedar libre de contaminantes • No reaccione con los componentes atmosféricos • Tenga una composición conocida después de secar o calcinar. para no obtener resultados erróneos. • La sustancia que se pesa debe tener una composición definida y debe ser pura o casi pura. .Por ello se ha realizado amplia investigación acerca de los precipitados y propiedades para minimizar la contaminación de los precipitados. Figura 1: Aparato para la determinación de carbonato ácido de sodio en tabletas antiácidas por el procedimiento gravimétrico de volatilización. 3. Fig.

el equilibrio se desplaza hacia la formación de más precipitado. Ahora bien. FACTORES QUE AFECTAN A LA FORMACIÓN DEL PRECIPITADO 5. el sistema formado por el solvente y esta sustancia es heterogéneo. con un tratamiento adecuado las partículas coloidales pueden mantenerse unidas y así obtener una masa que sedimente y se pueda filtrar (coagulación). . Los más comunes contienen calcio en combinación con oxalato ó Fosfato. por lo que no tienden a sedimentar ni filtrarse con facilidad. Su cantidad será menor cuanto menos soluble sea el precipitado en cuya composición entran estos iones. el coloide. Los precipitados de acuerdo con el tamaño de partícula pueden ser: A. TAMAÑO DE PARTÍCULA Y CAPACIDAD DE FILTRACIÓN DE LOS PRECIPITADOS En general. agregando un exceso del agente precipitante. Los cálculos pueden contener varias sustancias químicas. pueden estar dispersas de modo que el sistema total sea aparentemente una solución. cierta parte de los iones quedan en la solución. Para atrapar estas partículas el tamaño del poro del medio de filtración debe ser tan pequeño que la filtración es muy lenta. se consigue en condiciones especiales. Precipitados cristalinos: Un ejemplo típico de un precipitado cristalino son los cálculos renales que muchas personas padecen debido a la formación de cristales que se separan de la orina y crece en la superficie interna de los riñones. por ejemplo en el caso del Al (OH)3 o el SiO2 en agua. si una sustancia dada es insoluble en un solvente determinado. representan una categoría de fluidos complejos que consiste en partículas micrométricas comprendidas entre 10-7 a 10-4 cm suspendidas en un líquido o en un gas. Debido a esto se selecciona como agente precipitante a aquella sustancia que forme el precipitado menos soluble con el ion de interés. logrando de esta manera la disminución del ion a precipitar. A nivel de laboratorio. 5.1 REVERSIBILIDAD DE LA REACCIÓN Dado que no existen reacciones absolutamente irreversibles. Las partículas coloidales. lavar para eliminar impurezas. Además este tipo de precipitados generalmente son más puros que los formados por partículas finas. como por ejemplo el Al (OH)3 (Hidròxido de Auminio) y el SiO2 (arena) en agua. Precipitados coloidales: En un determinado medio sustancias insolubles. que es parte de nuestra dieta y un elemento importante de los músculos y huesos. Sin embargo. que tienden a sedimentar espontáneamente y pueden filtrarse con facilidad. B. La razón de su aparente homogeneidad deriva del hecho de que el tamaño de las partículas coloidales es muy pequeño. en el trabajo gravimétrico se prefieren los precipitados formados por partículas grandes ya que son más fáciles de filtrar. Es posible disminuir la pérdida del ion de interés haciendo uso del Principio de Le Chatelier. los precipitados cristalinos están constituidos por partículas con dimensiones del orden de décimas de mm o mayores. En este estado. reduciendo con ello las pérdidas de precipitado a un nivel aceptable. De acuerdo a este principio. al aumentar la concentración de los iones precipitantes en la solución.4.

al suponer que el tamaño de partícula esta relacionado con una propiedad del sistema denominada SOBRESATURACION RELATIVA.5. Sin embargo. Las variables experimentales que reducen la sobresaturación relativa y favorecen la formación de cristales son: . Para aumentar el tamaño de partícula de un precipitado. se debe reducir la sobresaturación relativa durante la formación del precipitado. Q− S SSR= S Este factor nos permite controlar el tamaño de las partículas y la facilidad para su filtrado. Pruebas experimentales indican que el tamaño de partícula de un precipitado varia inversamente con el grado de sobresaturación promedio durante un tiempo en el que se este adicionando reactivo. pero el mecanismo del proceso aun no es bien conocido. 2 SOBRESATURACION RELATIVA La formación de los precipitados se ha estudiado durante siglos. se sabe que influyen en el tamaño de sus partículas las variables experimentales como: • Solubilidad del precipitado ( S ) • Temperatura • Concentración de los reactivos ( Q ) • Velocidad de la mezcla El efecto total de estas variables se puede explicar al menos cualitativamente.

se generará partículas con un tamaño relativamente grande. Nucleación: Es un proceso en el cual se juntan un numero mínimo (a lo sumo 4 o 5) de átomos. Se cree que la velocidad de nucleación aumenta considerablemente con el incremento de la sobresaturación relativa. Proceso de Crecimiento de Partícula La distribución del tamaño de las partículas en el precipitado esta dado por las velocidades relativas de los dos procesos. Es claro que si la velocidad de nucleación es pequeña comparada con la velocidad de crecimiento de los núcleos. Se forma sobre la superficie de contaminantes sólidos suspendidos. Figura Nº3. se pueden depositar partículas mas pequeñas que causarán el crecimiento de los núcleos hasta que las partículas sean lo suficientemente grandes para que precipiten en la solución.. FORMACION DE LOS PRECIPITADOS Cómo se forman los precipitados? El efecto de la sobresaturación relativa sobre el tamaño de la partícula puede explicarse al asumir que los precipitados se forman por dos procesos distintos: A. polvo u otro cristal. Puede ser: Espontáneo: ocurre por si sola Inducido: Requiere la siembra de alguna partícula impureza. mientras que la velocidad de crecimiento de partícula solo aumenta a una baja sobresaturación relativa.Crecimiento de partícula: Sobre estas partículas (núcleos) formadas inicialmente. Es la formación de pequeñas partículas (nucleaciones) que ocurre cuando se rebasa el producto de solubilidad de una sustancia. . Proceso de Nucleación B.• En la práctica se puede obtener en forma rutinaria un decremento moderado de Q utilizando soluciones diluidas • Agregando con lentitud el agente precipitante • Manteniendo agitada la solución • Calentando la disolución 6. un crecimiento posterior de las nucleaciones llevan a la formación de precipitados. iones o moléculas para formar un sólido estable. como las partículas de polvo. Figura Nº2.

Se considera que las capas primaria y secundaria constituyen una doble capa eléctrica que da estabilidad a la suspensión coloidal al impedir que las partículas individuales se acerquen demasiado y se aglomeren.de la superficie atraen a los iones Na+. Fig. 4. en sus superficies hay una gran cantidad de iones Ag+ y Cl-.y NO3. Como regla general (Paneth-Fajans-Hahn). Así. formando una capa secundaria. Cl. en este caso el ion cloruro. . Los iones Ag+ que están en la superficie atraen a los iones Cl. la superficie de la partícula adquiere una capa de iones cloruro y la partícula se carga negativamente. la baja sobresaturación relativa hace que predomine el crecimiento de partícula y se deposite el sólido sobre las partículas ya existentes ya que no hay más nucleación. dando como resultado una suspensión cristalina. supongamos que se adiciona una gota de nitrato de plata a una solución de cloruro de sodio y que se rebasa la constante del producto de solubilidad del AgCl. En la solución están los iones Na+. ellos a su vez atraen a los iones sodio. se opongan a la formación de partículas más grandes que se precipitarían en la solución. PRECIPITADOS COLOIDALES FORMACIÓN DE COLOIDES Las suspensiones coloidales normalmente son estables durante periodos indefinidos y no se usan como tal en el análisis gravimétrico. ya que sus partículas son muy pequeñas (diámetros de l0-7 a 10-4 cm) y no se filtran con facilidad. Se dice que los iones cloruro forman la capa primaria. Cuando las primeras partículas crecen hasta el tamaño coloidal.y NO3-. Estas capas ocasionan que las partículas se repelan una a otra y que. razón por la cual se rechazan entre sí y se oponen a combinarse para formar partículas mayores que se precipitarían en la solución.de la solución y los iones Cl. “EL PREDOMINIO DEL CRECIMIENTO DEL CRISTAL SOBRE LA NUCLEACION SIEMPRE ES DESEABLE” 7.Así cuando se forma un precipitado con una alta sobresaturación relativa la nucleación es el mecanismo principal de precipitación y se forma un gran número de pequeñas partículas. Representación esquemática de una partícula coloidal El grado de adsorción y por lo tanto la carga en una partícula dada aumenta con rapidez cuando la concentración del ión en la red se hace mayor. por lo tanto. Por ejemplo (ver figura 4). Por otro lado. el ion que se adsorbe con más fuerza es aquel que es común con la red cristalina. Las partículas pequeñas poseen una relación grande de superficie-masa y los iones de la superficie atraen a iones de carga opuesta que están en la solución. La estabilidad se debe a que están cargadas eléctricamente. La carga se debe al fenómeno de adsorción (retención) de iones en la superficie de las partículas. La capa secundaria tiene menos cohesión que la capa primaria.

