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DETERMINACION DE LOS COEFICIENTES DE EXPANSIN Y

TENSIN DE LOS GASES

I. OBJETIVOS

Determinar el coeficiente de expansin trmica


variando el volumen del gas (aire) en funcin de la temperatura a presin
constante.

Determinar el coeficiente de tensin variando la


presin del gas atrapado en el sistema en funcin de la temperatura a volumen
constante.

II. FUNDAMENTO TEORICO

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIN

Ley de Charles - Gay-Lussac

El fsico francs Guillaume Amontons (1663-1705) determin la influencia de la


temperatura sobre la presin de un volumen constante de diversos gases y prefijo que
a medida que el aire se enfra, la presin tiende a cero a bajas temperaturas., cuyo
valor el estim en -240C. As se anticip a las investigaciones de Jacques Alexandre
Charles (1746-1823), quien en forma independiente deriv un siglo despus la
proporcionalidad directa entre el volumen de un gas y la temperatura. Como Charles
nunca public su trabajo, el qumico francs Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1859)
efectu de manera independiente un estudio ms cuidadoso con mercurio para
confinar el gas, y report que todos los gases presentan la misma dependencia de V
con respecto de t, en procesos que se denominaron isobricos. Desarroll el concepto
de la temperatura del cero absoluto y calcul que su valor sera -273C. Por lo tanto,
para un valor dado de temperatura t y un volumen fijo de gas Vo a 0C, se tiene la
relacin lineal, por medio de la siguiente ecuacin:

V Vo 1 t

Donde es el coeficiente de expansin cbica. El valor moderno de es 1/273.15.


En la figura que al final, se muestran grficas de volumen contra temperatura para
diversos gases. Se observa que las curvas de la regin determinada
experimentalmente pueden extrapolarse hasta el volumen de cero cuando t es
-273.15C.

Este hecho sugiere de inmediato que aadir 273.15C a la temperatura Celsius


permitira obtener una nueva escala de temperatura T sin nmeros negativos. La
relacin entre ambas escalas puede expresarse como

T t
273.15
K C
Es decir, el valor de la temperatura absoluta (o sea la temperatura dividida por su
unidad) se obtiene simplemente sumando 273.15 al valor de la temperatura Celsius. En
la nueva escala, 100C ser entonces 373.15 K. Los intervalos de temperatura son los
mismos en ambas escalas.
Esta nueva escala se llama escala de temperatura absoluta Kelvin o escala de
temperatura Kelvin.

Por lo tanto, la Ley de Charles Gay-Lussac puede expresarse de manera


conveniente en trminos de la temperatura absoluta:
t
V Vo Vo
273
273.15 t pero: 273.15+t=T
V Vo
273.15
T
V Vo
To

Esta expresin para dos grupos diferentes en condiciones V1 , T1 ; V2 , T2 , puede


escribirse:

Vo V1 V2
constante
To T1 T2

Que seala una frmula comn para la ley de Charles Gay-Lussac, o sea:

V K CH T

La representacin grfica de la Ley de Charles Gay-Lussac es lineal y corresponde a:

V Y A BX
Donde:
A Vo origen en las
coordenadas
B= pendiente= tg Vo

La pendiente ser:

V
tg
t
Por tanto:

T (C) 1 V

V o t
1 1
Y considerando que: 273
273
El comportamiento de muchos gases a una presin cercana a la atmosfrica se
aproxima bastante bien mediante esta ley a temperaturas moderadamente altas.

Grfica: Grfica del volumen contra temperatura de argn, nitrgeno y oxgeno. Las curvas
individuales muestran el efecto de un cambio de masa molar para los 3 gases. En cada caso se
utiliza un kilogramo de gas a 1.00 atmsfera.

