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Desarrollo de membranas de quitosano

y diseo de un equipo para la eliminacin


de metales pesados del agua
Chitosan membrane development and
design of equipment for the removal
of heavy metals from water

Jess Mora Molina1


Luis Chaves Barquero2
Mario Araya Marchena3
Ricardo Starbird Prez4

Fecha de recepcin: 30 de mayo del 2011


Fecha de aprobacin: 27 de enero del 2012

Mora, J; Chaves, L; Araya, M; Starbird, R. Desarrollo


de membranas de quitosano y diseo de un
equipo para la eliminacin de metales pesados
del agua. Tecnologa en Marcha. Vol. 25, N 3.
Julio-Setiembre 2012. Pg 3-18.

1. Qumico. Investigador del Centro de Investigacin en Proteccin


Ambiental (CIPA), Escuela de Qumica, Tecnolgico de Costa
Rica.Correo electrnico: jmora@itcr.ac.cr
2. Qumico. Investigador del Centro de Investigacin en Proteccin
Ambiental (CIPA), Escuela de Qumica, Tecnolgico de Costa
Rica.Correo electrnico: luis.chavesb@gmail.com
3. Qumico. Investigador del Centro de Investigacin en Proteccin
Ambiental (CIPA), Escuela de Qumica, Tecnolgico de Costa
Rica.Correo electrnico: marayam81@gmail.com
4. Qumico. Investigador del Centro de Investigacin en Proteccin
Ambiental (CIPA), Escuela de Qumica, Tecnolgico de Costa
Rica.Correo electrnico: ricardostarbird@gmail.com
Tecnologa en Marcha,
4 Vol. 25, N 3, Julio-Setiembre 2012

Resumen Abstract
El presente estudio compar la eficiencia de la A filtration technique with 1,75% m/v chitosan
filtracin con membranas de quitosano 1,75% m/v, membranes crosslinked with glutaraldehyde (0,08%
entrecruzadas con glutaraldehdo (0,08% m/v) y sin v/v) was used to quantify the removal capacity of
entrecruzar, para estimar la capacidad de remocin chromium, copper and cadmium ions from water. A
de iones de cadmio, cromo y cobre de disoluciones simple and low cost filtration system was developed
modelo. Adems, se dise un equipo de bajo to use with prepared membranes.
costo para la experimentacin con las membranas
The main goal was to use biodegradable materials
elaboradas.
for removing heavy metals from water, through a low
La finalidad de la investigacin era emplear materiales energy consumption, cheap, and specific method.
biodegradables para remover metales pesados
As a result, two data sheets were prepared for the
de aguas, mediante una tcnica de bajo consumo
membranes. It was found out that chromium was
energtico y, por otra parte, generar soluciones
the metal with the highest removal from water, by
baratas, efectivas y aplicables a problemas especficos.
using a crosslinked membrane. Metal adsorption
Se elaboraron dos fichas tcnicas con informacin was best adjusted to the Freundlich isotherm model,
sobre las membranas y se encontr que el cromo better than Langmuir isotherm model.
fue el metal removido en mayor medida por las
However, it was found no correlation between pore
membranas entrecruzadas, ajustndose al modelo
size and crosslinking degree.
de isoterma de Freundlich.
Sin embargo, no se encontr relacin entre el
tamao de poro de las membranas y el grado de
entrecruzamiento.

Palabras clave Key words


Membranas de quitosano, remocin por filtracin, Chitosan membranes, removal by filtration, heavy
metales pesados, disoluciones modelo. metals, model solutions.
Tecnologa en Marcha,
Vol. 25, N 3, Julio-Setiembre 2012 5

