Anais do XIX Encontro de Iniciao Cientfica ISSN 1982-0178
Anais do IV Encontro de Iniciao em Desenvolvimento Tecnolgico e Inovao ISSN 2237-0420
ESTUDO DO IMPACTO AMBIENTAL DOS MTODOS DE
OBTENO DE NANOPARTCULAS
Matheus Henrique da Silva Bergamo
Faculdade de Qumica
CEATEC
matheush_bergamo@hotmail.com
Resumo: Nanofotocatalisadores como xidos de ferro
(Fe3O4), de silcio (SiO2), de zinco (ZnO), e de titnio
(TiO2) podem ser utilizados na oxidao de poluentes
e em muitas outras aplicaes. Mas, entre os desafios
para a aplicao tecnolgica (scale-up) dos desenvol-
vimentos cientficos da nanotecnologia, dois aspectos
ainda so pouco explorados: a pesquisa sobre os m-
todos de preparao de nanomateriais ambientalmen-
te compatveis, bem como o estudo de propriedades
de nanomateriais e/ou variabilidade de desempenho.
Diferentes mtodos de sntese de Fe3O4, SiO2, ZnO e
TiO2 foram utilizados para a obteno partculas des-
ses semicondutores. As partculas obtidas foram tes-
tadas como fotocatalisadores e aumentaram a taxa de
degradao do corante orgnico rodamina B (RHB)
em at ~900 vezes. No entanto, para a aplicao in-
dustrial como fotocatalisadores, ainda so necess-
rios mais estudos para aumentar o rendimento dos
processos de sntese.
Palavras-chave: nanopartculas inorgnicas, fotoca-
tlise, corantes orgnicos.
rea do Conhecimento: 3.00.00.00-9 Engenharias
3.07.04.05-7 Controle da Poluio CNPq.
1. INTRODUO
A nanotecnologia apresenta um grande potencial para
contribuir com o desenvolvimento sustentvel atravs
do uso eficiente de recursos (energia e matrias pri-
mas); da otimizao na produo de materiais (mini-
mizao de etapas de processos); da catlise (melho-
ria de rendimento, reduo de gerao de subprodu-
tos indesejveis, eliminao de substncias txicas);
da substituio e minimizao do uso de substncias
perigosas; da deteco efetiva de subprodutos e/ou
substncias txicas (sensores); de aplicaes em
remediao (descontaminao de ar, solo e gua),
principalmente com o uso de catalisadores e de tec-
nologias de separao (membranas, precipitao e
adsoro); da proteo contra a corroso e incrusta-
es e do desenvolvimento de superfcies autolim-
pantes [1].
23 e 24 de setembro de 2014
Elizabeth Ftima de Souza
Qumica Ambiental e dos Materiais
CEATEC
souzaef@puc-campinas.edu.br
Porm, manter e melhorar a qualidade do solo, gua
e ar representa um dos desafios enfrentados pela
sociedade global do sculo XXI. Poluentes de diver-
sas fontes agravam a situao diariamente. A conta-
minao de matrizes ambientais cresceu muito nos
ltimos anos, exigindo novos mtodos de remediao
para o tratamento de locais contaminados [2].
A nanotecnologia oferece uma grande promessa para
o desenvolvimento de novas e melhores tecnologias
ambientais quando: (a) estiverem envolvidos fatores
fsico-qumicos ou elevadas razes superfcie/volume
influenciarem os processos; (b) a funcionalizao de
superfcies for capaz de aumentar a utilidade do pro-
duto; (c) processos biolgicos estiverem envolvidos,
especialmente na interface entre componentes biol-
gicos e os demais; (d) sistemas compactos precisa-
rem ser desenvolvidos (por exemplo, sensores ou
fontes de energia) e (e) o uso da nanotecnologia for
um fator adicional de competitividade [3].
Na era da nanocincia, em que dispositivos e tecno-
logias esto sendo desenvolvidos em tamanhos cada
vez menores e com propriedades melhores, a catlise
um importante campo de aplicao. Nanocatalisa-
dores so teis para os seres humanos na vida diria,
em usos que incluem purificao de gua, clulas de
combustvel, armazenamento de energia; propulsores
de foguetes; produo de biodiesel, na medicina, em
tintas, etc. [4].