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE TENSIN

Ley de Gay-Lussac

Esta ley nos indica la variacin de la presin en funcin de la temperatura a volumen


constante, para una masa fija de gas. A los procesos donde el volumen es constante se
les conoce como iscoros.
Experimentalmente si se aumenta la temperatura, la presin aumenta en forma lineal,
cunado el volumen es constante. Se encontr que este aumento de presin por grado
de temperatura incrementado, en relacin con la presin del gas a 0C (P o) es Po
donde se conoce como el coeficiente de tensin o coeficiente de aumento de
presin. En forma:

P Po Po t

Anloga a la ecuacin de Charles Gay-Lussac, la presin a cualquier temperatura t.

Tambin se determin que el coeficiente de aumento de presin es numricamente


igual al coeficiente de expansin cbica de los gases ( ).
1

273

Por tanto, tendremos:


1
P Po 1 t
273
273 t
P Po
273
T
P Po
To
Donde To=273 K = 0C

Entonces:

P Po P
1 ...
T To T1

: P K ( n ,v ) T

En esta ltima ecuacin, al igual que en el caso del volumen, al hacerse t igual a
-273C, la presin del gas se debe desvanecer, es decir, a la temperatura del cero
absoluto, el volumen y la presin de cualquier gas deben ser cero. En la prctica, esto
no es cierto, ya que todos los gases se licuan primero y finalmente se solidifican, antes
de alcanzar el cero absoluto.

Esta ley nos indica que: a volumen constante, la presin de una masa
determinada de gas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta.

Rectas isocricas

T (K)

Para dos puntos cualesquiera de una recta tendremos:


P1 P2
K ( n ,v ) y K ( n ,v )
T1 T2
P1 P
Entonces: 2
T1 T2

Y ordenando:

P1 T
1
P2 T2

Este experimento se basa en la Ley de Gay-Lussac y consiste en medir las variaciones


de la presin con la temperatura manteniendo siempre el mismo volumen para una
misma masa de gas encontrando de esta forma que dicha variacin corresponde a la
funcin lineal.
P
P P0 t
t v

Que usando la escala de temperatura relativa (Celsius) da una grfica de la siguiente


forma, en la cual las rectas isbaras cuando se extrapolan se cortan en un punto
sobre el eje de la temperatura T, dando el valor de la Temperatura del Cero Absoluto.

T (C)
III. PROCEDIMIENTO

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIN

Montar equipo para el


experimento

Calentar la columna de aire


atrapada con agua a ebullicin

Esperar a que el sistema


se estabilice

Igualar el nivel de las


columnas de mercurio

Medir h Medir t

Cambiar el agua por otra a


10C menos

Continuar hasta llegar a la temperatura ms


baja posible (usar hielo picado)
DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE TENSIN

Montar equipo para el


experimento

Fijar la altura inicial ho de


la columna de aire

Calentar la columna de aire


atrapada con agua a ebullicin

Esperar a que el sistema


se estabilice

Deslizar la bureta con Hg hasta


llegar de nuevo a nivel inicial ho

Medir P Medir t

Cambiar el agua por otra a


10C menos

Continuar hasta llegar a la temperatura ms


baja posible (usar hielo picado)
IV. HOJA DE DATOS
V. CALCULOS

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIN

1) Graficar t vs. V con los datos obtenidos en laboratorio


2
Se hallaron los volmenes mediante la ecuacin: V d h , donde d=0.4cm y hi=
4
(cm)
t
75 64 55 48 38 28 17 7 1 -9
(C)
V
3.17 3.05 3.00 2.94 2.85 2.76 2.60 2.51 2.45 2.34
(ml)