Introduccin
La introduccin repentina de sustancias qumicas Trimukhe y Varma (2008) emplearon el quitosano
de procedencia industrial y agrcola puede abatir entrecruzado para la acomplejacin de metales
la capacidad de auto limpieza de los ecosistemas pesados con buenos resultados en la eliminacin de
receptores y por lo tanto dar como resultado hierro, cobre y plomo.5 Song et al. (2007) utilizaron
la acumulacin de contaminantes a niveles celulosa con injertos de quitosano como resina
problemticos y hasta perjudiciales.1 Muchas de de intercambio para remover metales pesados del
las aguas de desecho, por ejemplo, podran ser agua, las cuales mostraron alta selectividad a bajas
empleadas en tierras de cultivo para aprovechar su concentraciones.6
contenido de minerales y darle mejores propiedades Mientras que Aroua et al. (2007) usaron el quitosano
fsicas al suelo. en solucin para acomplejar metales con un 50% de
Sin embargo, la presencia de metales pesados en estas remocin mxima.7 Sin embargo, Paulino et al. (2007)
aguas y su acumulacin en el suelo aumentaran la emplearon quitosano con diferentes grados de
toxicidad en los cultivos y podran afectar las fuentes acetilacin para absorber plomo y nquel, mostrando
de agua de consumo humano.2 El uso de tecnologas absorciones especficas (diferentes valores en
de bajo costo, como la filtracin con membranas los parmetros de las isotermas de Freundlich y
amigables con el medio ambiente, permitira tratar Langmuir).8 El estado del arte del uso del quitosano
este tipo de aguas contaminadas. en la remocin de metales pesados permite estimar
que este puede ejercer interacciones con metales
La membrana es un material capaz de separar
pesados de manera especfica y presentando una
sustancias en funcin de sus propiedades fsicas
gran gama de formulaciones.
y qumicas mediante el empleo de una fuerza
directora.3 La tecnologa de membranas de filtracin La capacidad de interaccin del quitosano con
en el tratamiento de aguas residuales ha tenido un metales pesados es mencionada por Chui et al.
auge en los ltimos aos, gracias a que estas no (1996)9, aduciendo que los aminoazcares de
requieren aditivos qumicos y son efectivas para la quitina y el quitosano tienen sitios efectivos de
retener metales pesados. enlace con iones metlicos, formando complejos
estables de coordinacin.
No obstante, el costo de fabricacin de estas
membranas es alto, por lo que es importante el Los electrones del nitrgeno presentes en los
desarrollo de membranas con biomateriales que grupos aminos y N-acetilos pueden enlazarse con
sean ms baratos, amigables con el ambiente y de fcil los orbitales de transicin de los metales, algunos
elaboracin de acuerdo con objetivos especficos. grupos hidroxilos en los biopolmeros pueden
funcionar como donadores. Por ende, los grupos
Una sustancia de inters en el tratamiento de
hidroxilos desprotonados pueden interaccionar en
aguas contaminadas con metales pesados es el
sistemas de coordinacin con iones metlicos.9
quitosano y la quitina, consideradas como sustancias
ambientalmente amigables. Entre los principales El quitosano es una poli-2-amino-2-deoxi-(1,4)-
usos que se hacen en la actualidad de estos D-glucopiranosa, un derivado de la quitina poli-2-
biomateriales, y algunos de sus derivados, tenemos acetamida-2-deoxi-(1,4)-D-glucopiranosa (figura 1).
los siguientes: La quitina es el segundo biopolmero ms abundante
en la naturaleza, obtenido primariamente como
Coagulante primario para aguas residuales de
subproducto de las especies crustceas marinas.
alta turbidez y alta alcalinidad.
El quitosano y sus derivados han tenido un gran
Floculante para la remocin de partculas
auge en sus aplicaciones, debido a actividades
coloidales slidas y aceites de pescado.
como antitumoral, antiulcrico, anticuagulante
Captura de metales pesados y pesticidas en y antimicrobial, adems de sus aplicaciones
soluciones acuosas. Algunos copolmeros de farmacolgicas y mdicas; esto se debe a sus
injerto del quitosano muestran alta efectividad propiedades biodegradables, de baja toxicidad y
para remover metales pesados.4 buena compatibilidad. 10
Tecnologa en Marcha,
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>50% grupos CH3


acetilo CH2OH CO
O O NH
HO
HO
CH3 O
NH2 O
CH2OH CO CH2OH
O O NH Desacetilacin
HO Quitosano
HO
O
O
NH CH2OH
CO CH2OH
CH3 O O NH2
HO
HO
Quitina O
100% grupos NH2 O
acetilo CH2OH
Quitano

Figura 1. Relacin estructural entre la quitina, el quitosano y el quitano4.