las cuales se juntan y forman una masa amorfa que sedimenta y puede filtrarse. Las partículas también pueden ganar suficiente energía cinética y vencer la barrera impuesta por la repulsión electrostática de las Fig. El aumento de la concentración de electrolito tiene como efecto disminuir el volumen de la capa del contra Ion aumentando. químicas y biológicas se hace necesario. la oportunidad de la coagulación. filtrables o disueltas y una tercera posibilidad es el caso intermedio que corresponde a los coloides. la eliminación de impurezas físicas . 5. Coloide dobles capas de partículas y acercarse más.1 COAGULACIÓN DE COLOIDES Es el proceso mediante el cual puede reducir la estabilidad de las partículas coloidales individuales. La doble capa eléctrica de un coloide consiste en una capa de carga adsorbida en la superficie de la partícula (la de absorción primaria) y de una capa de carga opuesta (la del contraion) en la solución que rodea la partícula. desde el punto de vista físico existen partículas no filtrables o en suspensión. 7. lo que reduce el número de iones adsorbidos (capa primaria) y por ende el grosor de la doble capa.Doble capa eléctrica de un coloide . lo que disminuye la capa de contra iones.Por ejemplo. De esta forma. sin embargo. y esto se logra con la coagulación. en el tratamiento de agua potable. especialmente si se agita la solución. La coagulación de una suspensión coloidal se puede lograr con calentamiento. las partículas pueden acercarse más entre sí y aglomerarse. Un material coloidal puede tardar 755 días en sedimentar. (Ver figura 5). por tanto. (Ver figura 6) Figura Nº 6. coagulado.químico desde el punto de vista de sus propiedades. es importante cambiar esa condición. Los coloides no tienen un límite fijo de tamaño y se suelen estudiar bajo un enfoque físico. Una forma aún más efectiva es aumentar la concentración electrolítica de la solución.

3 TRATAMIENTO DE LOS PRECIPITADOS COLOIDALES Con frecuencia se mejora la filtración de un coloide coagulado al dejarlo reposar durante una hora o mas con la solución caliente de la cual se formó (licor madre). La mayor facilidad de filtración se debe a la disolución que ocurre continuamente y a la notable velocidad y temperatura. algo del electrolito. Los ahorros de tiempo y energía cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50% en el proceso de mezclado. Las fuerzas repulsivas responsables del estado coloidal original se restablecen. produce un producto más puro y fácil de filtrar. los cristales se perfeccionan. se unen y forman cristales de mayor tamaño.2 PEPTIZACIÓN DE COLOIDES La peptización es el proceso por el cual un coloide coagulado regresa a su estado original de un coloide disperso. a la vez permitiendo la formación de la red cristalina del precipitado. Para incrementar la eficiencia del caucho e incrementar la velocidad del rompimiento molecular evitando la formación de radicales libres. facilitando con ello la eliminación de los iones que lo impurifican. . PRECIPITADOS CRISTALINOS En general. el fenómeno de peptizaciòn es indeseable. pero que también puede ser producido sintéticamente. La digestión (sin agitación) que ocurre poco después de su formación. Durante este proceso el precipitado pierde parte del agua que esta débilmente unida y el resultado es una masa densa que se filtra con mayor facilidad. Con frecuencia se logra aumentar S por precipitación de una solución caliente o ajustando el pH del medio de precipitación. Ahora bien. Este proceso se conoce como: digestión. es ampliamente usado en la fabricación de artículos impermeables y aislantes. Este problema se resuelve lavando el precipitado con una solución que contiene un electrolito que reemplaza a los iones que se van eliminando con el lavado y luego se volatiliza durante los subsecuentes procesos de secado o calcinación. La reducción de Q al mínimo se logra con el empleo de soluciones diluidas y al agregar lentamente el reactivo precipitante. 7. como se explica a continuación: El caucho es un polímero que surge como una emulsión lechosa (conocida como el látex) en la savia de varias plantas. sin embargo. responsable de su coagulación. presentando así mejor filtrabilidad. se añaden al inicio del mezclado agentes peptizantes. pero ¿Por qué se genera la peptización en un precipitado? Cuando se lava un coloide coagulado. es eliminado del líquido interno que está en contacto con las partículas sólidas. El tamaño de partícula de los sólidos cristalinos se puede mejorar significativamente ya sea: al reducir Q al mínimo. con lo que las partículas se separan de la masa coagulada. Por sus excelentes propiedades de elasticidad y resistencia ante los ácidos y las sustancias alcalinas. Los agentes peptizantes dividen las cadenas poliméricas para abatir la viscosidad y efectuar un mezclado más rápido. además de una buena agitación. la cual consiste en calentar la disolución durante un tiempo largo (sin agitar) una vez que se ha formado el precipitado. aumentar S al máximo o ambos en la ecuación. Además el tamaño de la partícula cristalina individual y su facilidad de filtración pueden controlarse en cierta medida. los precipitados cristalinos se filtran y se purifican más fácilmente que los precipitados coagulados. tal es el caso de la fabricación de cauchos. 8. es muy utilizado para la elaboración de determinados productos. en relación a la formación de precipitados cristalinos. Actúan como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en ausencia de oxígeno. a nivel industrial este.7.

Así. así como del contra ión de carga opuesta. además de que hay menos adsorción durante la segunda precipitación. lo cual da un producto más puro y de mejor filtrado. Formación de cristales mixtos (inclusión): En la formación de cristales mixtos uno de los iones de la red cristalina de un sólido se remplaza por un ión de otro elemento (contaminante). la solución que contiene el precipitado redisuelto tiene una concentración significativamente menor del contaminante que la solución original. Adsorción en la superficie: Se da cuando un compuesto normalmente soluble es arrastrado como contaminante sobre la superficie de un coloide coagulado. atrapamiento mecánico 1. Oclusión 4. además. • Con Reprecipitación. Para que ocurra este intercambio es necesario que los dos iones tengan la misma carga y que su tamaño no difiera en más de 5 %. puede emplearse un reactivo precipitante distinto que no forme cristales mixtos con los iones en cuestión. La separación del ión que interfiere puede darse con la reprecipitación. 2. De manera alternativa. el agua del sólido es removida para dar una masa más densa. Existen cuatro tipos de coprecipitación: 1. que en condiciones normales son solubles. se eliminan de la solución junto con la formación del precipitado deseado. La mejora en la filtrabilidad se debe a la disolución y recristalización del sólido que se produce continuamente y a notable velocidad a elevadas temperaturas. Además. PUREZA DE LOS PRECIPITADOS Uno de los problemas que enfrenta el análisis gravimétrico es el de obtener un precipitado con elevado grado de pureza. El contaminante coprecipitado con el coloide coagulado consiste del ión de la red cristalina que originalmente se adsorbió en superficie. Adsorción en la superficie 2. reemplacen por intercambio iónico a los iones adsorbidos como contaminantes evitando así la peptización • Con la digestión. Las partículas mayores crecen a expensas de las menores. con frecuencia a una temperatura elevada. el sólido filtrado se redisuelve y se vuelve a precipitar. se forman menos partículas con un tamaño mayor y disminuye la superficie del precipitado global. Formación de cristales mixtos 3. A continuación se muestran las formas en las cuales se puede contaminar el precipitado y las condiciones que minimizan la contaminación durante el proceso de precipitación. Las impurezas presentes en la superficie de las partículas minúsculas se pueden eliminar: • Lavando el precipitado Se debe lavar el precipitado con una solución de un electrolito. Oclusión: Cuando un cristal crece con rapidez durante la formación del precipitado. con lo que disminuye la adsorción en superficie.9. a consecuencia de que éste contiene grandes áreas de superficie internas que deja muchos iones expuestos a la solución. pueden quedarse atrapados u ocluidos en él iones extraños de la capa del contra Ion. Coprecipitación Es un fenómeno en el que algunos compuestos. lo cual atrae iones de carga opuesta. para que los iones de este. dentro del cristal . 3. las dos sales deben pertenecer a la misma clase de cristales. Consiste en permitir que el precipitado esté en contacto con la solución de la cual se formó (el licor madre) durante algún tiempo antes de filtrarlo.