A pesquisa na rea tem se voltado para o desenvol-
vimento de mtodos de sntese que controlem com-
posio, estrutura, tamanho e forma dos nanocatali-
sadores [5,6]. Ainda existem poucos estudos sobre o
efeito do prprio processo cataltico sobre a forma e o
tamanho das nanopartculas, assim como de seu po-
tencial de reuso [7]. A aglomerao das nanopartcu-
las durante a preparao e uso dos nanocatalisadores
ainda um problema sem soluo concreta [8].
O dixido de titnio (TiO2), com um band gap de 3,2
eV, atua como absorvedor ultravioleta (UV) estvel e
fotocatalisador [9]. Revestimentos de nanopartculas
de TiO2 sobre substratos de cermica foram usados
para degradao de corantes orgnicos [10].
O xido de zinco (ZnO), um semicondutor com band
gap de 3,4 eV na temperatura ambiente, com alta
constante dieltrica e superfcie contendo oxignio,

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tambm interessante para catlise e construo
dispositivos emissores de luz ultravioleta [11], de sen-
sores qumicos e biossensores [12].
Nanopartculas de xidos de ferro (Fe3O4 e Fe2O3)
tm recebido considervel ateno pela baixa toxici-
dade e propriedades magnticas, sendo usadas em
tcnicas de separao ou de imobilizao de prote-
nas, enzimas e outros agentes usados em medicina e
biotecnologia [13].
Os catalisadores homogneos e heterogneos utiliza-
dos tradicionalmente costumam gerar resduos txi-
cos que precisam ser tratados ou requerem ativao
trmica para incremento de reatividade, o que eleva
os custos de utilizao. Portanto, a fabricao de ca-
talisadores verdes importante tanto do ponto de
vista estratgico, como do ponto de vista ambiental
[7]. Nesse contexto, o problema de que trata esse
trabalho o do estudo sobre a forma e o tamanho de
nanopartculas selecionadas, assim como de seu po-
tencial de remoo do meio reacional e de reuso em
fotocatlise heterognea.
2. EXPERIMENTAL
2.1. Material
A gua deionizada (Milli Q, resistividade > 18
Mcm-1) foi usada em todas as preparaes. Todos
os reagentes e solventes utilizados para a realizao
desse estudo so de grau analtico e foram utilizados
como recebidos.
Foram utilizados os equipamentos condutivmetro YSI
modelo 3100, espectrofotmetro UV/vis Hewlett-
Packard modelo 8351, espectrofotmetro infraverme-
lho com transformada de Fourier (FTIR) Nicolet 6700,
e microcomputador com o software MS Excel, todos
disponveis nos laboratrios da PUC-Campinas.
2.2. Mtodos
2.2.1. Preparao de partculas de Fe3O4, SiO2, ZnO
e TiO2
Fe3O4-M1: por precipitao a partir de uma soluo
-3
de 1,5 10 mol de cloreto frrico (FeCl3.6H2O) e
-3
0,75 10 mol de cloreto ferroso (FeCl2.4H2O) em 5
mL de cido clordrico (HCl) 0,05 M rapidamente inje-
tada por um tubo fino de plstico em 40 mL de hidr-
xido de amnio (NH4OH) 2 M, em banho de ultrassom
o (Ti(OCH(CH3)2)4) dissolvido em 100 mL (0,4 M) de 2-
a 30-32 C, sob fluxo de argnio [14]. A mistura foi
agitada por 5 minutos e transferida para uma atmos-
fera de nitrognio. As nanopartculas magnticas fo-
ram separadas com um m e lavadas duas vezes
com soluo de cloreto de sdio (NaCl) degasada
com argnio e com etanol puro.
Fe3O4-M2: por coprecipitao em meio aquoso a par-
tir de mistura de solues de sulfato ferroso amonia-
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cal ((NH4)2Fe(SO4)2) e de cloreto frrico (FeCl3), na
razo Fe+2:Fe+3 = 1:2. A mistura foi mantida at 80
o
C e foi adicionada rapidamente (< 10 s) a uma solu-
o com 0,5 mol de hidrxido de sdio (NaOH) em
600 mL de gua deionizada em ebulio, sob agita-
o constante. A magnetita foi formada por converso
dos sais metlicos em hidrxidos, que ocorreu ime-
diatamente, e transformao de hidrxidos em ferri-
tas. A soluo foi mantida a 100 C durante 1,5 h e,
aps o resfriamento, as nanopartculas de Fe3O4 fo-
ram separadas com um im e lavadas vrias vezes
com gua deionizada [15].
