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PROPIEDADES COLIGATIVAS

La mayora de las reacciones qumicas ocurren, no entre slidos, lquidos


o gases puros, si no entre iones y molculas disueltos en agua o en otros
disolventes. En este tema haremos hincapi en el papel que tienen las
fuerzas intermoleculares en la solubilidad y en otras propiedades fsicas
de las disoluciones.

Tiposdedisoluciones
Disolucin Mezcla homognea de dos o ms sustancias.

Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables y, con el tiempo,


una parte del soluto se separa en forma de cristales.

Cristalizacin Proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la


disolucin y forma cristales.
[Cristalizacin y precipitacin son procesos idnticos, sin embargo, a
pesar de que se forman slidos en ambos, los precipitados estn
formados por partculas pequeas y los cristales pueden ser grandes y
bien formados].

Efectodelatemperaturaenlasolubilidad
Solubilidad Mxima cantidad de un soluto que se puede disolver en
una determinada cantidad de un disolvente a una temperatura
especfica.
[La temperatura afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias].

Solubilidad de los slidos y la temperatura

En la figura se muestra la dependencia de la solubilidad de algunos


compuestos inicos en agua con respecto a la temperatura. En la mayor
parte de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de una sustancia
slida aumenta con la temperatura. En general, el efecto de la
temperatura sobre la solubilidad debe determinarse de forma
experimental.

Cristalizacin fraccionada

Es la separacin de una mezcla de sustancias en sus componentes puros


con base en sus diferentes solubilidades.

Suponga que tenemos una muestra de 90 g de KNO3 contaminada con


10 g de NaCl. Para purificar el KNO3, la mezcla se disuelve en 100 mL de
agua a 60C y entonces la disolucin se enfra de manera gradual hasta
0C. A esta temperatura, las solubilidades de KNO3 y de NaCl son de
12.1 g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O, respectivamente.

As, se separarn de la disolucin (90 12) g, o 78 g de KNO3, pero todo


el NaCl permanecer disuelto De esta forma, obtenemos alrededor de
90% de la cantidad original de KNO3 en forma pura. Los cristales de
KNO3 se pueden separar de la disolucin mediante filtracin.

Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se


utilizan en el laboratorio se purifican mediante la cristalizacin
fraccionada. Por lo general el mtodo funciona mejor si el compuesto
que se va a purificar tiene una curva de Solubilidad con una gran
pendiente, es decir, si es mucho ms soluble a altas temperaturas que a
temperaturas bajas. De otra manera, una gran parte del compuesto
permanecer disuelto a medida que se enfra la disolucin. La
cristalizacin fraccionada tambin funciona bien si la cantidad de
impurezas en la disolucin es relativamente pequea.

La solubilidad de los gases y la temperatura

La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al


aumentar la temperatura.

La disminucin de la solubilidad del oxgeno molecular en agua caliente


tiene una relacin directa con la contaminacin trmica, es decir, el
aumento de la temperatura del ambiente (en particular, acufero) a
temperaturas que resultan dainas para los seres que lo habitan.

Un aumento de la temperatura del agua acelera la velocidad de su


metabolismo, que por lo general se duplica por cada aumento de 10C.
La aceleracin del metabolismo aumenta la necesidad de oxgeno de los
peces al mismo tiempo que disminuye el suministro de oxgeno debido a
su menor solubilidad en agua caliente. Es preciso encontrar mtodos
eficaces para el enfriamiento de las plantas generadoras de energa que
causen el menor dao al medio ambiente biolgico.