La oclusión y el atrapamiento mecánico son mínimos cuando es baja la velocidad a la que se forma el precipitado. después de la filtración. 10. la cantidad de material ocluido es mayor en la parte del cristal que se forma primero. en condiciones de baja sobresaturación. En este caso. se genera un agente precipitante en la solución del analito. Los cristales mixtos pueden formarse tanto en los precipitados coloidales como en los cristalinos. la disolución y reprecipitación rápidas que suceden a la temperatura elevada de la digestión abre los huecos y permite que las impurezas salgan a la solución.en crecimiento. PRECIPITACIÓN EN SOLUCIÓN HOMOGÉNEA Es una técnica en la que. a través de una reacción química lenta. SECADO Y CALCINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS En cualquier procedimiento gravimétrico. mientras que la oclusión y el atrapamiento mecánico están restringidos a los precipitados cristalinos. 11. por lo cual debe filtrase inmediatamente después de su formación. POST-PRECIPITACIÓN Se denomina de esta manera al proceso mediante el cual se deposita una impureza luego de haber precipitado la sustancia deseada. Difiere de la coprecipitaciòn por el hecho de que la contaminación aumenta al dejar el precipitado deseado con el licor madre. De esta manera no existen regiones locales de alta concentración al adicionar el agente precipitante. El calentamiento elimina el disolvente y cualquier . ya que éste aparece gradualmente y de manera uniforme en la solución y de inmediato reacciona con el analito. varios cristales crecen juntos y como consecuencia una porción de la solución queda atrapada en pequeños huecos. 12. En general. la sobresaturación relativa se mantiene baja durante toda la precipitación y puede llevar a la formación de partículas de precipitado grandes y puras. Ciertamente. Como consecuencia. la digestión con frecuencia ayuda mucho a reducir estos tipos de coprecipitación. los precipitados formados de esta manera.Oclusión 4. es decir. el precipitado se calienta hasta que su masa se haga constante. Como la sobresaturación y la velocidad de crecimiento disminuyen a medida que avanza la precipitación. Además. tanto coloidales como cristalinos. Atrapamiento mecánico: Sucede cuando los cristales permanecen muy juntos durante el crecimiento. El ejemplo mejor conocido de este método es la utilización de la hidrólisis de la urea para aumentar el pH y precipitar así a los óxidos hidratados o las sales de ácidos débiles. Figura Nº7 . son más adecuados para análisis que los sólidos que se dan por la adición directa de un reactivo precipitante.

994) + (143. Por tanto el % de analito A es: pesodelprecipitado ∗ factorgravimetrico A= ∗ 100 (Ecuación2) pesodemuestra . se llama analito a la especie química de interés. Por ejemplo Precipitado NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl (sólido) (58.323 partes en peso de cloruro de plata se obtienen de 58.874) (84. Algunos precipitados también se calcinan para descomponer el sólido y obtener un compuesto de composición conocida. que es un instrumento que continuamente registra la masa de una sustancia cuando su temperatura se aumenta a una velocidad constante en un horno. a la sustancia pesada AgCl una multiplicación por dicho factor convertirá en cualquier peso dado que AgCl en peso de NaCl que la origina. Este nuevo compuesto se denomina con frecuencia forma pesable. se usa la termobalanza automática. La temperatura necesaria para que se forme un producto adecuado varía según el precipitado. El factor gravimétrico.323) Indicando que 143. Este cálculo se basa en la estequiometría de una reacción química: aA + rR → AaRr Por tanto el % de analito A es: pesodeA %A= ∗ 100 (Ecuación 1) pesodelamuestra Para calcular el peso del analito a partir del peso del precipitado con frecuencia se utiliza un factor gravimétrico que se define como los gramos del analito presentes en un gramo de precipitado. es la reacción de peso formula de la sustancia original. NaCl/AgCl. a* Masa Molar de la sustancia que quiero Factor Gravimétrico: = --------------------------------------------------------.443 partes de cloruro sódico.443) + (169. 13.especie volátil arrastrada con el precipitado. Para obtener estos datos. (Ecuación 2) b * Masa Molar de la sustancia que tengo En donde a y b son los coeficientes necesarios para representar la estequiometría de las sustancias involucradas en la reacción que tiene lugar. donde. NaCl. CÁLCULOS GRAVIMÉTRICOS A PARTIR DE LOS DATOS GRAVIMÉTRICOS En el método gravimétrico acostumbrado se pesa el precipitado y a partir de este valor se calcula el peso del analito presente en la muestra analizada.

Tabla Nº1.7134 g. La reacción de precipitación es Ag+ + Cl.6025 g de una sal de cloro se disolvió en agua y el cloruro se precipitó adicionando un exceso de nitrato de plata. entonces . moles de Cl = moles de AgCl Si 1 mol de Cl = 35. El precipitado de cloruro de plata AgCl(s) se filtró. Peso del Cl en la muestra de sal = gCl . En general para establecer un factor gravimétrico se deben señalar dos elementos: • Masa atómica del analito en el numerador y la de la sustancia pesada en el denominador • El número de átomos o moléculas que aparecen en el numerador y en el denominador deben ser equivalentes químicamente. Peso de la muestra de sal de cloro = 0. obteniéndose 0. Peso del precipitado (AgCl) = 0. Calcule el porcentaje de cloro Cl en la muestra. y 1 mol de AgCl = 143.7134 g.65 g.45 g. si se considera la relación estequiométrica entre el número de moles participantes. AgCl(s) Dado que 1 mol de Cl produce 1 mol de AgCl(s). se lavó.6025 g. Ejemplo de Factores gravimétricos Sustancia Pesada Sustancia buscada Factor Cl AgCl Cl AgCl S BaSO4 S BaSO4 SO3 BaSO4 SO3 BaSO4 2Fe Fe2O3 Fe Fe2O3 2Feo Fe2O3 FeO Fe2O3 2Fe3O4 Fe2O3 Fe3O4 3Fe2O3 2MgO Mg2P2O7 MgO Mg2P2O7 P2O5 Mg2P2O7 P2O5 Mg2P2O7 Cr2O3 PbCrO4 Cr2O3 2PbCrO4 2K K2PtCl6 K K2PtCl6 Ejercicio: Una muestra de 0. se secó y se pesó.El factor gravimétrico aparece en forma natural si para resolver el problema se considera la estequiometría de la reacción.

5078 g de nitrobenceno impuro se trató con 1.213 g C 270 g Al 2 (C 2 O4 )3 / mol Al 2 (C 2 O4 )3 1 mol Al 2 (C 2 O4 )3 Ejercicio: El nitrobenceno. Calcúlese el porcentaje de nitrobenceno en la muestra. g C = g Al 2 (C 2 O4 )3 ∗ fg M . Calcule el % de Ba en la mezcla. Cuando se completó la reacción. se encontró que el estaño residual pesaba 0. se reduce cuantitativamente a anilina C6H5NH2 (93.M . Ejercicio: Una mezcla de BaCl2. se calculan en función de los gramos de estaño que reaccionaron: g Sn = 1.2H2O y LiCl pesa 0.80 g Al 2 (C 2 O4 )3 ∗ ∗ = 0. la muestra estudiada contiene especies que no pueden separarse. C6H5NO2 (123.6025 % Cl = 29. C mol C = 0. . % Cl = peso del cloro x 100 peso de muestra % Cl = 0.044 g de estaño.72 gmuestra Métodos Gravimétricos Indirectos: En ocasiones.044 g − 0.atom.80 g.338 g = 0.12 g/mol) con estaño metálico: 3Sn(s) + 2C6H5NO2 + 12H+ -> 2C6H5NH2 + 4H2O + 3Sn4+ Una muestra de 0.80 g Al 2 (C 2 O4 )3 ∗ ∗ M . tantas ecuaciones como especies estén presentes.440 g de AgCl.11 g/mol).22 Ejercicio: Determine la cantidad de carbono presente en el oxalato de aluminio Al2(C2O4)3 que se obtuvo al precipitar 0.706 g MMC6 H 5 NO2 2molC6 H 5 NO2 gC6 H 5 NO2 = gSn ∗ fg = 0. Al 2 (C 2 O4 )3 mol Al 2 (C 2 O4 )3 12 g C / mol C 6 mol C = 0. estas al reaccionar con el agente precipitante dan lugar a un producto formado por una mezcla de precipitados.6000 g y con AgNO3 produce 1. Los gramos de nitrobenceno.706 g ∗ ∗ MMSn 3molSn gC6 H 5 NO2 C 6 H 5 NO2 = ∗ 100 = 98.338 g. se establecen sistemas de ecuaciones. Para cuantificar cada una de las especies constituyentes de la muestra.176 x 100 0.

AgCl 1molAgCl fg(a) = ∗ . se establece un equilibrio dinámico entre el electrolito sólido.9x10-12 .2H2O.600 14.BaCl 2 . Tanto el cloruro de bario.2H 2 O ∗ ∗ = 0.2H 2 O 1molBaCl 2 .6000 ( 1 ) y=g LiCl x ∗ fg(a) + y ∗ fg(b) = 1. BaCl 2 . Contamos con dos ecuaciones. La actividad del sólido (AnBm) es constante y va incluida en la K.440 ( 2 ) En la ecuación 2 especificamos que el total de AgCl producido (1. compuesto de baja solubilidad.154 g MMBaCl 2 .67 gmezcla 0. SOLUBILIDAD DE LOS PRECIPITADOS. de esta manera las actividades se pueden aproximar a molaridades.M . LiCl + AgNO3 → AgCl g AgCl (BaCl 2 . fg(b) = ∗ M .2H 2 O gBa 0.. para una sustancia poco soluble la expresión del equilibrio queda así: AnBm (s) Ù nA+m (ac) + mB-n (ac) n m K = a A aB Cabe destacar que más adelante se profundiza un poco más sobre la aplicación de las actividades en las constantes de equilibrio. no disuelto.6000g ( 1 ) . En una solución saturada de cualquier electrolito ligeramente soluble en agua.154 Ba = ∗ 100 = ∗ 100 = 25. que se deposita en el fondo del recipiente y sus iones en la disolución.2H 2 O 1molBaCl 2 .2H 2 O ∗ fg = g BaCl 2 .2H 2 O + AgNO3 → 2 AgCl.M . obteniéndose: x=g BaCl 2 .M .2H 2 O) + g AgCl (LiCl) = 1. 2H2 O x + y = 0.2H 2 O + g LiCl = 0. dando: Kps = [A+m]n [B-n]m Por ejemplo: Ag2CrO4(s) ↔ 2Ag+(ac) + CrO4 2 .M .440 g) provienen tanto del BaCl2. se asumen concentraciones de los iones disociados pequeñas. La Solubilidad de una sustancia es el número de gramos de soluto disueltos en un litro de una disolución saturada (g/L).LiCl 1molLiCl Se buscan las masas molares necesarias para calcular los factores gravimétricos y se resuelve el sistema de ecuaciones. a menos que estén presentes otros iones en concentraciones elevadas. AgCl 2molAgCl M . que deben tener variable comunes. se determinan los gramos de Bario: MMBa 1molBa gBa = g BaCl 2 . A la constante de equilibrio que expresa la solubilidad de un precipitado en el agua se le llama constante del producto de solubilidad. como del LiCl.H2O. y como el sólido es ligeramente soluble.2H 2 O M . Puede establecerse una primera ecuación en base a lo que contiene la mezcla inicialmente: g BaCl2 .(ac) Î Kps = [Ag+] 2 [CrO-24] = 1. 2H2 O= 0. como el cloruro de litio al reaccionar con el nitrato de plata dan lugar a la formación de cloruro de plata.274 g A partir de los gramos de BaCl2. En general.440 ( 2 ) M . para ello: x=g BaCl 2 .