SiO2-M1: partculas de slica de aproximadamente 40
nm de dimetro foram sintetizadas com a adio de 2
mL de hidrxido de amnio saturado, 50 mL de etanol
e 4 mL de ortossilicato de tetraetila (TEOS), nesta
ordem, a frascos de vidro de 125 mL com tampa es-
merilhada, de acordo com o procedimento clssico
proposto por Stber [16].
SiO2-M2: partculas de slica de aproximadamente
120 nm de dimetro foram sintetizadas com a adio
de 4 mL de hidrxido de amnio saturado, 50 mL de
etanol e 4 mL de ortossilicato de tetraetila (TEOS),
nesta ordem, a frascos de vidro de 125 mL com tam-
pa esmerilhada, tambm de acordo com o procedi-
mento de Stber [16].
SiO2-M3: partculas de slica de aproximadamente
350 nm de dimetro foram sintetizadas com a adio
de 5 mL de hidrxido de amnio saturado, 50 mL de
etanol e 4 mL de ortossilicato de tetraetila (TEOS),
nesta ordem, a frascos de vidro de 125 mL com tam-
pa esmerilhada, tambm de acordo com o procedi-
mento de Stber [16].
ZnO-M1: por precipitao a partir de uma soluo
aquosa 0,45 M de sulfato de zinco (ZnSO4.7H2O) com
hidrxido de sdio 0,9 M como precipitante (NaOH).
O bquer contendo a soluo de NaOH foi aquecido
at 55 C e a soluo de ZnSO4 ser adicionada gota
a gota, durante 1 hora, sob agitao vigorosa. A sus-
penso das nanopartculas do precursor (ZnOH2) se-
o
r mantida a 55 C e sob agitao por 2 h e, a seguir,
a disperso coloidal de nanopartculas de xido de
zinco ser purificada por dilise contra gua deioniza-
da [17,18].
TiO2-M1: por hidrlise de tetraisopropxido de titnio
propanol (C3H8O) anidro. Uma quantidade medida de
gua deionizada, na proporo de concentrao mo-
lar de gua para o alcxido precursor de 20, foi adi-
cionada tambm a 100 mL de 2-propanol anidro para
preparar uma segunda soluo. As solues foram
cobertas e agitadas durante 45 minutos. A soluo de
gua/2-propanol foi gotejada sobre a primeira soluo
sob agitao magntica durante 6 h [19].

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TiO2-M2: por hidrlise de tetraisopropxido de titnio
em uma mistura de etanol, gua e cido. 6,3 mL de
tetraisopropxido de titnio (TTIP) foram adicionados
gota a gota por meio de uma bureta a um bquer con-
tendo uma mistura de 5 mL de cido actico glacial
(CH3CO2H) ou de cido ntrico (HNO3) e 50 mL de
etanol absoluto, previamente agitada com um agita-
dor magntico durante cinco minutos. gua deioniza-
da foi adicionada soluo, em uma proporo molar
de TTIP:H2O = 1:4, sob agitao lenta a velocidade
constante em um agitador magntico durante 40 mi-
nutos temperatura ambiente [20,21].
2.2.2. Purificao por dilise das nanopartculas
As nanopartculas de ZnO preparadas foram purifica-
das por dilise contra gua deionizada Milli Q, com
trocas sucessivas da gua de dilise. A gua de dili-
se foi trocada diariamente (exceto em fins de sema-
na) e a condutividade da mesma foi medida utilizan-
do-se um condutivmetro YSI 3100. O processo de
dilise foi realizado at que a condutividade da gua
de dilise fosse da mesma ordem de grandeza do
que a condutividade da gua recm-deionizada.
2.2.3. Espectroscopia no infravermelho
A espectroscopia no infravermelho por transformada
de Fourier foi realizada no equipamento Nicolet 6700
-1
entre 400 e 4000 cm . Pastilhas com 0,05 % m/m de
amostra em brometo de potssio (KBr) foram prepa-
radas e colocadas diretamente no porta-amostras do
equipamento. Os espectros foram adquiridos com 64
varreduras por anlise.