Los efectos de los metales sobre el funcionamiento concentraciones, puede llegar a ser txico en
de los ecosistemas varan considerablemente y tienen humanos, causando tambin cncer.9
importancia econmica y en la salud pblica. Los Por lo tanto, la aplicacin de una tecnologa de
metales pesados actan por mecanismos tales que bajo impacto energtico, como la filtracin con
afectan procesos biolgicos como el desplazamiento membranas de quitosano, para la remocin de
de iones metlicos esenciales en las biomolculas y metales pesados (Cd, Cr y Cu) de las aguas
el bloqueo de sus grupos funcionales, modificando la residuales evitara la contaminacin de los mantos
conformacin activa de las biomolculas.1 acuferos, aguas de consumo humano, alimentos y la
En el caso del cadmio, este es un metal pesado bioacumulacin, con lo cual se disminuye el impacto
contaminante de suelos, alimentos y ecosistemas. El en la salud y el ambiente, con costos reducidos de
cadmio es captado en ambientes y entra en la cadena inversin y mantenimiento por medio de tecnologas
alimentaria que puede afectar la salud humana. Hay limpias.
suficiente evidencia de su posible acumulacin
txica y cancergena durante exposiciones severas
y crnicas. Walkley et al. (1988)11 menciona que las Metodologa
concentraciones de 50-170 mg de Cd por kg de
Materiales requeridos en la investigacin
tierra estn presentes en suelos australianos en
forma de superfosfato (empleado como fertilizante). Se utiliz quitosano de alto o medio peso
molecular con grados de desacetilacin mayores
Cook y Freney (1988)11 reportan un promedio al 65%. Se emple acido actico glacial, solucin
de fertilizantes con fsforo de 459 mg de Cd por de glutaraldehdo, cido ntrico, cido clorhdrico,
kg de fsforo en Australia.11 Esto implica que la hidrxido de sodio, carbonato de sodio, con grado
agroindustria genera una importante entrada de este reactivo y cloruro de cobre (CuCl2), dicromato de
metal a las reas de cultivo as como al ecosistema potasio (K2Cr2O7) y cloruro de cadmio (CdCl2),
anexo. con grado analtico, adems de patrones de grado
Adems, la especie cromo (Cr6+) ha sido muy Absorcin Atmica de cadmio, cobre y cromo.
reportada debido a su toxicidad en ecosistemas
y su necesidad de ser removidos de las aguas de Diseo experimental
desecho antes de su descarga a los sistemas de Las variables estudiadas fueron: porcentaje de
alcantarillado. La presencia de iones cobre (Cu2+) quitosano utilizado en la preparacin de las
en aguas de desecho tambin es un problema muy membranas, porcentaje de entrecruzante y cantidad
extendido en las industrias elctrica, de cuero y de metales pesados en solucin, dejando como
de pinturas fungicidas. Cuando se ingiere en altas constantes el grado de acetilacin del quitosano
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4
2
PI
TI 9

5
4
1
3 PI

8 6

Figura 2. Equipo de laboratorio con membrana de quitosano: (1) tanque de alimentacin, (2)
termmetro, (3) bomba para membranas, (4) manmetro, (5) mdulo de la membrana, (6) recolector
del filtrado, (7) flujmetro, (8) vlvula de salida, (9) vlvula para regular la presin.

y el porcentaje de cido actico empleado como Se utiliz un Microscopio Electrnico Jeol modelo
solvente. JSM-6400F, de la Escuela de Materiales del
Tecnolgico de Costa Rica.
Preparacin de las membranas de quitosano
Se midieron las propiedades mecnicas de tensin
La masa necesaria de quitosano fue disuelta en cido por medio de un Tensilon de Shimadzu AG-1 de
actico al 1,5% v/v a temperatura ambiente. Esta la Unidad de Materiales del Instituto Nacional de
disolucin fue extendida en cajas petri y sometida Aprendizaje.
a una atmsfera de amonaco por 12 horas. Luego,
las membranas fueron lavadas con cido actico Cuantificacin de los metales pesados en el agua
al 1,5% v/v y agua desionizada y colocadas en una
La determinacin de las cantidades de metales
estufa a 45 C por ocho horas. Posteriormente,
pesados en solucin previa y post filtracin se realiz
se dio el entrecruzamiento con glutaraldehdo de
por medio de un equipo de Absorcin atmica Perkin
varias concentraciones, exponiendo la pelcula a la
Elmer Aanalyst 800, en el Laboratorio de Servicios
accin de 5 mL de la disolucin entrecruzante por
Qumicos y Microbiolgicos (Ceqiatec), siguiendo la
2-5 minutos. Las membranas resultantes se secaron
metodologa establecida en el Standard Methods
a 45 C en la estufa, hasta alcanzar la consistencia
for the Examination of Waters and Wastewaters,
apropiada.
vigsima edicin.12
Caracterizacin de las membranas
Equipo de filtracin
Para la caracterizacin por espectroscopa infrarroja
Se dise un equipo segn la figura 2, el cual se
de las membranas de quitosano, se emple un
utiliz para la filtracin de las disoluciones modelo
Nicolet 380 FT-IR del Centro de Investigacin en
de cromo, cadmio y cobre. Este equipo se dise
Proteccin Ambiental del Tecnolgico de Costa Rica.
lo ms sencillo posible para minimizar costos,
Para determinar el tamao de los poros de las haciendo uso de materiales de fcil acceso, tales
membranas, se emple microscopa de barrido como manmetro, llave de paso, bomba de agua y
electrnico (SEM). multmetro.
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Resultados y discusin A partir de las observaciones presentes en el