2) Ajustar los datos mediante el mtodo de los mnimos cuadrados


Ecuacin de partida:
V Vo Vo t

t V t2 V2 tV
V ' i A Bt ei Vi V 2
'
ei V i V 2

1 75 3.17 5625 10.6489 237.75 3.1888 0.1624 0.1779


2 64 3.05 4096 9.3025 195.20 3.0799 0.0801 0.0979
3 55 3.00 3025 9.0000 165.00 2.9908 0.0543 0.0501
4 48 2.94 2304 8.6436 141.12 2.9215 0.0299 0.0239
5 38 2.85 1444 8.1225 79.80 2.8224 0.0069 0.0031
6 28 2.76 784 7.6176 77.28 2.7234 0.0049 0.0019
7 17 2.60 289 6.7600 44.20 2.6145 0.0279 0.0232
8 7 2.51 49 6.3001 17.57 2.5155 0.0660 0.0632
9 1 2.45 1 6.0025 2.45 2.4561 0.1005 0.0966
1
-9 2.34 81 5.4756 -21.06 2.3570 0.1823 0.1681
0
324
27.6 1759 77.273 967.8
0.71035 0.70587
7 8 3 1
x 2.76
34.4
7

t V t t V
2
i i i i i (17698)(27.67) (324)(967.81)
A A 2.4462
n t t 10(17698) (324) 2
2 2
i i
n t iVi t i Vi (10)(967.81) (324)(27.67)
B
n t i t i 10(17698) (324) 2
2 2

B 9.9025 10 3

r
e i

0.70587
r 0.9986
e '
i 0.71035
La ecuacin emprica. V 2.4462 9.9025 10 3 t

3) Determinar el coeficiente de expansin trmica a partir de los datos


ajustados
Comparando la ecuacin emprica con la ecuacin de partida:
A Vo 2.4463
B Vo 9.9025 10 3
B 9.9025 10 3
Entonces: 4.0481 10 3
A 2.4463

4) Determine analticamente el cero absoluto

Analticamente
En el cero absoluto, el V=0

V 2.4462 9.9025 10 3 t 0 t 247.03 C

5) Determine el error porcentual de con respecto del valor


bibliogrfico

teo exp * 100


%
teo
1 4.0481 10 3 *100
273
%
1
273
% 10.51%

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE TENSIN

1) Graficar t vs. P con los datos obtenidos en laboratorio

La PT Patm Pman , Pman y Patm en mmHg, en la tabla:

t (C) 75 64 55 48 38 28 17 7 1 -9
P 602 588 576 558 543 526 502 473 470 443
(mmH
g)

2) Ajustar los datos mediante el mtodo de los mnimos cuadrados


Ecuacin de partida:
P Po Po t

t P t2 P2 tP
P ' i A Bt ei Pi P 2
'
ei Pi P 2

1 75 602 5625 362404 45150 609.9324 5461.21 6696.5417


2 64 588 4096 345744 37632 588.8020 3588.01 3684.7328
3 55 576 3025 331776 31680 571.5134 2294.41 1884.7233
4 48 558 2304 311364 28224 558.0668 894.01 898.0991
5 38 543 1444 294849 20634 538.8573 222.01 115.7195
6 28 526 784 276676 14728 519.6478 4.41 71.4397
7 17 502 289 252004 8534 498.5174 681.21 875.1302
8 7 473 49 223729 3311 479.3079 3036.01 2380.6690
9 1 470 1 220900 470 467.7822 3375.61 3638.2370
1
-9 443 81 196249 -3987 448.5727 7242.01 6324.5914
0
32
5281
1769
2815695
18493
26798.90
26569.88
4 8 6 91
x 34. 528.
4 1

t P t t P
2
i i i i i (17698)(5281) (324)(184936)
A A 465.86
n t t 10(17698) (324) 2
2 2
i i

n t i Pi t i Pi (10)(184936) (324)(5281)
B B 1.9209
n t i t i 10(17698) (324) 2
2 2

r
e i

26569.8891
r 0.9957
e '
i 26798.90

La ecuacin emprica. P 465.86 1.9209t

3) Determinar el coeficiente de expansin trmica a partir de los datos


ajustados
Comparando la ecuacin emprica con la ecuacin de partida:
A Po 465.86
B Po 1.9209
B 1.9209
Entonces: 4.123 10 3
A 465.86
4) Determine analticamente el cero absoluto
Analticamente
En el cero absoluto, el P=0