2.2.4. Cintica de decomposio de rodamina B
A atividade fotocataltica das amostras foi avaliada
pela decomposio do corante rodamina B (RHB -
C28H31N2O3Cl) em meio aquoso. 120 mg do catalisa-
dor foram dispersos em 120 mL de uma soluo de 1
-5
x 10 M de RHB. A disperso foi mantida sob agita-
o, no escuro, por 60 minutos e, depois, os testes
foram realizados sob irradiao de uma lmpada de
luz negra eletrnica com 26 W de potncia. Durante a
reao, as amostras da disperso coletadas a cada
10 minutos foram analisadas por espectrofotometria
UV/vis (HP 8351), registrando-se os mximos de ab-
soro em 550 nm (RHB). A constante de velocidade
de pseudoprimeira ordem da reao (kexp) foi obtida
da inclinao das retas dos grficos de logaritmo da
absorbncia versus tempo [22].
3. RESULTADOS
3.1. Sntese e caracterizao das partculas
As diferentes snteses de nanopartculas de Fe3O4,
SiO2, ZnO e TiO2 foram acompanhadas de modo a
registrar as variveis de processo durante todas as
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etapas. Ao final de cada sntese, foi obtida uma dis-
perso coloidal de partculas branca e turva, indican-
do a presena de uma mistura de micro e de nano-
partculas.
As disperses coloidais foram dialisadas. Porm, a
purificao das disperses por dilise um processo
que consome uma grande quantidade de gua e
muito longo, uma vez que foram necessrios de trs a
quatro meses para obter as disperses puras das
partculas desejadas. Portanto, esta forma de purifi-
cao no apropriada do ponto de vista de um pro-
cesso industrial.
Na Tabela 1 possvel observar que os rendimentos
das snteses so baixos, sendo as snteses de part-
culas de Fe3O4 apresentaram os menores rendimen-
tos (14 a 31 %). Os rendimentos das snteses de SiO2
ficaram em torno de 50 %, enquanto o da sntese de
ZnO foi de 60 %. O mtodo 2 de preparao do TiO2
foi o que apresentou o maior rendimento (80 %). Aps
o
secagem a 105 C, os espectros infravermelho dos
produtos de sntese apresentaram bandas caracters-
ticas de Fe3O4, SiO2, ZnO e TiO2.
Tabela 1 Rendimento da sntese de partculas de
Fe3O4, SiO2, ZnO e TiO2.
Identificao das sn- Rendimento da sntese
teses e dos mtodos
(%)
Fe3O4 M1 30,90
Fe3O4 M2 13,80
SiO2 M1 50,27
SiO2 M1 46,55
SiO2 M1 55,88
ZnO M1 60,22
TiO2 M1 63,15
TiO2 M2 80,76
3.2. Testes de desempenho fotocataltico das par-
tculas
Os testes de degradao fotocataltica usando as par-
tculas dos xidos foram efetuados com o corante
RHB, que apresenta elevada resistncia degrada-
o fotoqumica natural. O corante RHB tem o mxi-
mo de absoro em 550 nm. Este comprimento de
onda foi utilizado para avaliar a quantidade de corante
no meio reacional durante os testes de decomposio
por fotlise e por fotocatlise heterognea, esses l-
timos na presena das partculas de Fe3O4, SiO2,
ZnO e TiO2.
Foram preparados grficos de variao da absorbn-
cia medida em 550 nm, do logaritmo da absorbncia
e do inverso da absorbncia com o tempo, com os
dados obtidos no teste de fotlise da RHB. A partir
destes grficos foi identificada a ordem da reao de
fotlise do corante e obtida a constante de velocidade
da reao, conforme mostra a Figura 1.
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-0,25 A Figura 2 mostra um esquema representando a for-

y = -0,0004x - 0,3264 mao dos radicais hidroxila, capazes de degradar
-0,30
)
a
R = 0,9418 molculas orgnicas em meio aquoso, aps a absor-
ic -0,35 o da radiao UV pelo dixido de titnio.
n
y = -0,0008x - 0,3139
b
r -0,40 R = 0,9889
o
s -0,45
b
a
( y = -0,0005x - 0,3698
N -0,50 R = 0,9381
L
-0,55
0 50 100 150 200 250 300 350 400
(a) Tempo (min)

0,00
SiO2-M1 SiO2-M2
-0,20
) Fe3O4-M2 SiO2-M3
ia
c
-0,40
n -0,60 Fe3O4-M1

b
r -0,80 ZnO-M1
o T iO2-M1
s
b -1,00
a
( TiO2-M2
N -1,20
L
-1,40 Figura 2 Representao do mecanismo para fotoati-
0 20 40 60 80 100 120
vao do TiO2 [26].