cuadro 1, se deduce que para todas las membranas
Preparacin de membranas de quitosano sin entrecruzar se obtuvo un grado de flexibilidad
La preparacin de las membranas se realiz con las relativamente alto. Sin embargo, para el proceso
siguientes concentraciones de quitosano (% m/v): de filtracin es muy importante el espesor de la
membrana, ya que si es alto se espera una mayor
0,75%, 0,88%, 1,0%, 1,5% y 1,75%. El disolvente
rea de contacto, pero si es bajo se espera un
utilizado fue una disolucin acuosa 1,5% v/v de cido
menor contrarreflujo. En los casos en los que la
actico. Estas membranas se prepararon mediante
concentracin de quitosano fue de 0,75% m/v,
varios mtodos: sin entrecruzar y entrecruzadas
0,88% m/v y 1,0% m/v, el espesor de las membranas
con glutaraldehdo a las siguientes concentraciones
fue demasiado bajo para poder ser utilizadas en una
(%v/v): 0,31%, 0,16% y 0,08%. Como coadyuvante de
filtracin: las membranas se destruan al contacto
la flexibilidad, se agreg glicerina al 5% m/v. con un flujo de agua de 1 litro por minuto, adems,
Es importante sealar que, durante el proceso, muchas eran muy quebradizas debido al entrecruzamiento.
de las preparaciones no produjeron membranas en Al preparar las membranas con una concentracin de
buen estado sino hidrogeles poco rgidos, que no 1,5% m/v en quitosano, se observ una mejora en el
permitieron completar el proceso de preparacin. espesor obtenido. Adems, las membranas ya no eran
Esto fue parte de la optimizacin de las condiciones tan quebradizas como en el caso de concentraciones
de trabajo con los recursos existentes, proceso que menores. Sin embargo, estas membranas an no
consumi varios meses de trabajo experimental, cumplieron con las caractersticas para poder ser
dado que se realizaron 17 combinaciones diferentes utilizadas en el equipo de filtracin, dado que eran
de las variables: concentracin de quitosano y quebradizas despus del entrecruzamiento con
concentracin de glutaraldehdo. glutaraldehdo en las concentraciones empleadas.

Cuadro 1. Caractersticas de las membranas preparadas.

Observaciones sobre la membrana


Concentracin de Concentracin de
Resistencia al
quitosano (%m/v) glutaraldehdo (%v/v) Flexibilidad
hichamiento
0,75% Sin entrecruzar 1 A
0,75% 0,31 2 A
0,75% 0,16 2 A
0,88% Sin entrecruzar 1 A
0,88% 0,31 2 A
0,88% 0,16 2 A
1,0% Sin entrecruzar 1 A
1,0% 0,31 2 A
1,0% 0,16 2 A
1,5% Sin entrecruzar 1 B
1,5% 0,31 2 B
1,5% 0,16 2 B
1,5% 0,08 2 B
1,75% Sin entrecruzar 1 C
1,75% 0,31 2 C
1,75% 0,16 2 C
1,75% 0,08 1 C
Nota: 1 = membrana flexible, 2 = membrana quebradiza, A = poca o nula resistencia, B= resistencia limitada,
C= mejor resistencia.
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(a) (b)
Figura 3. (a) Membrana de quitosano1,75%m/v entrecruzada con glutaraldehdo
0,08%v/v. (b) membranas de quitosano no aptas para la filtracin.

Las membranas que reunieron las mejores entrecruzamiento con glutaraldehdo no provoc
caractersticas, tanto en espesor como en resistencia cambios drsticos en la configuracin de las bandas
al proceso de hinchamiento, fueron las preparadas en los espectros realizados.
a una concentracin de 1,75% m/v en quitosano.
Esto se debe a que el glutaraldehdo se utiliz en
Se observ que al entrecruzar con glutaraldehdo
concentraciones bajas con el principal objetivo de
al 0,08% v/v, las propiedades de flexibilidad de las
mejorar propiedades de elasticidad y resistencia de
membranas mejoraron significativamente. Por esta
las membranas. Dichas modificaciones no alteran
razn, se eligi esta membrana para llevar a cabo el
proceso de filtracin. en gran medida las bandas que se muestran en el
espectro, salvo la intensidad de la banda a 1600 cm-1,
Elaboracin de fichas tcnicas de los la cual es mayor en las membranas entrecruzadas,
dos tipos de membranas empleados debido a la formacin de un doble enlace C=N.
Se elabor una ficha tcnica por cada membrana
preparada. Esta ficha incluye informacin estructural
sobre las propiedades mecnicas de las membranas, CH2OH CH2OH CH2OH
as como su espectro infrarrojo y una imagen de
microscopa electrnica SEM. O O O OH
OH O OH O OH
Los espectros de infrarrojo obtenidos para las
membranas de quitosano, entrecruzadas y sin HO HO HO
entrecruzar, permitieron una caracterizacin
cualitativa de la estructura qumica presente en las NH2 NH2 n NH2
membranas. Las bandas presentes en la zona de
Chitosan
3400 cm-1 aproximadamente corresponden a las
vibraciones de los mltiples grupos hidroxilo de
la estructura, as como los grupos amino (-NH2) Figura 4. Estructura qumica del quitosano.
presentes. El proceso de entrecruzamiento entre el quitosano
A 1600 cm aproximadamente, se observan
-1 y el glutaraldehdo tiende a disminuir las propiedades
bandas para grupos carbonilo, cerca de 1000 cm-1 elsticas de las membranas de quitosano (20,7%)
se pueden observar las bandas para los enlaces en comparacin con las membranas entrecruzadas
C-O que funcionan como puente de unin de (10,7%). Sin embargo, se incrementa el mdulo
los monmeros que forman el quitosano (figura en las membranas entrecruzadas en ms de tres
4). En dichos espectros, se puede observar que el veces con respecto a las membrana sin entrecruzar.
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Figura 5. Equipo de laboratorio con membrana de quitosano: (1) manguera de alimentacin del agua
residual, (2) bomba para membranas, (3) manmetro, (4) mdulo de la membrana, (5) medidor de
flujo, (6) manguera salida del filtrado, (7) transformador de corriente, (8) medidor de voltaje.