es posible predecir si se formará o no un precipitado. para cualquier solución que contenga electrolitos se tiene Para obtener la concen- Numero de moles/L de carga positiva = Numero de moles/L de carga negativa tración de carga de un Esta ecuación representa la condición de balance de carga y se le denomina Ion se debe multiplicar ecuación de balance de carga. estando la solución saturada. Kform. Cuando se mezclan dos o mas soluciones de electrolitos fuertes que contienen iones susceptibles de formar alguna sal poco soluble. La constante de equilibrio. METODO SISTEMÁTICO PARA RESOLVER PROBLEMAS DE EQUILIBRIOS MÚLTIPLES La solución de un problema de equilibrios múltiples requiere que se desarrollen tantas ecuaciones independientes como reactivos participen en el sistema que se estudia. es una constante dependiente de la temperatura.Si P. o sea. Las ecuaciones se derivan de cómo se preparó la solución y del conocimiento de los tipos de equilibrios que se establecen en ellas. no ocurriendo ninguna precipitación. Kw) 2. que representa el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes. Las soluciones son neutras debido a que en una solución de electrolitos la concentración molar de las cargas positivas siempre es igual a la concentración molar de las cargas negativas. hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. EQUILIBRIOS SIMULTÁNEOS Es bastante común que en una solución se establezcan dos o más equilibrios.1.Si P. cada uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación del equilibrio. Todo depende de la comparación del producto iónico (PI) de la sal poco soluble (el producto de las concentraciones de los iones disueltos elevados a su coeficiente estequiométrico) con el valor del Kps. En muchos casos se deben tener en cuenta el equilibrio del ácido o de la base débil.I > Kps ⇒ La solución estará sobresaturada y el exceso de concentración se eliminará por precipitación. . Numerosos ácidos y bases débiles reaccionan con muchos iones metálicos para formar compuestos insolubles. si cualquier ión participa en más de uno.1.. Ka. si ocurrirá o no precipitación en el momento de efectuar la mezcla. la concentración molar del ion por su carga 14. Ecuación de balance de carga: Las soluciones de electrolitos deben ser eléctricamente neutras incluso si contienen muchos millones de iones con cargas. así como el equilibrio de solubilidad.Si P. también se puede utilizar el principio de Le Chatelier para hacer las predicciones cualitativas del resultado de estas interacciones.1. Para resolver problemas de equilibrios múltiples se emplean tres tipos de ecuaciones algebraicas: 1. a la hora de realizar algún cálculo y.I < Kps ⇒ La solución estará insaturada. en términos de concentración de equilibrio . PASOS PARA RESOLVER PROBLEMAS EN LOS QUE ESTAN IMPLICADOS VARIOS EQUILIBRIOS PASO 1: Escribir una serie de ecuaciones químicas balanceadas para todos los equilibrios pertinentes PASO 2: Establecer la cantidad que se busca. Así.1.1.1. 3. . Ecuaciones de balance de masa: Estas ecuaciones relacionan las concentraciones de equilibrio de las distintas especies entre si en una solución y con las concentración analíticas de los diferentes solutos. 14. se dice que el equilibrio se establece en forma simultánea. Kb. .I = Kps ⇒ El sistema estará en equilibrio. Expresiones de constante de equilibrio (Kps. 14.

PASO 3: Escribir las expresiones de constante de equilibrio para todos los equilibrios planteados en el PASO 1 y buscar los valores numéricos de las constantes en tablas de constantes de equilibrio PASO 4: Escribir las expresiones de balance de masa para el sistema PASO 5: De ser posible escribir una expresión de balance de cargas para el sistema PASO 6: Contar el número de concentraciones desconocidas en las ecuaciones de los pasos 3. 14. empleando las concentraciones provisionales obtenidas en el paso 8. Si no se pueden plantear suficientes ecuaciones. Normalmente. esto es.como espectador). Sin embargo este no es un criterio único ya que la eliminación cuantitativa es arbitraria y depende del propósito de la separación [A+]1= (Kps AB /0.001*[ión en solución]). .1 % de la concentración (0. La condición principal para una buena separación fraccionada es que haya una diferencia significativa en las solubilidades de los compuestos a separar (lo que en muchos casos se corresponde con una diferencia amplia entre los valores de la constante de producto solubilidad). Separaciones por Precipitación Cuando se tiene una mezcla con diversos iones que se quieren separar y los mismos forman precipitados con un reactivo en común. tratar de eliminar incógnitas mediante aproximaciones adecuadas con respecto a una o más de las incógnitas. buscar ecuaciones adicionales. Si el número no es igual.9% del ión. Si el número de ecuaciones es igual al número de incógnitas. Si se tiene una solución con iones B-(ac) y C-(ac) a la cual le es agregada una solución de agente precipitante AP (ión clave A+ y P. Por medio de dicha técnica es posible que un ión específico quede en solución mientras otro forme un compuesto insoluble con el precipitante.4 y 5 y comparar con el número de ecuaciones independientes. se tiene las siguientes reacciones: B-(ac) + AP ⇔ AB(s)↓ + P- C-(ac) + AP ⇔ AC(s) ↓+ P- ƒ Comienzo de la precipitación. la separación puede lograrse en base a las diferencias de solubilidades precipitando primero aquel compuesto que requiera menor concentración del agente precipitante para alcanzar el Kps respectivo.2. La precipitación de un ión es completa cuando la cantidad de ese ión que permanece en disolución es muy pequeña. se considera como criterio que el final de la precipitación es cuando ha precipitado el 99. o viceversa. como se definió en el paso 2. Si no se pueden hacer aproximaciones.001 [B-]) [A+]2 = (Kps AC /0. queda en solución tan sólo el 0. si esto no se cumple la separación no es factible ya que ambos iones precipitarán de manera simultánea. el problema no se puede resolver PASO 7: Hacer las aproximaciones convenientes para simplificar el algebra PASO 8: Resolver las ecuaciones algebraicas para las concentraciones de equilibrio necesarias para obtener una respuesta provisional. El compuesto que precipitará primero es aquel que necesite la menor concentración del ión precipitante [A+]1= (Kps AB /[B-]) [A+]2 = (Kps AC /[C-]) ƒ Final de la precipitación. continuar con el paso 7.001[C-]) -6 Ejercicio: Usando 1x10 mol/L como criterio para la eliminación cuantitativa determine si es factible emplear sulfato para la separación de los iones bario y plata en una disolución 0. La separación de iones es factible cuando el compuesto más soluble rebasa su constante de producto solubilidad una vez que ha finalizado la precipitación del compuesto menos soluble. esta técnica analítica se conoce como precipitación fraccionada. PASO 9: Verificar la validez de las aproximaciones hechas en el paso 7.040 mol/L para cada catión.