Por otra parte, el conocimiento de la variacin de la solubilidad de los


gases con la temperatura sirve de ayuda en la prctica de un deporte
popular como la pesca. Durante un caluroso da de verano, un pescador
con experiencia escoge una zona profunda en el ro o lago para atrapar a
su presa. Debido a que el contenido de oxgeno es mayor en las regiones
ms profundas, que adems son las ms fras, la mayora de los peces
se encontrarn all.
Efectodelapresinenlasolubilidaddelosgases
En la prctica, la presin externa no tiene influencia sobre la solubilidad
de lquidos y slidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los
gases. La relacin cuantitativa entre la solubilidad de los gases y la
presin est dada por la Ley de Henry, que establece que la solubilidad
de un gas en un lquido es proporcional a la presin del gas sobre la
disolucin:
c=kP

Aqu, C es la concentracin molar (mol/L) del gas disuelto; P es la presin


(en atmsferas) del gas sobre la disolucin y, para un gas determinado,
k es una constante que slo depende de la temperatura. Las unidades
de la constante k son mol/Latm. Cuando la presin del gas es de 1 atm,
c es numricamente igual a k. Si hay varios gases presentes, P es la
presin parcial.

La ley de Henry se entiende cualitativamente en trminos de la teora


cintico - molecular.

La cantidad de un gas que se disolver en un disolvente depende de la


frecuencia de colisin de las molculas de un gas contra la superficie del
lquido y que queden atrapadas en la fase condensada.

Una demostracin prctica de la ley de Henry es la efervescencia que se


produce cuando se abre una botella de bebida gaseosa. Antes de sellar
la botella con la bebida, se somete a presin con una mezcla de aire y
CO2 saturada con vapor de agua. Debido a la alta presin parcial del CO2
en la mezcla gaseosa, la cantidad de este gas que se disuelve en la
bebida es mucho mayor que la que se disolvera en condiciones
atmosfricas normales.

Cuando se destapa la botella escapan los gases hasta que la presin de


la botella iguala a la presin atmosfrica y la cantidad de CO2 que
permanece en la bebida es determinada slo por la presin parcial
atmosfrica normal del CO2, que es de 0.0003 atm. El exceso de CO2
disuelto sale de la disolucin, causando la efervescencia.

Propiedadescoligativasdelasdisoluciones
Son propiedades que dependen slo del nmero de partculas de soluto
en la disolucin y no de la naturaleza de las partculas de soluto.
[Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas dependen del
nmero de partculas de soluto presentes, independientemente de que
sean tomos, iones o molculas].

Las propiedades coligativas son la disminucin de la presin de vapor, la


elevacin del punto de ebullicin, la disminucin del punto de
congelacin y la presin osmtica.

Para el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no


electrlitos es importante recordar que se est hablando de disoluciones
cuyas concentraciones son 0.2 M.

Disminucindelapresindevapor
Si un soluto es no voltil (es decir, no tiene una presin de vapor que se
pueda medir), la presin de vapor de sus disoluciones siempre es menor
que la del disolvente puro.

As, la relacin entre la presin de vapor de la disolucin y la presin de


vapor del disolvente puro depende de la concentracin del soluto en la
disolucin. Esta relacin se expresa por la ley de Raoult que establece
que la presin parcial de un disolvente en una disolucin, P1, est dada
por la presin de vapor del disolvente puro, P1, multiplicada por la
fraccin molar del disolvente en la disolucin, X1:
0
P1=X1P 1;X1=1X2
Observamosqueladisminucindelapresindevapor,P,esdirectamente
proporcionalalaconcentracindelsoluto(medidaenfraccinmolar).

Porqulapresindevapordeunadisolucinesmenorqueladel
disolventepuro?Unafuerzamotrizdelosprocesosfsicosyqumicosesel
incrementoeneldesorden;amayordesordenmsfavorableelproceso.La
evaporacinaumentaeldesordendeunsistemaporquelasmolculasenel
vapornoestnmuycercanasyportantotienenmenosordenquelasdeun
lquido.Comoenunadisolucinhaymsdesordenqueenundisolvente
puro,ladiferenciaeneldesordenentreunadisolucinysuvaporesmenor
quelaquehayentreundisolventepuroysuvapor.As,lasmolculasdel
disolventetienenmenortendenciaaabandonarladisolucinquea
abandonareldisolventepuro,paraconvertirseenvapor,ylapresinde
vapordeunadisolucinesmenorqueladeldisolvente.
Siamboscomponentesdeunadisolucinsonvoltiles(esdecir,tienen
presionesdevaporquesepuedenmedir),lapresindevapordela
disolucineslasumadelaspresionesparcialesindividuales.Laleyde
Raoulttambinsecumpleenestecaso:

dondePAyPBsonlaspresionesparcialesdeloscomponentesAyBdela
disolucin;PAyPBsonlaspresionesdevapordelassustanciaspurasy
XAyXBsonsusfraccionesmolares.

Enunadisolucindebencenoytolueno,lapresindevapordecada
componenteobedecelaleydeRaoult.Enlagrficasemuestrala
dependenciadelapresindevaportotal(PT)enunadisolucinbenceno
toluenoconlacomposicindeladisolucin.Observequeslonecesitamos
expresarlacomposicindeladisolucinentrminosdelafraccinmolar
deunodeloscomponentes.ParacadavalordeXbenceno,lafraccinmolar
deltolueno,Xtolueno,estdadapor(1Xbenceno).Ladisolucinbenceno
toluenoconstituyeunodelospocosejemplosdeunadisolucinideal,que
escualquierdisolucinqueobedecelaleyde

Raoult.Unacaractersticadeunadisolucinidealesqueelcalorde
disolucin,Hdisol,escero.Lamayorpartedelasdisolucionesnose
comportademaneraidealenesteaspecto.Se

consideranlossiguientesdoscasos,designandodossustanciasvoltiles
comoAyB:

Caso1:SilasfuerzasintermolecularesentrelasmolculasAyBsonms
dbilesquelasfuerzasentrelasmolculasdeAylasfuerzasentrelas
molculasdeB,entoncesestasmolculastienenmayortendenciaa
abandonarladisolucinqueenelcasodeunadisolucinideal.Como
consecuencia,lapresindevapordeladisolucinesmayorquelasumade
laspresionesdevaporpredichaporlaleydeRaoultparalamisma
concentracin.Estecomportamientodalugaraunadesviacinpositiva.En
estecaso,elcalordedisolucinespositivo(esdecir,elprocesode
mezcladoesendotrmico).

Caso2:SilasmolculasdeAatraenalasmolculasdeBconmsfuerza
quealasdesumismaclase,lapresindevapordeladisolucinesmenor
quelasumadelaspresionesparcialespredichaporlaleydeRaoult.Esto
representaunadesviacinnegativa.Enestecaso,elcalordedisolucines
negativo(esdecir,elprocesodemezcladoesexotrmico).
Destilacin fraccionada

La presin de vapor de una disolucin tiene relacin directa con la


destilacin fraccionada, procedimiento de separacin de los
componentes lquidos de una disolucin que se basa en la diferencia en
sus puntos de ebullicin.

La destilacin fraccionada es, en cierta forma, anloga a la cristalizacin


fraccionada.

Suponga que deseamos separar un sistema binario (un sistema con dos
componentes), por ejemplo, benceno-tolueno. Tanto el benceno como el
tolueno son relativamente voltiles, a pesar de que sus puntos de
ebullicin son muy diferentes (80.1C y 110.6C, respectivamente).

Cuando hervimos una disolucin que contiene estas dos sustancias, el


vapor formado es algo ms rico en el componente ms voltil, el
benceno. Si el vapor se condensa en un recipiente distinto y se hierve de
nuevo el lquido, en la fase de vapor se obtendr una mayor
concentracin de benceno.

Si se repite este proceso muchas veces, es posible separar por completo


el benceno del tolueno.

Elevacindelpuntodeebullicin
El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su
vapor de presin iguala a la presin atmosfrica externa.