Esto coincide con lo reportado para procesos de un contenedor principal hacia una llave de paso
entrecruzamiento donde se busca incrementar la acoplada a un manmetro, en el cual se mide la
resistencia de la membrana (incremento del mdulo presin. Posteriormente, el agua pasa a travs del
elstico), rigidez y tenacidad (disminucin del mdulo de la membrana, en el cual se encuentra
porcentaje de elongacin).13 la membrana en posicin vertical para realizar la
filtracin. Luego de la filtracin, el agua atraviesa un
El proceso de entrecruzamiento busca mejorar las
medidor elctrico de flujo, acoplado a un medidor
propiedades mecnicas de las membranas, adems
de voltaje. Este sistema permiti trabajar con un
de variar la relacin superficie-rea para maximizar
flujo de un litro por minuto, aproximadamente.
la capacidad de adsorcin y modificar adems las
limitaciones hidrodinmicas como son la obstruccin
Isotermas de Freundlich y Langmuir
de la columna y la prdida de friccin. Durante los
experimentos realizados, logr comprobarse que un La filtracin de las disoluciones modelo de metales
exceso de glutaraldehdo aumentaba la rigidez en se realiz en el equipo de filtracin diseado por
tal medida que la membrana se volva quebradiza. el grupo de investigacin. Se filtr un volumen de
La cantidad utilizada finalmente permiti obtener 250 mL, a una velocidad de flujo de 1 litro por
membranas razonablemente flexibles y con minuto. Para cada disolucin preparada se realiz
capacidad de adsorcin de metales. una filtracin en una membrana de 1,75% m/v, tanto
entrecruzada con glutaraldehdo 0,08% v/v como sin
Diseo del equipo entrecruzar.
Se dise un sistema de filtracin a escala de Para el estudio del proceso de adsorcin de metales
laboratorio para ser empleado con las membranas se prepararon varias disoluciones modelo a partir
de quitosano preparadas. Este equipo se muestra de patrones primarios slidos, o patrones lquidos
en la figura 5. Consta de una bomba elctrica certificados. Estas disoluciones fueron las que se
de alimentacin, la cual transfiere el agua desde emplearon para la filtracin.
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Cuadro 2. Ficha tcnica de la membrana de quitosano al 1,75% m/v.

Resistencia a la tensin 12,9


Membrana sin entrecruzar mxima (%)
Elongacin (%) 20,7
Tamao de poro No uniforme
Espectro infrarrojo
100

90

80
% Transmitancia

70

60

50

4000 3000 2000 1000


Nmero de Ondas (cm-1)

Imagen de microscopa electrnica SEM

El proceso de adsorcin de los metales en las 1


log q = log Ce + log K
membranas se describi mediante dos modelos: n Ecuacin 1
el de Freundlich y el de Langmuir. Se observ, en
Donde q: ndice de remocin
general, que el comportamiento experimental
Ce: concentracin de equilibrio
del fenmeno de adsorcin se ajust con mayor
exactitud al modelo de Freundlich, el cual est n: constante de Freundlich
descrito por la ecuacin 1. K: constante de Freundlich
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Cuadro 3. Ficha tcnica de la membrana de quitosano al 1,75% m/v entrecruzada con glutaraldehdo al 0,08%v/v.