(b) Tempo (min)

Figura 1 Variao do logaritmo da absorbncia ver- As principais etapas do mecanismo para fotoativao
sus tempo para degradao por (a) fotlise e (b) por do dixido de titnio so:
fotocatlise heterognea do corante em soluo aquo- a) a difuso dos reagentes para a superfcie da par-
-5
sa de RHB 1 10 M, sob irradiao UV com 26 W, na tcula do catalisador;
temperatura ambiente. b) a adsoro dos reagentes na superfcie da part-
cula;
Na Figura 1, como as variaes do logaritmo da ab-
sorbncia com o tempo correspondem a retas, o me- c) a fotoativao (formao do par eltron/lacuna) do
canismo pelo qual a reao de degradao da RHB catalisador por absoro de radiao UV;
sob irradiao ultravioleta por fotlise e por fotocatli- d) a reao de oxirreduo da gua na superfcie da
se heterognea de pseudoprimeira ordem em rela- partcula formando os radicais hidroxila;
o ao corante. Alm disto, o mdulo da inclinao e) a reao entre os radicais hidroxila e os reagentes
das retas corresponde ao valor das constantes expe- (contaminantes) e
rimentais de velocidade da reao de degradao do f) a difuso dos produtos da superfcie [26].
corante RHB.
A absoro de ftons com energia superior energia
O principio da fotocatlise heterognea envolve a ati- de band gap resulta na promoo de um eltron da
vao de um semicondutor por luz solar ou artificial, BV para a BC com gerao concomitante de uma
tem sido muito estudado e utilizado para a degrada- lacuna (h+) na BV. Estas lacunas apresentam poten-
o de vrias famlias de materiais perigosos [5]. cial suficientemente positivo para gerar radicais HO,
Os semicondutores mais usados como fotocatalisado- a partir de molculas de gua adsorvidas na superf-
res so o TiO2 e o ZnO [23]. Um semicondutor ca- cie do semicondutor (Equaes 1 a 3) [26].
racterizado por bandas de valncia (BV) e bandas de A Equao 1 representa a excitao do semicondutor
conduo (BC) sendo a regio entre elas chamada de (fotoativao):
band gap [24]. Os semicondutores so ativados sob
- +
irradiao ultravioleta (UV), absorvendo energia maior TiO2 + h TiO2 (e BC + h BV) (1)
ou igual energia do band gap, que quantidade m-
nima de energia requerida para excitar um eltron, As Equaes 2 a 5 representam a adsoro e forma-
provocando uma transio eletrnica da banda de o de espcies radicalares na superfcie do semi-
valncia para a banda de conduo. Esse processo condutor:
forma stios redutores e oxidantes, que catalisam rea- +
h + H2Oads HO + H
+
(2)
es qumicas, oxidando compostos orgnicos at +
dixido de carbono (CO2) e gua (H2O) [25]. h + OHads HO (3)
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O mecanismo de degradao do contaminante se d
tambm atravs de outras espcies radicalares deri-
-
vadas de oxignio (O2 , HO2, etc.) formadas pela
captura de eltrons fotogerados [26].
-
e- + O2 O2
- +
O2 + H HO2
A eficincia da fotocatlise depende da competio
entre o processo em que o eltron retirado da su-
perfcie do semicondutor e o processo de recombina-
o do par eltron/lacuna o qual resulta na liberao
de calor (Equao 6) [26]:
radas pelo segundo mtodo de sntese testado (M2),
aparece como uma possvel alternativa para o trata-
mento de efluentes contaminados com corantes or-
gnicos. Porm, os rendimentos dessas snteses ain-
da so muito baixos (entre 14 e 31 %) e esse proble-
(4) ma precisa ser resolvido para permitir a aplicao
(5) comercial do fotocatalisador.
As partculas de ZnO e de TiO2 se mostraram ainda
mais eficientes que as partculas de Fe3O4, com fato-
res catalticos bastante elevados (entre 400 e 900 %),
portanto, com grande potencial o tratamento de eflu-
entes contaminados com corantes orgnicos.