Debido a que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de


vapor de una disolucin, tambin debe afectar el punto de ebullicin de
la misma. En la grfica se presenta el diagrama de fases del agua y los
cambios que ocurren en una disolucin acuosa. Debido a que a cualquier
temperatura la presin de vapor de la disolucin es menor que la del
disolvente puro, independientemente de la temperatura, la curva
lquido-vapor para la disolucin siempre est por debajo de la del
disolvente puro.

Como consecuencia, la interseccin de la curva punteada lquido-vapor y


la lnea horizontal que marca P = 1 atm ocurre a una temperatura mayor
que el punto de ebullicin normal del disolvente puro. Este anlisis
grfico muestra que el punto de ebullicin de la disolucin es mayor que
el del agua. La elevacin del punto de ebullicin (Tb) se define como el
punto de ebullicin de la disolucin (Tb) menos el punto de ebullicin del
disolvente puro (Tb):

Tb=Tb -Tb ; Debido a que Tb > T b, Tb es una cantidad


positiva.

El valor de Tb es proporcional a la disminucin de la presin de vapor y


tambin es proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucin.

Tb = Kbm

Disminucindelpuntodecongelacin
La disminucin del punto de congelacin (Tf) se define como el punto
de congelacion del disolvente puro (Tf ) menos el punto de congelacion
de la disolucion (Tf):

Tf = Tf Tf ; Debido a que Tf > Tf , Tf es una cantidad


positiva.

De nuevo, Tf es proporcional a la concentracin de la disolucin:

Tf m Tf = Kfm

La explicacin cualitativa de la disminucin del punto de congelacin es


la siguiente.
La congelacin implica la transicin de un estado desordenado a un
estado ordenado. Para que esto suceda, el sistema debe liberar energa.
Como en una disolucin hay mayor desorden que en el disolvente, es
necesario que libere ms energa para generar orden que en el caso de
un disolvente puro. Por ello, la disolucin tiene menor punto de
congelacin que el disolvente.
Observe que cuando se congela una disolucin, el slido que se separa
es el componente de disolvente puro.

Para la elevacin del punto de ebullicin, el soluto debe ser no voltil,


pero no se aplica la misma restriccin para la disminucin del punto de
congelacin. Por ejemplo, el metanol (CH3OH), un lquido bastante voltil
que hierve a 65C, algunas veces se utiliza como anticongelante en los
radiadores de los automviles.

Presinosmtica
Muchos procesos qumicos y biolgicos dependen de la smosis, el paso
selectivo de molculas del disolvente a travs de una membrana porosa
desde una disolucin diluida hacia una de mayor concentracin.

La presin osmtica () de una disolucin es la presin que se requiere


para detener la osmosis. Esta presin puede medirse directamente a
partir de la diferencia en los niveles finales del fluido.

La presin osmtica de una disolucin est dada por:

= MRT

Al igual que la elevacin del punto de ebullicin y la disminucin del


punto de congelacin, la presin osmtica es directamente proporcional
a la concentracin de la disolucin.

Esto es lo que se esperara, ya que todas las propiedades coligativas


dependen slo del nmero de partculas de soluto disueltas en la
disolucin. Si dos disoluciones tienen la misma concentracin, y,
por tanto, la misma presin osmtica, se dice que son
isotnicas. Si dos disoluciones tienen diferente presin
osmtica, se dice que la disolucin de mayor concentracin es
hipertnica y la disolucin ms diluida se describe como
hipotnica.

[Para estudiar el contenido de los eritrocitos (las clulas rojas de la


sangre) que est protegido del medio externo por una membrana
semipermeable, los bioqumicos utilizan una tcnica llamada hemlisis.
Los eritrocitos se colocan en una disolucin hipotnica. Como sta tiene
una concentracin menor que la del medio intracelular, el agua entra a
las clulas. Las clulas se hinchan y finalmente se rompen, liberando
hemoglobina y otras molculas].