Resistencia a la tensin 41,6


Membrana entrecruzada mxima (%)
Elongacin (%) 10,7
Tamao de poro No uniforme
Espectro infrarrojo
100

95

90

85
% Transmitancia

80

75

70

65

60

4000 3000 2000 1000


Nmero de Ondas (cm-1)
Imagen de microscopa electrnica SEM

Los datos se analizaron de manera similar, mediante Donde q: ndice de remocin


el modelo de Langmuir, descrito por la ecuacin 2. Ce: concentracin de equilibrio
b: constante de Langmuir
Ce 1 C
= + e En esta seccin se muestran las isotermas de
q bq max qmax Ecuacin 2 Freundlich obtenidas para los diferentes metales.
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Cromo Cadmio
En el caso del cromo, se prepararon disoluciones En el caso del cadmio, se realiz la filtracin de
a partir de dicromato de potasio grado analtico, disoluciones preparadas a partir de un patrn de
obtenindose concentraciones de 4,47; 8,93; 13,40 cadmio para Absorcin Atmica de 1000 mg/L. Las
y 17,87 mg/L de cromo. concentraciones empleadas fueron: 1,0; 4,5; 8,0 y
11,5 mg/L.
Cobre
El cuadro 7 muestra los resultados obtenidos para el
En el caso del cobre, se realiz la filtracin de estudio de la adsorcin de cromo, cobre y cadmio
disoluciones preparadas a partir de un patrn de en las membranas al 1,75% m/v de quitosano
cobre para Absorcin Atmica de 1000 mg/L. Las entrecruzadas con glutaraldehdo al 0,08% v/v.
concentraciones empleadas fueron: 1,0; 4,5; 8,0 y Como resultado del estudio de las isotermas de
11,5 mg/L. Freundlich, se observaron en general valores de K

Cr, Freundlich, E

0,400

0,300

0,200

0,100
log (q)

0,000
0,400 0,500 0,600 0,700 0,800 0,900 1,000 1,100 1,200
-0,100
log (q) = 0,8886 log (Ce) - 0,6925
-0,200 R2 = 0,8463

-0,300

-0,400
log (Ce)

Figura 6. Isoterma de Freundlich obtenida para la filtracin de disoluciones de cromo con una
membrana de quitosano 1,75% m/v entrecruzada con glutaraldehdo 0,08% v/v.

Cuadro 4. Valores experimentales para el clculo de las isotermas de Freundlich y Langmuir de las disoluciones de cromo.

ndice de remocin
Conc. Inicial Conc. Equilibrio
(q) Ce/q
Disolucin (Co) (Ce) log Ce log q
(mg Cr/g (mg/L)
(mg/L) (mg/L)
adsorbente)
Cr1 4,47 3,49 0,535 0,543 -0,272 6,52
Cr2 4,47 3,76 0,404 0,575 -0,393 9,31
Cr3 8,93 6,32 1,428 0,801 0,155 4,43
Cr4 8,93 6,50 1,387 0,813 0,142 4,69
Cr5 13,40 10,89 1,375 1,037 0,138 7,91
Cr6 13,40 11,34 1,176 1,055 0,070 9,65
Cr7 17,87 13,88 2,182 1,142 0,339 6,36
Cr8 17,87 13,65 2,407 1,135 0,382 5,67
Nota: Cr1, Cr3, Cr5 y Cr7 fueron filtradas utilizando una membrana entrecruzada. Cr2, Cr4, Cr6 y Cr8 fueron
filtradas utilizando una membrana sin entrecruzar.
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Cr, Freundlich, E

0,500
0,400
0,300
0,200
0,100
log (q)

0,000
0,400 0,500 0,600 0,700 0,800 0,900 1,000 1,100 1,200
-0,100
-0,200 log (q) = 1,1301 log (Ce) - 0,9608
R2 = 0,7775
-0,300
-0,400
-0,500
log (Ce)

Figura 7. Isoterma de Freundlich obtenida para la filtracin de disoluciones


de cromo con una membrana de quitosano 1,75% m/v.

Cr, Freundlich, E

0,000
-0,200 0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000 1,200
-0,200

-0,400
log (q) = 0,9192 log (Ce) - 0,9752
log (q)

-0,600 R2 = 0,976

-0,800

-1,000

-1,200
log (Ce)

Figura 8. Isoterma de Freundlich obtenida para la filtracin de disoluciones de cobre con una
membrana de quitosano 1,75% m/v entrecruzada con glutaraldehdo 0,08% v/v.

inferiores a 0,4 y valores de n superiores a 1, lo cual


indica que no se dio una gran interaccin entre el
quitosano de las membranas y los metales presentes A partir de los resultados experimentales, se
en las disoluciones. observ que el metal que fue removido en mayor
En este punto, es importante mencionar que el medida, con base en los valores de q, fue el cromo
tiempo de residencia de los metales en contacto (21,8%), como se demuestra en el cuadro 8, seguido
con la membrana fue bajo, dada la naturaleza del del cadmio (17,3%) y el cobre (13,6%).
equipo y el flujo usado. Esto pudo haber incidido
directamente en la eficiencia de la adsorcin.
Tecnologa en Marcha,
Vol. 25, N 3, Julio-Setiembre 2012 15