2- [SO4 ] -9 --4 -2 2. KpsPbSO 4 1.6 x 10− 8 [Pb ]= 2+ = = 4x10− 7 SO 4 0. . La separación de los iones es factible ya que en principio el bario puede ser separado como sulfato de bario.1 x 10 2− −4 se considera que finalizará la precipitación del sulfato de bario. le es añadida una solución diluida que contiene plomo (II).1 X 10 1.1 x 10-10 + -2 Ag2SO4 (s) ⇔ 2Ag (ac) + SO4 kps= 1.6 −5 x10 2 4 −2 = 1x10 [Ag ] 4 2− (0. −2 42− Como puede observarse.040 = 2. ¿Cual compuesto precipita primero? b. a. BaSO4 (s) ⇔ Ba+2(ac) + SO4-2 kps= 1. ¿Cuál es la relación de OH.1 x 10− 10 [ 4 ] [Ba+2 ] = 0.75 x10 comenzará la precipitación del sulfato de bario 42− −9 [SO ]= KpsAg SO = 1.1 x 10− 10 [ 4 ] [Ba+2 ] = 1x10− 6 = 1.1 X 10 +2 + Ba Ag Ejercicio: A una solución de 0.6 x 10-5 Determinación del inicio de la precipitación: • Cálculo de la concentración necesaria de ión sulfato para el inicio de la precipitación de sulfato de bario y sulfato de plata.1 x 10− 4 SO = 2− [ ] A una SO 4 = 1.040 [ 2− ] A una Pb [ ]> 4x10 2+ −7 comenzará la precipitación del sulfato de plomo. una vez finalizada la precipitación de este se inicia la precipitación de la plata.050 mol/L en hidróxido de sodio. ¿Cuál es la concentración del ión menos soluble cuando comienza la precipitación del ión más soluble? d.5x10-4 mol/L? PbSO4 (s) ⇔ Pb+2(ac) + SO4-2 Kps=1. Determinación del final de la precipitación: será tomado como criterio que la concentración del final del ión 1x10-6 mol/L • La concentración de ión sulfato al final de la precipitación del sulfato de bario es: KpsBaSO 4 1.040) + 2 2 A una [SO ] > 1x10 comenzará la precipitación del sulfato de plata. ¿Qué concentración de plomo se requiere para reducir la concentración de OH.75 X 10 1.040 mol/L en sulfato de sodio y 0.cuando la concentración de Pb+2 es 1. KpsBaSO 4 1.75 x 10− 9 SO = 2− A una SO [ ]> 2.Kps=8 x 10-16 a) Cálculo de la concentración necesaria de Pb+2 necesaria para el inicio de la precipitación de sulfato de plomo e hidróxido de plomo. la especie que precipita primero es el sulfato de bario ya que requiere de una concentración menor de ión sulfato para iniciar la precipitación.a ión SO42.6 x 10-8 Pb(OH)2 (s) ⇔ Pb+2 (ac) + 2OH.a 1x10-6 mol/L? c.

se tiene [OH ]= − 8x10 −16 1. [Pb ]= KpsPb(OH) = 8x10 −16 2+ 2 = 8x10 − 4 [OH ] (1x10 ) − 2 −6 2 c) Cálculo de la concentración necesaria de OH.1 mol/L y 10-22 mol/L. además controlando el pH de una disolución de sulfuro de hidrógeno.05) 2 [ ] + A una Pb 2 > 3.5x10-4 Despejando concentración de hidróxido de la expresión de kps para el hidróxido de plomo y sustituyendo la concentración de plomo por 1.2 x10 −13 [OH ] − 2 (0.1. b) Cálculo de la concentración necesaria de Pb+2 necesaria para reducir la concentración de OH.5 x 10− 4 = 1. . la concentración de ión sulfuro puede variarse a niveles que van entre 0. [Pb ]= KpsPb(OH) 2+ 2 = 8x10 −16 = 3.cuando la concentración de Pb+2 es1.47 x10 −5 d) Cálculo de la relación de OH.30 x10 −6 Despejando concentración de ión sulfato de la expresión de Kps para el sulfato de plomo. la concentración de hidróxido sin precipitar cuando comienza la precipitación del sulfato es: [OH ]= − 8x10 −16 4x10 −7 = 4.6 x 10− 8 [ 4 ] [Pb+2 ] = 1. la especie que precipita primero es el hidróxido de plomo ya que requiere de una concentración menor de ión Pb+2 para iniciar la precipitación.a ión SO42.16 x 10− 2 [SO 4 ] 2− 14. Según los cálculos realizados en la parte a).5 x10 −4 = 2. Ejercicio: Determine las condiciones bajos las cuales se puede logar la separación cuantitativa de Pb+2 y Fe+2 con sulfuro de hidrógeno en una disolución 0.5x10-4. De modo que: [ ][ ] 2 Si Pb +2 ∗ OH − = 8x10 −16 . Como puede observarse. Separación de sulfuros La separación de iones metálicos que forman sulfuros también puede lograse por precipitación fraccionada ya que el ión sulfuro que es la base conjugada del ácido débil sulfuro de hidrógeno forma precipitados con cationes metálicos pesados cuyos productos de solubilidad van de 10-10 a 10-50 ó menos. se conoce que el sulfato de plomo comienza a [ ] + precipitar a una Pb 2 > 4x10 −7 .05 molar para cada catión. estas propiedades permiten hacer separaciones importantes de cationes.a un valor de 1x10-6.06 x 10− 4 SO = 2− La relación es: [OH− ] = 2. se tiene KpsPbSO 4 1.cuando comienza a precipitar el SO42-.2 x10 −13 comenzará la precipitación del hidróxido de plomo. este valor se sustituye en la expresión de la constante del producto solubilidad del hidróxido de plomo para determinar la cantidad de hidróxido que queda sin precipitar cuando comienza la precipitación del sulfato de plomo.2.

[S ]= KpsPbS −28 3x10 − 24 [Pb ] 0.6 x10 −17 = 2. 14.47 [H O ]= 3 + 1.1.]/[ H2S ] (1) . la expresión de balance de masa se reduce a: [H2S ]=0.] + [ S= ] = - Suponiendo que [S ]. se hará mayor el producto iónico que el producto de solubilidad y se desplaza la reacción en el sentido en que compense este exceso.[HS ]<<<[H2S]. al agregar un ión común a una solución saturada. necesaria para la separación. Sustituyendo los valores de [S=] encontrados inicialmente [H O ]= 3 + 1. se agrega a una disolución saturada de AgCl: AgCl(s) ↔ Ag+(ac) + Cl-(ac) AgNO3(s) → Ag+(ac) + NO-3(ac) .47. Se despeja de (1) [HS-]. 6x10 − 17 [Fe ] 0. por lo que: [0. en teoría se puede separar el sulfuro de plomo y el sulfuro de fe hierro. tomando como criterio que en el final de la precipitación sólo existe un 0.74 x10 −3 De modo que manteniendo la concentración de hidrónio entre 2. Ka1=[H3O+]*[ HS.Los equilibrios que tienen lugar son: PbS (s) ⇔ Pb+2(ac) + S-2 Kps= 3 x 10-28 FeS (s) ⇔ Fe+2(ac) + S-2 Kps= 8 x 10-19 ƒ Cálculo de la concentración necesaria de S-2 necesaria para la eliminación cuantitativa del sulfuro de plomo.2 x 10 2 [ H3O ] ƒ Cálculo de la concentración necesaria de H3O+. se sustituye en (2). se tiene: − 22 [S = ]= 1. mientras el hierro no precipita hasta que la concentración de sulfuro se haga mayor a 1.1 mol/L.1% de la concentración inicial del cobre. + = + = - HS + H2O Ù H3O + S Ka2=[H3O ]*[ S ]/[ HS ] (2) Se observa que la concentración del S= está directamente relacionada con el pH de la solución ([H3O+]).05 ∗ ( 1 / 1000 ) = 6 ∗10 = ++ = ƒ Cálculo de la concentración necesaria de S-2 necesaria para el inicio de la precipitación del FeS. Teniendo en cuenta que ocurren simultáneamente los siguientes equilibrios: H2S + H2O Ù H3O+ + HS.2 x10 −22 1.3.6x10-17. se despeja [S=] de (2) y con un valor de [H2S ]=0.2 x10 −22 6x10 − 24 = 4. La concentración de sulfuro de hidrógeno en una disolución saturada del gas es de aproximadamente 0. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD • Efecto del Ión Común De acuerdo al principio de Le Chatelier. − 19 [S = ]= KpsFeS = 8x10 = 1.05 ++ Según los cálculos la eliminación del plomo se logra manteniendo la concentración de sulfuro igual o mayor a 6x10-24.1] = [ H2S ] + [ HS. Por ejemplo: Si el AgNO3.1.74x10-3 y 4.