- +
TiO2 (e BC + h BV) TiO2 + (6) 6. CONCLUSES
No caso das partculas testadas, o fator cataltico Os testes fotocatalticos com as partculas de xidos
superior a 100 para a fotocatlise heterognea da de ferro (Fe3O4), de zinco (ZnO), de silcio (SiO2) ou
RHB na presena de partculas de Fe3O4, de ZnO ou de titnio (TiO2) sintetizadas mostraram que as de
TiO2. Portanto, essas partculas atuaram efetivamente ZnO e de TiO2 so mais eficientes, com fatores catal-
como catalisadoras para a fotodegradao do corante ticos bastante elevados e mostrando ter grande po-
(Tabela 2). tencial o tratamento de efluentes contaminados com
corantes orgnicos. Partculas Fe3O4, principalmente
Tabela 2 Valores das constantes de velocidade (k exp) no caso das partculas preparadas pelo segundo m-
da reao de degradao e do fator cataltico (FC) para todo de sntese testado (M2), tambm poderiam ser
degradao por fotlise e por fotocatlise heterognea usadas para o tratamento desses efluentes. Porm,
-5
do corante em soluo aquosa de RHB 1 10 M, sob as partculas de SiO2 no tem potencial para atuarem
irradiao UV com 26 W, na temperatura ambiente. como catalisadores heterogneos na fotodegradao
-1
de efluentes contaminados com corantes orgnicos.
Mtodo e sntese kexp (s ) FC (%)
Entre as partculas e mtodos testados, o mtodo 2
Fotlise (mdia) 0,00057 0,0002 --
de sntese de partculas de TiO2 produziu as partcu-
Fotocatlise Fe3O4 M1 0,0008 141,2 las com maior eficincia fotocataltica, sendo ao
Fotocatlise Fe3O4 M2 0,0011 194,1 mesmo tempo o mtodo com o maior rendimento de
Fotocatlise SiO2 M1 0,0003 52,9 sntese.
Fotocatlise SiO2 M2 0,0004 70,6
Fotocatlise SiO2 M3 0,0003 52,9
Fotocatlise ZnO M1 0,0029 508,7 AGRADECIMENTOS
Os autores so gratos PUC-Campinas pelo uso da
Fotocatlise TiO2 M1 0,0023 403,5
infraestrutura. M.H.S. Bergamo agradece
Fotocatlise TiO2 M2 0,0053 929,8
FAPIC/Reitoria pela Bolsa de Iniciao Cientfica.
No caso das nanopartculas de SiO2, os mtodos tes-
tados so reconhecidos na literatura por produzirem
nanopartculas com os tamanhos desejados e com REFERNCIAS
uma distribuio de tamanhos de partculas pratica- [1] Krger, P. (2009), Nanotechnology for a Sustainable
mente monodispersa. Porm, independentemente do Economy. In: EuroNanoForum, Prague, 02 June 2009.
tamanho das nanopartculas de SiO2 preparadas, as [2] Klabunde, K. J., et al. (2010), Review of Nanoscale
constantes de velocidade de pseudoprimeira ordem Materials in Chemistry: Environmental Applications,
para a fotocatlise heterognea do corante modelo ACS Symposium Series, vol. 1045, cap. 1, p. 1-13.
RHB so inferiores s constantes de velocidade de [3] Hessian Ministry of Economics, Transport, Urban and
pseudoprimeira ordem para a fotlise do corante, ou Regional Development (2010). Uses of Nanotechnolo-
seja apresentam um fator cataltico inferior a 100, o gy in Environmental Technology in Hessen - Innovation
que inviabiliza a sua aplicao para tratamento de potentials for companies, capturado online em
07/07/2014 de <www.hessen-nanotech.de>. 53 p.
efluentes contaminados com corantes orgnicos.
J a fotocatlise heterognea com partculas de [4] Chaturvedi, S., et al. (2012), Applications of nano-
catalyst in new era, Journal of Saudi Chemical Society,
Fe3O4, principalmente no caso das partculas prepa-
vol. 16, n. 3, p. 307-325.

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[5] Abdelsayed, V., et al. (2009), Microwave Synthesis of
Bimetallic Nanoalloys and CO Oxidation on Ceria-
Supported Nanoalloys, Chemistry of Materials, vol. 21,
n. 13, p. 2825-2834.
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