Cuadro 5. Valores experimentales para el clculo de las isotermas de Freundlich y Langmuir de las disoluciones de cobre.

ndice de remocin
Conc. Inicial Conc. Equilibrio
(q) Ce/q
Disolucin (Co) (Ce) log Ce log q
(mg Cu/g (mg/L)
(mg/L) (mg/L)
adsorbente)
Cu1 1,0 0,85 0,08 -0,072 -1,077 10,12
Cu2 1,0 0,88 0,07 -0,055 -1,171 13,08
Cu3 4,5 3,73 0,42 0,572 -0,376 8,87
Cu4 4,5 3,80 0,40 0,580 -0,399 9,52
Cu5 8,0 6,77 0,67 0,831 -0,173 10,10
Cu6 8,0 7,03 0,55 0,847 -0,257 12,71
Cu7 11,5 10,13 0,75 1,006 -0,127 13,56
Cu8 11,5 10,39 0,63 1,017 -0,198 16,41
Nota: Cu1, Cu3, Cu5 y Cu7 fueron filtradas utilizando una membrana entrecruzada. Cu2, Cu4, Cu6 y Cu8
fueron filtradas utilizando una membrana sin entrecruzar.

Cr, Freundlich, E

0,000
-0,200 0,000 0,200 0,400 0,600 0,800 1,000 1,200
-0,200

-0,400

-0,600
log (q)

log (q) = 0,9387 log (Ce) - 1,067


R2 = 0,9577
-0,800

-1,000

-1,200

-1,400
log (Ce)

Figura 9. Isoterma de Freundlich obtenida para la filtracin de disoluciones de cobre con una membrana de quitosano 1,75% m/v.
Tecnologa en Marcha,
16 Vol. 25, N 3, Julio-Setiembre 2012

Cuadro 6. Valores experimentales para el clculo de las isotermas de Freundlich y Langmuir para las disoluciones de cadmio.

ndice de remocin
Conc. Inicial Conc. Equilibrio
(q) Ce/q
Disolucin (Co) (Ce) log Ce log q
(mg Cd/g (mg/L)
(mg/L) (mg/L)
adsorbente)
Cu1 1 0,68 0,18 -0,1694 -0,75 3,83
Cu2 1 0,85 0,09 -0,0721 -1,06 9,69
Cu3 4,5 3,85 0,36 0,5855 -0,45 10,83
Cu4 4,5 4,10 0,23 0,5966 -0,64 17,94
Cu5 8 7,08 0,50 0,85 -0,3 14,05
Cu6 8 7,39 0,35 0,8685 -0,46 21,12
Cu7 11,5 10,32 0,64 1,0139 -0,19 16,06
Cu8 11,5 10,63 0,50 1,0267 -0,31 21,48
Nota: Cd1, Cd3, Cd5 y Cd7 fueron filtradas utilizando una membrana entrecruzada. Cd2, Cd4, Cd6 y Cd8
fueron filtradas utilizando una membrana sin entrecruzar.

Cd, Freundlich, E

0
-0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
-0,1

-0,2

-0,3

-0,4
log (q)

-0,5
log (q) = 0,4635 log (Ce) - 0,687
-0,6 R2 = 0,9891

-0,7

-0,8

-0,9
log (Ce)

Figura 10. Isoterma de Freundlich obtenida para la filtracin de disoluciones de cadmio con una
membrana de quitosano 1,75% m/v entrecruzada con glutaraldehdo 0,08% v/v.

Cuadro 7. Resultados de adsorcin de cromo, cobre y cadmio.

Metal Tipo de membrana K n r2


Cromo Entrecruzada 0,203 1,125 0,8463
Cromo Sin entrecruzar 0,109 0,885 0,775
Cobre Entrecruzada 0,106 1,088 0,9760
Cobre Sin entrecruzar 0,085 1,065 0,9577
Cadmio Entrecruzada 0,206 2,157 0,9891
Cadmio Sin entrecruzar 0,381 1,493 0,9951
Tecnologa en Marcha,
Vol. 25, N 3, Julio-Setiembre 2012 17

Cd, Freundlich, SE

0
-0,2 -0,2 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
-0,2

log (q) = 0,6698 log (Ce) - 0,4184


-0,4 R2 = 0,9951
log (q)

-0,6

-0,8

-1

-1,2
log (Ce)

Figura 11. Isoterma de Freundlich obtenida para la filtracin de disoluciones


de cadmio con una membrana de quitosano 1,75% m/v.

Cuadro 8. Porcentajes de remocin obtenidos para los tres metales en estudio.