5 x 10-15 /4 = 1.08 x 10-5 = 4. Para restablecer el equilibrio. entre los que pueden mencionarse el Fe(OH)3 (Hidròxido Fèrrico).04 x 10-5 ) = 2. Paso 9: Verificación de las suposiciones. Paso 1: Equilibrios pertinentes: . Fe(OH)3(s) ↔ Fe3+(ac) + OH-(ac) 2 H2O ↔ H3O+(ac) + OH-(ac) Ejercicio: Calcúlese la solubilidad molar de Cd(OH)2 en agua.(ac) 2H2O H3O+ + OH- Paso 2: Definir Incógnitas. en esto radica su importancia. y el producto de esta mezcla ocupó un volumen de 80 mL. la solubilidad de Cd(OH)2 = [Cd+2] Paso 3: Expresiones de la constante de equilibrio. El efecto de agregar un ión común es. Paso 5: Balance de cargas. esto hará que aumente el producto iónico. Cuando se quiere determinar la solubilidad de este compuesto en agua hay que tener en cuenta que el hidróxido es un ión que participa en equilibrios simultáneos.5 x 10-15 4 [Cd+2]3= 4. [H3O+] << [Cd+2]. Sustituyendo (4) en (1) [Cd+2] [(2[Cd+2])2 = 4. entonces la ecuación (3) se reduce a: [OH-] = 2 [Cd+2] (4) Paso 8: solución de las ecuaciones. pues agregando un pequeño exceso de agente precipitante se puede asegurar que la precipitación sea completa. entonces. una disminución en la solubilidad de la sal (AgCl).81 x 10-10 mol/L La suposición que 4.El ión común es Ag+(ac). Se han desarrollado tres ecuaciones independientes que tienen tres incógnitas.04 x 10-5 mol/L. algo de AgCl precipitará. hasta que el producto iónico se haga otra vez igual al Kps. Kps = [Cd+2] [OH-]2 = 4.04 x 10-5 es válida.12 x 10-15 [Cd+2]= 1. y el segundo término corresponde a la concentración de ión hidróxido proveniente de la disolución del agua. Otro ejemplo de ión común lo constituyen los Hidróxidos metálicos insolubles. [OH-] = 2 [Cd+2] [OH-] = 2 (1. por lo tanto el problema puede resolverse de manera rigurosa.2 mol/L. La solubilidad del Cd(OH)2 es 1.5 x 10-15 (1) Kw = [H3O+] [OH-] = 1 x 10-14 (2) Paso 4: Balance de masa.81 x 10-10<<1. Paso 7: Aproximaciones. teniendo en cuenta que dicha solución se mezcló con otra solución de yoduro de bario 0.04 x 10-5 mol/L = Solubilidad. [OH-] = 2 [Cd+2] + [H3O+] (3) El primer término del lado derecho de la ecuación representa la concentración de ión hidróxido proveniente del Cd(OH)2 disuelto.08 x 10-5 mol/L [OH-] [H3O+] = 1 x 10-14 [H3O+] = 1 x 10-14 /2. Ya que por cada mol de Cd(OH)2 disuelto se forma un mol de Cd+2. [OH-] = 2 [Cd+2] [H3O+] Paso 6: Número de ecuaciones independientes y de incógnitas.5 x 10-15 [Cd+2]3 = 4. Ejercicio: Determine la masa de yoduro que puede encontrarse en el yoduro de plomo. Paso 1: Equilibrios pertinentes: Cd(OH)2 (s) Cd+2 (ac) + 2OH.

Ya que por cada mol de PbI2 disuelto se forma un mol de Pb+2.43 x 10-8 mol/L<< 0.4 mol x 0. En el caso de los precipitados que contienen un anión que es la base conjugada de un ácido débil.1 x 10-9 =[Pb+2] [2 x 0.20 mol/L es válida La solubilidad del PbI2 es 4.+ H2O = + El anión de este precipitado al reaccionar con los iones hidronio afecta el primer equilibrio por lo que es de esperar que la solubilidad del sulfato de bario incremente en soluciones de pH (fijo) bajo. o los dos.43 x 10-8 mol/L La suposicion que 4.4 = 0. el ión hidronio se combina con el anión para formar al ácido débil. Masa de yoduro: g I. entonces la ecuación (2) se reduce a: [I-] = 2 [BaI2] (3) Paso 6: solución de las ecuaciones.20]2 [Pb+2] = 4. y por lo tanto aumenta la solubilidad de la sal. Puesto que la constante del producto de solubilidad para el PbI2 es relativamente grande. Paso 7: Verificación de las suposiciones.43 x 10-8 mol/L = PbI2.4 mol/L. se puede suponer que [Pb++] << [BaI2].PbI2 Pb+2 + 2I- +2 BaI2 Ba + 2I- Paso 2: Definir Incógnitas. ya que a un pH bajo.= 0. la solubilidad de PbI2 = [Pb+2] Paso 3: Expresiones de la constante de equilibrio. . [I-]2 = 7. y el segundo término corresponde a la concentración de ión yoduro proveniente de la disolución 0.es: [I-] = 2[Pb+2] + 2[BaI2] [I-] = 2 (4. Con frecuencia las precipitaciones analíticas se llevan a cabo en soluciones amortiguadas en las que el pH se fija a un valor preestablecido. el pH tiene gran influencia en su solubilidad.06 g I- L 1 mol I- • Efecto del pH.= 4. tendrán una solubilidad dependiente del pH.08 L x 126. (2) El primer término del lado derecho de la ecuación representa la concentración de ión yoduro proveniente del PbI2 disuelto. Por ejemplo. es necesario tomar en cuenta los siguientes equilibrios: BaSO4(s) Ù Ba+2 + SO4= SO4 +H3O ÙHSO4.43 x 10-8) + 0. un catión con propiedades ácidas.904 g I. [I-] = 2[Pb+2] + 2[BaI2].43 x 10-8 mol/L La concentración de I. Kps = [PbI2] . [Pb+2] = 4. Sustituyendo (3) en (1) 7.20 mol/L de BaI2. Los precipitados que contienen un anión con propiedades básicas.1 x 10-9 (1) Paso 4: Balance de masa. al determinar la solubilidad del sulfato de bario en una solución con el pH fijo. Paso 5: Aproximaciones.

aniones monoatómicos (Cl-) o aniones poliatómicos (CN-). PASO 8: de la ecuación 2 se despeja la concentración de HF y se sustituye en 3: ]= [F ]+ [H OKa][F ] − [ + 2+ − 3 2 Ca (4). por lo que.8 10 −4 = [H 3 O ][F ] − (2) [HF ] PASO 4: Escribir las expresiones de balance de masa para el sistema [Ca++] = ½([F-] + [HF]) (3) PASO 5: En este caso no se puede establecer un balance de carga puesto que un pH de 4 es producido por un ácido HX cuyo anion χ. de la ecuación 1 se despeja [F.0*10-4 mol/L (pH = 4). Muchos iones metálicos o cationes de compuestos ligeramente solubles. Cuando en una solución de un compuesto insoluble se forma un complejo iónico.se desconoce. [F-] y [HF]) PASO 7: No es necesario realizar aproximaciones. debe disolverse más sólido para sustituir la . Para entender este efecto se debe conocer primero el proceso de formación del complejo.9*10-11 (1) Ka= 6 . éste reduce la concentración del ión metálico libre. Las sustancias que se combinan con el ión metálico se llaman ligandos y por lo general son bases de Lewis. en términos de concentración de equilibrio [Ca++] = solubilidad del fluoruro de calcio PASO 3: Escribir las expresiones de constante de equilibrio para todos los equilibrios planteados en el PASO 1 y buscar los valores numéricos de las constantes en tablas de constantes de equilibrio Kps = [Ca2+ ][F-]2 = 3.34*10-4 mol/L  Ka       • Efecto de la Formación de Complejos Iónicos La solubilidad de un compuesto ligeramente soluble también depende de la concentración de las sustancias que forman complejos con el catión del compuesto. se sustituye en 4 y se despeja [Ca2+ ]: [Ca ] 2+   [ H O+ =  (1 / 2 )1 + 3 ] ∗  Kps  2/3 = 2.+ H3O+ ↔ HF + H2O PASO 2: Establecer la cantidad que se busca. PASO 1: Escribir una serie de ecuaciones químicas balanceadas para todos los equilibrios pertinentes CaF2(s) ↔ Ca2+ + 2F- F. pueden combinarse con una o más moléculas o iones para formar especies más complicadas que se conocen como iones complejos.Ejercicio: Calcule la solubilidad molar del CaF2 en una solución en la que la concentración de H3O+ se mantiene constante a 1.]. PASO 6: Contar el numero de ecuaciones e incógnitas: Nº de ecuaciones = 03 Nº de incógnitas = 03 ([Ca++]. pueden ser moléculas neutras (NH3).

Sin duda todos los iones en solución acuosa se encuentran hidratados en cierto grado y la energía que se libera por la interacción de los iones y el solvente ayuda a vencer las fuerzas de atracción que tienden a mantener los iones en la red cristalina del sólido. cuando se agrega NH3 a una solución que contiene AgCl ocurre la siguiente reacción: AgCl(s) Ù Ag+(ac) + Cl-(ac) Ag (ac) + 2NH3 ↔ Ag(NH3)2+ + En este caso los iones plata al reaccionar con las moléculas de NH3 causan que el equilibrio de solubilidad del cloruro de plata se desplace a la derecha favoreciendo un incremento en la solubilidad. es ventajoso llevar a cabo en solución caliente las operaciones de precipitación. Si la solución se filtrara caliente se perdiera una cantidad apreciable de este compuesto. Por ejemplo. en el caso de un compuesto bastante soluble. • Efectos de la temperatura La mayoría de las sales inorgánicas aumentan en solubilidad cuando la temperatura se incrementa. la solución se debe enfriar en agua helada antes de la filtración. Por lo general. la reacción entre el anión básico del sulfato de bario y los iones del solvente hacen que el pH de la solución cambie y la solubilidad también. que acompañan al proceso de disolución. Por ejemplo. Entonces. en este caso la solubilidad aumentará. • Efectos del solvente La mayoría de las sales inorgánicas son mas solubles en agua que en solventes orgánicos. El analista con frecuencia utiliza la menor solubilidad en los solventes orgánicos para separar dos sustancias que son muy solubles en agua. En este caso es necesario considerar cuatro equilibrios: NiCO3 (s) ↔ Ni2+ + CO3= (Equilibrio1) = . BaSO4(s) Ù Ba+2 + SO4= SO4 +H2O ÙHSO4. Los iones que forman la red cristalina no tienen una gran atracción por los solventes orgánicos y por ello las solubilidades son menores en este tipo de solventes que en el agua.+ OH- = Ejercicio: Determine la solubilidad molar del carbonato de níquel en agua. Paso 1: Escribir las ecuaciones químicas balanceadas para todos los equilibrios pertinentes: Para determinar las solubilidad del carbonato de níquel en agua pura se debe tener en cuenta el cambio en OH. filtración y lavado. como el fosfato de magnesio y amonio.y H3O+. puesto que con esto pueden mejorar las condiciones del precipitado. la solubilidad de un precipitado aumenta en presencia de reactivos que formen complejos con el catión del precipitado. (Equilibrio 3) + - 2 H2O ↔ H3O + OH (Equilibrio 4) Paso 2: Definición de incógnita . en los casos donde la solubilidad de éste continúa siendo despreciable a temperatura elevada.cantidad del ión metálico perdido. Sin embargo. - CO3 + H2O ↔ HCO3 + OH (Equilibrio 2) HCO3-+ H2O ↔ H2CO3 + OH. hasta que se llega a la concentración requerida por el Kps del compuesto.