0 465.86 1.9209t t 242.52 C


V
t (C)
(ml)
5) Determine el error porcentual de con respecto del 75 3.17
valor bibliogrfico 64 3.05
teo exp *100 55 3.00
% 48 2.94
teo
38 2.85
1 4.123 10 3 *100 28 2.76
273
% 17 2.60
1
273 7 2.51
1 2.45
% 12.56%
-9 2.34
VI. GRAFICOS

DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE EXPANSIN

Determinacin grfica del cero absoluto (extrapolacin)


DETERMINACIN DEL COEFICIENTE DE TENSIN
P
t (C) (mmHg
)
75 602
64 588
55 576
48 558
38 543
28 526
17 502
7 473
1 470
-9 443

Determinacin grfica del cero absoluto (extrapolacin)


VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

El coeficiente de expansin de los gases


es un trmino desarrollado inicialmente en base a trabajos con gases
ideales. Posteriormente, una vez introducida la Ecuacin de Van der Waals,
se vio que este coeficiente brindaba tambin clculos cercanos al de los
gases reales. En nuestro caso, se ha trabajado con un gas real (ms bien,
una mezcla de gases reales) que es el aire, atrapado por una columna de
mercurio.

La determinacin del coeficiente en esta


prctica, ha dado un resultado de 4.0481*10-3, valor que difiere del real en
un 10.51%. Esta determinacin ha sido experimental en su totalidad, pues
se han usado solamente datos experimentales y la Ley de Charles Gay-
Lussac, que ha sido desarrollada experimentalmente.
Tambin se ha determinado la temperatura del cero absoluto, dando un
valor de -247.03C, que difiere en 9.51% del valor terico.

La ley de Charles Gay-Lussac explica la


relacin lineal que hay entre el volumen de un gas y la temperatura en que
se encuentra, manteniendo la presin y cantidad del gas constantes.
Inicialmente desarrollada para gases ideales, tambin ha tenido aplicacin a
los gases reales mediante la ecuacin de Van der Waals, aunque por un
tratamiento un poco ms complicado.

El coeficiente de tensin de los gases


muestra la relacin que hay entre la temperatura y la presin de un gas
cuando el volumen y el nmero de moles del gas es constante. Desarrollado
en base a la Ley de Gay-Lussac, es aplicable tanto a gases ideales como a
gases reales con una buena aproximacin.

La determinacin del coeficiente en esta


prctica ha tenido un valor de 4.123*10-3, presentando un margen de
diferencia del 12.56% con el valor terico de . Igualmente fue
determinada la temperatura del cero absoluto con un valor de
-242.52C que difiere en un 11.16% con el valor terico.

Como resultados secundarios, se han


determinado tambin que a 0C el aire atrapado ocupa un volumen de
2.4ml y est bajo una presin de 465.86mmHg.

Despus de los datos obtenidos y sus


mrgenes de errores, se puede concluir que se ha cumplido
satisfactoriamente los objetivos de esta prctica.

Recomendacin
Se recomienda unos pequeos
consejos por parte del docente o ayudante durante el laboratorio, para no
cometer errores durante la experimentacin que se muestren luego en el
clculo de los resultados.

VIII. OBSERVACIONES

Se observa que los errores obtenidos estn


cerca del 10% en la mayora de los resultados obtenidos. Estos errores se
han presentado debido al manejo de un GAS REAL que es el aire, que
obedece entre ciertos intervalos las leyes de Charles y Gay-Lussac.

Durante las medidas de las presiones


manomtricas a volumen constante, no se ha tomado en cuenta el vapor de
mercurio contenido junto con el aire, aunque es un factor muy pequeo de
variacin, finalmente se propaga y se manifiesta en los errores antes
mostrados para el clculo de los resultados.

IX. BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

CURSO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL


Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.