Porcentaje de
Metal
remocin
Cromo 21,8%
Cadmio 17,3%
Cobre 13,6%

Conclusiones como lo demuestran las mediciones de resistencia


a la tensin y capacidad de elongacin.
Se logr preparar dos tipos de membrana con
condiciones aptas para la filtracin: 1,75% m/v De los tres metales analizados, el cromo fue el
en quitosano y 1,75% m/v entrecruzada con que se removi en mayor medida, mediante la
glutaraldehdo 0,08% v/v. filtracin con membranas entrecruzadas.

Se elabor una ficha tcnica para cada membrana De los dos modelos de isotermas de adsorcin
analizados, el de Freundlich se ajust mejor que
utilizada en la filtracin, incluyendo informacin
el de Langmuir a los resultados obtenidos.
de espectroscopa infrarroja, microscopa
electrnica SEM y propiedades mecnicas.
No se encontr correlacin entre el tamao de Recomendaciones
poro de las membranas con respecto al grado de Es necesario perfeccionar el mtodo de
entrecruzamiento. preparacin de membranas en aspectos tales
Las membranas entrecruzadas mostraron mejores como: concentraciones de quitosano y tipo de
propiedades mecnicas que las no entrecruzadas, entrecruzante empleado.
Tecnologa en Marcha,
18 Vol. 25, N 3, Julio-Setiembre 2012

El equipo de filtracin debe ser mejorado, para Paulino, AT; Reis, AV; Tambourgi, EB; Nozaki, J & Muniz,
poder tener mejor control sobre las variables: EC. (agosto 2007). Capacity of adsorption of Pb2+ and
presin y flujo de agua. Ni2+ from aqueous solutions by chitosan produced from
silkworm chrysalides in different degrees of deacetylation.
Para una futura propuesta, podra realizarse Journal of hazardous materials 147(1-2):139-147.
el experimento de adsorcin en un sistema
Rayment, G. (2005). Cadmium in Sugar Cane and Vegetable
de bache, donde se agrega el adsorbente de Systems of Northeast Australia. Communications in Soil
quitosano al agua contaminada en un recipiente Science and Plant Analysis 36:597-608. Toory, B.M. &
agitado, sin flujo de agua. Kee Kwong K.F. (2003). Leaching and Uptake of Heavy
Analizar otros tipos de metales y su interaccin Metals From Soils amended with sewage sludge under
rainfed sugar cane in Mauritius. Food and Agricultural
con membranas de quitosano.
Research Council.
Renata, M. GB, Faruk, N., Haidi, F. & Laranjeira, M. (2006).
Agradecimientos Preparation of chitosan membranes for filtration and
concentration of compounds under high pressure process.
Los autores expresan su agradecimiento al Polymer Bulletin 56:447-454.
Tecnolgico de Costa Rica (TEC) y en especial a
la Vicerrectora de Investigacin y Extensin por Robinson, L. (2008). Water Resources Research Progress.
NOVA Sciences Publishers Inc. p. 156.
el apoyo tanto financiero como administrativo.
Tambin agradecemos al Centro de Investigacin Schmuhl, R. KH. & Keizer, K. (enero 2001). Adsorption of
en Proteccin Ambiental (CIPA) y al Laboratorio de Cu(II) and Cr(VI) ions by chitosan: Kinetics and equilibrium
Servicios Qumicos y Microbiolgicos (CEQIATEC) studies. Water SA 27(1).
por su respaldo al proyecto. Finalmente, al Instituto Song S. Y.B.; Shim W.; Hudson S. & Hwang, T. (noviembre
Nacional de Aprendizaje (INA), especialmente al Lic. 2007). Synthesis of Biocompatible CS-g-CMS ion
Roy Zamora. exchangers and their adsorption Behavior for heavy metal
ions. Journal of industrial and engineering chemistry
13(6):1009-1016.
Bibliografa Trimukhe, K.D. & Varma, A.J. (enero 2008). Complexation of
Aroua, MK ZF & Sulaiman, NM. (agosto 2007). Removal heavy metals by crosslinked chitin and its deacetylated
of chromium ions from aqueous solutions by polymer- derivatives. Carbohydrates Polymers 71(1):66-73.
enhanced ultrafiltration. Journal of hazardous materials Varios. (2000). Standard methods for the examination of
147( 3):752-758. water and wastewater. Vol. 20.
Caizares, R. (2000). Biosorcin de metales pesados Velsquez C.L. (2006). Quitina y quitosano: materiales del
mediante el uso de biomasa microbiana. Revista pasado para el presente y el futuro. Avances en Qumica
Latinoamericana de Microbiologa 42:131-143. 1(2):15-21.
Mallevialle, J. OP & Wierner M. (1998). Tratamiento del
agua por procesos de membrana. 1 ed. Espaa: Mc
Graw Hill.