66 ∗ 10 = (Ecuación 3) Ka1 1.3. en comparación con la segunda constante de hidrólisis y la constante de auto ionización del agua.5. [H3O+].3*10-7 (Ecuación 1) Kw 1 ∗ 10 −14 [ HCO − OH − ][ ] [ ] −4 Kh1 = = = 2. Es decir: 2*[ Ni2+ ] + [ H3O+ ] = 2*[ CO3= ] + [ HCO3-] + [OH-] (Ecuación 6) Paso Nº 6: Verificar numero de ecuaciones independientes y de incógnitas Se han planteado seis ecuaciones independientes (ecuaciones 1. [OH-] y [H2CO3] ) por lo tanto el problema puede resolverse sin inconvenientes.13 ∗ 10 = 3 (Ecuación 2) Ka 2 4. [HCO3-]. [CO3=].2.Debido a que se forma 1 mol de Ni2+ por cada mol de NiCO3 disuelto la incógnita queda de la siguiente manera: Solubilidad molar NiCO3 = [ Ni2+ ] Paso 3: Expresiones de la constante de equilibrio Kps = [Ni2+ ] [CO3=] = 1.6) y se tienen seis incógnitas ([Ni2+]. y la ecuación de balance de masa se escribe de modo que exprese esta igualdad.4.M) Como la única fuente para las tres especies de carbonato es el NiCO3 la concentración del Ion níquel debe ser igual a la concentración total de las especies que contienen carbonato. multiplicándolas por sus cargas respectivamente.C) Se escribe igualando las concentraciones de todos los iones de carga positiva y negativa presentes en solución.M: [Ni2+] = [CO3=] + [HCO3-] (Ecuación 7) . [ Ni2+ ]= [ CO3= ] + [ HCO3-] + [ H2CO3] (Ecuación 5) Paso 5: Expresión de balance de carga (B.13*10-4). puede decirse que: Kh2 y Kw <<< Kh1 Es razonable suponer: [ H3O+] << [ OH-] [H2CO3] ≈ 0 De acuerdo a estas suposiciones las ecuaciones correspondientes al balance de masa y balance de carga quedan reducidas de la siguiente manera: B. Paso Nº 7: Realizar las aproximaciones convenientes. Se realizan aproximaciones en las ecuaciones 5 y 6.5 ∗ 10 − 4 HCO − 3 Kw = [ H3O+ ][ OH-]= 1*10-14 (Ecuación 4) Paso 4: Expresión de balance de masa (B. Puesto que la constante de hidrólisis para el equilibrio 3 es bastante grande (2.69 ∗ 10 −11 CO = 3 Kw 1 ∗ 10 −14 [ [ H 2 CO3 ] OH − ] [ ] −11 Kh2 = = = 6.

Debido a que: Kh2 y Kw <<< Kh1 . fueron las siguientes: [ H3O+] << [ OH-] [H2CO3] ≈ 0 .M) se obtiene: Kps Kh1∗ Kps [Ni2+] = [Ni ] 2+ + [Ni ] 2+ (Ecuación 13) “La solubilidad del carbonato de níquel queda determinada por la concentración del catión niquel de acuerdo a lo establecido en el paso 2. es decir. mediante un procedimiento de ensayo y error sustituyendo valores en el lugar correspondiente a [Ni2+] hasta que se cumpla la igualdad que se expresa en la ecuación 13. se eliminan algunas variables obteniendo: 2[ CO3= ] + 2[ HCO3-] = 2*[ CO3= ] + [ HCO3-] + [OH-] [HCO3-] = [OH-] (Ecuación 9) Al sustituir la ecuación 9 en la ecuación 2 se obtiene: [HCO ][HCO ] = [HCO ] 3− 3− 3− 2 Kh1 = [CO ] 3= [CO ] 3= .B. Este debe determinarse mediante un proceso iterativo. de esta ultima expresión se despeja [HCO3-] [HCO ]= 3− Kh1 ∗ CO3 [ = ] (Ecuación 10) De la ecuación 1 se despeja [CO3=]: Kps [CO3 ]= [Ni2+] = (Ecuación 11) Sustituyendo la ecuación 11 en la ecuación 10 se obtiene: [HCO ]= Kh1[Ni∗ Kps] 3− 2+ = (Ecuación 12) Al Sustituir la ecuación 11 y 12 en la ecuación 7 (B.C: 2*[ Ni2+ ] = 2*[CO3= ] + [HCO3-] + [OH-] (Ecuación 8) Paso Nº 8: Resolución de las ecuaciones Al sustituir la ecuación 7 en la ecuación 8. cuando esto se cumpla se ha determinado la solubilidad de la sustancia problema. El resultado de la solubilidad es: [Ni2+] = Solubilidad =4.97*10-4 mol/L PASO 9: Las aproximaciones hechas en el paso 7.

1M 2(0.237*10-11<<<< 2. el efecto de los electrolitos sobre los equilibrios son independientes de su naturaleza química.. aumentando la solubilidad.97*10-4 en la ecuación 11 se obtiene: [CO 3 = = ] 1. Sustituyendo se obtiene: [H 2 CO3 ] = Kh2 ∗ [OH ] = 6. Este efecto tiene su origen en la atracción electrostática que ocurre entre los iones del electrolito y los iones que participan en el equilibrio. representan las concentraciones molares de los iones A.615 ∗ 10 − 4 Ahora sustituyendo [CO3=] en ecuación 10 se obtiene: [HCO ]= 3 − 2. son sus respectivas cargas. Ejemplo: Calcúlese la fuerza iónica de una solución 0. B. De acuerdo a la ecuación 9: [HCO3-] = [OH-].) donde [A]. estará influida por la carga de estos. disminuyendo la atracción global entre los iones del reactivo.3 *10 -7 4.97 ∗ 10 −4 = 2.66*10-11 ≈ 0.13 ∗ 10 −4 ∗ 2. llamada fuerza iónica. La posición de cualquier equilibrio en el que participan compuestos iónicos. y ZC . ZB. C.1) M 0. Esta cantidad se define con la ecuación: Fuerza iónica = µ = ½ ( [A]ZA2 + [B]ZB2 + [C]ZC2 + . • Efecto de los Electrolitos (Actividad y Coeficientes de Actividad) La solubilidad de un precipitado iónico aumenta cuando se añaden electrolitos al agua en la que está suspendido el sólido. Determinación de la concentración de iones hidronio: 2+ = Al sustituir [Ni ] 4. Por otra parte. el efecto se hace más importante y aumenta su solubilidad.36 ∗ 10 −4 = 4.237 ∗ 10 −11 Por tanto la suposición de que 4... que hacen que los cationes sean un poco menos positivos y los aniones un poco menos negativos de lo que serían en ausencia del mismo. pero sí dependen de un parámetro relacionado con la concentración. es valida.615*10-4 es valida.1 M .. Na2SO4 → 2Na+ + SO4-2 0. la cual se hace mayor a medida que aumenta el número de iones o concentración del electrolito.1 M de Na2SO4. Sustituyendo se obtiene: [H 3O + = ] [ Kw OH − = 1 ∗ 10 −14 ] 2. [ H3O+ ] [ OH. mientras que ZA.] Determinación de la concentración del ácido carbónico De la ecuación 3 se despeja [H2CO3]. De acuerdo a la ecuación 9: [HCO3-] = [OH-]. donde estos son rodeados por los iones de carga opuesta del electrolito..Se debe determinar entonces la concentración de iones hidrónio y la concentración del ácido carbónico.615 * 10 -4 = 2. A medida que aumenta la carga.. [B] y [C].36 ∗ 10 −4 + De la ecuación 4 se despeja [ H3O ].66 ∗10 − [HCO ] −11 3− Por tanto la suposición de que 6..

[X]: es su concentración molar.1*22 ) = 0. el coeficiente toma el valor de 1. Entonces. Por ejemplo. Para poder describir.3α X µ donde: . Al utilizar la actividad en lugar de la concentración en la expresión de constante de equilibrio. El coeficiente de actividad y. Al variar la fuerza iónica. El coeficiente de actividad varía con la concentración total de los iones y por ello la actividad de una especie es dependiente de la fuerza iónica de la disolución donde se encuentra. obteniendo resultados más reales. Debye y Hückel desarrollaron una expresión teórica para calcular los coeficientes de actividad de iones a partir de su carga y tamaño promedio. Cuando µ → 0. En soluciones muy diluidas. En el caso de aquellos que únicamente poseen iones con una sola carga. la concentración efectiva de los iones del precipitado se hace menor cuanto mayor es la fuerza iónica del medio. en otras palabras la actividad de un ión refleja su concentración efectiva. se emplea un término denominado actividad a . Esta ecuación. La ecuación de Debye-HückeI En 1923. el efecto de la fuerza iónica sobre un equilibrio. Por lo tanto. la expresión del Kps queda: kps = a Am * a Bn kps = γAm [A]m * γBn [B]n = γAm γBn [A]m [B]n = γAm γBn * Kps kps Kps = γ m n XγY En este caso Kps es la constante del producto de solubilidad en términos de las concentraciones. en términos cuantitativos. es mayor que la concentración formal de ese electrolito. por lo tanto la actividad de X.2 y [SO4-2] = 0. a X → [X]. a medida que aumenta la fuerza iónica. pero Kps varía. conocida como ecuación de Debye-HückelI. la fuerza iónica es idéntica a su concentración formal.51 Z 2X µ -log γX = 1+ 3. y kps es la constante termodinámica de equilibrio. γ → 1. el valor de kps se mantiene constante. la actividad y la concentración molar son idénticas. µ = ½ ( 0. el ión pierde algo de su efectividad y se reduce su coeficiente de actividad (γ<1). Bajo estas circunstancias. y γX: es una cantidad adimensional denominada coeficiente de actividad. toma la forma: 0.[Na+] = 0. donde la fuerza iónica es mínima. Sin embargo. se toman en cuenta las interacciones entre los iones en la disolución.1. kps → Kps El coeficiente de actividad de una especie es una medida de la efectividad con la que esta especie influye en el equilibrio en el que participa. dado que varían los coeficientes de actividad.2*12 + 0.3 En este ejemplo se observa que la fuerza iónica de una solución de un electrolito fuerte que contiene iones con cargas mayores a 1. si AmBn es un precipitado. que para una especie X se define como: a X = γX[X] donde: a X : es la actividad de la especie X. varía con la fuerza iónica.

los coeficientes de actividad a través de la fórmula de Debye – Hückel y finalmente. En la mayoría de los casos. en primer lugar.1 o mayor) o cuando los iones que participan tengan cargas múltiples. Para iones de carga mayores. y los coeficientes de actividad promedio se deben determinar experimentalmente.3 nm. de modo que a estos valores de fuerzas iónicas la incertidumbre de α carece de importancia para calcular γ. calcular la fuerza iónica de la disolución y. Es imposible medir las propiedades de iones individuales en presencia de iones de carga opuesta y de moléculas de disolvente. En resumen.3 se aplican a soluciones acuosas a 25 ºC. a través de las actividades será. Esto simplifica los cálculos y reduce mucho la cantidad de datos requeridos. esto sólo para fuerzas iónicas cercanas a 0. . Cabe hacer notar que el segundo término del denominador es despreciable cuando la fuerza iónica es menor a 0. Existen tablas donde se encuentran algunos coeficientes de actividad calculados a partir de la ecuación de Debye – Hückel. los coeficientes de actividad promedio calculados con los datos de la tabla mencionada concuerdan satisfactoriamente con los valores experimentales.1. a otras temperaturas se deben utilizar otros valores.γ : coeficiente de actividad de la especie X Z : carga de X µ : fuerza iónica de la solución α : diámetro efectivo del ion hidratado de X en nanómetros (l0 -9 m) Las constantes numéricas 0. No obstante. el empleo de concentraciones en los cálculos de ley de masas con frecuencia proporciona resultados razonablemente exactos.51 y 3. para la mayoría de los iones con una carga. donde se incluyen los valores del diámetro efectivo utilizado en los cálculos. La magnitud de α es poco precisa.l) de no electrolitos o de iones con una sola carga. el procedimiento para hallar la constante de equilibrio. después. Con soluciones diluidas (fuerza iónica <0. Al aplicar las leyes del equilibrio con frecuencia no se toman en cuenta los coeficientes de actividad y simplemente se emplean concentraciones molares.0 nm. Más allá de este valor la ecuación no se puede aplicar. Su valor es de unos 0. sustituir estos valores en la expresión para el producto de solubilidad. el error que se introduce al suponer que el coeficiente de actividad es la unidad no es tan grande para que nos lleve a conclusiones falsas. el valor de α puede llegar a ser de 1. Se pueden tener discrepancias significativas cuando la fuerza iónica sea grande (0.01.

K’ps = 1.1 x 10-12 = 1.0333 mol/L de Mg(ClO4)2. . Rearreglando esta expresión se obtiene K’ps = [Ag+] [SCN-] = Kps________ γ Ag+ x γ SCN- Donde K’ps es el producto de solubilidad basado en concentraciones.92 x 10-12 (0. se pueden calcular empleando la ecuación de Debye – Hückel.92 x 10-12 Como [Ag+] = [SCN-] = solubilidad del AgSCN (S) (S) = 1.75) (0. Se calcula la fuerza iónica de la solución. Primero se escribe la expresión del producto de solubilidad en términos de actividades.0999 = 0. AgSCN Ù Ag+ + SCN- Kps = a Ag+ x a SCN.Ejercicio: Calcule la solubilidad de AgSCN en una solución 0.1 Con el valor de la fuerza iónica (0.0333 x 4 + 0.son las actividades de los iones plata y tiocianuro.son los coeficientes de actividad para los dos iones.= 0.76 Si la fuerza iónica calculada no concuerda con el valor indicado en las columnas de la tabla.0666 x 1) = 0. µ = ½ ([Mg++] x 22 + [ClO4-] x (-1)2) µ = ½ (0.75 γ SCN.76) K’ps = [Ag+] [SCN-] = 1.38 x 10-6 mol/L.92 x 10-12 S = 1.= 1.1) se busca en la tabla el valor de coeficientes de actividad de los iones Ag+ y SCN-. γ Ag+ = 0. O por interpolación entre los valores de la tabla.1 x 10 -12 Donde a Ag+ y a SCN. Sustituyendo en esta ecuación las actividades por los coeficientes de actividad y concentraciones a partir de la ecuación de coeficientes de actividad. Sustituyendo en la expresión del producto de solubilidad termodinámico. se obtiene Kps = [Ag+] γ Ag+ x [SCN-] γ SCN- Donde γ Ag+ y γ SCN.

El precipitado se lava con agua que contiene NH4NO3 para prevenir la peptización. Ag+ +Cl.Método indirecto: la cantidad de agua se determina por la pérdida de masa de la muestra durante el calentamiento. . así como de elevadas concentraciones de acido ya que esto aumenta la solubilidad. AgNO3. El cloruro de plata precipita en forma de coloides coagulados. se filtra en un papel de filtración rápida. que previene la peptización del precipitado y se volatiliza al secarlo (110 – 130 ºC). Determinación gravimétrica de cloruros Para determinar cloruro en una solución. luego se calcina a temperatura elevada para remover totalmente el agua. obteniéndose Fe2O3.15. llamado óxido hidratado) al agregar NH3(ac). En muchas ocasiones representa la mejor opción para resolver un problema analítico en particular. El precipitado se filtra con facilidad y se lava con agua que contiene un poco de ácido nítrico. APLICACIONES DE LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS Aunque la técnica gravimétrica ha sido desplazada en sus aspectos rutinarios por los métodos instrumentales.Ù AgCl(s) Precipitado blanco ERRORES La precipitación del cloruro de plata da buenos resultados. Dado que el agua es eliminada de muchas muestras inorgánicas por calcinación. La coagulación del coloide se favorece en solución caliente. el análisis gravimétrico aun es de gran importancia en el campo de la química analítica. se puede conocer su masa mediante dos métodos: . Sin embargo.Método directo: se recoge el agua en un sólido desecante y su masa se determina a partir de la masa ganada por el desecante. los resultados son altos debido a que también se da la siguiente reacción: 3Cl2(ac) + 3H2O +5 Ag+ 5AgCl(s) + ClO3. xH2O. El principal error surge de la descomposición del precipitado por la luz solar 2AgCl(s) 2Ag(s) + Cl2(g) Esta reacción es despreciable a menos que el precipitado sea expuesto directamente a la luz solar.+ 6H+ La solubilidad del cloruro de plata en agua es pequeña y las perdidas debido a la solubilidad son despreciables. se debe evitar el uso de álcalis. A continuación se comentará brevemente acerca de algunas determinaciones gravimétricas de uso común. . se agrega un exceso de agente precipitante selectivo con este ión. Si la foto descomposición ocurre antes de la filtración. Determinación gravimétrica de hierro La determinación gravimétrica del hierro implica la precipitación del hidróxido de hierro (III) (Fe2O3 . sales de amonio. 2Fe3+ Fe2O3 · xH2O Î Fe2O3(s) factor gravimétrico = 2Fe/ Fe2O3 Determinación gravimétrica de humedad La determinación gravimétrica de humedad está basada en el método de volatilización.