You are on page 1of 4

n35 / Marzo 2015

Captura de CO2 en procesos postcombustin


Overview Post-combustion CO2 capture
L. M. Romeo1, I. Bolea
1
CIRCE, University of Zaragoza. Mariano Esquillor 15, 50018-Zaragoza (Spain).
Corresponding author: luismi@unizar.es
Resumen: alcalinos, normalmente aminas, con un gas cido,
La captura de CO2 en postcombustin tiene como como el CO2. Este proceso fue desarrollado para
indiscutible protagonista los procesos de absrocin depurar gas natural y utilizarlo posteriormente en
qumica de los gases de combustin. Se trata la extraccin mejorada de petrleo (EOR, en su
una tecnologa extensamente utilizada en otras iniciales en ingls Enhanced Oil Recovery). Tambin
industrias y cuyo mayor reto es el adaptarse a las era utilizado en reacciones de carbonatacin de
condiciones que tienen lugar en la combustin en agua salobre, en la produccin de urea y hielo seco,
grandes calderas, particularmente de carbn. Entre o en la industria alimenticia [1].
los mayores problemas que se han de superar Los equipos principales son la torre de absorcin,
para su aplicacin a gran escala se encuentra donde tiene lugar la reaccin del CO2 de los gases
su degradacin, los problemas de corrosin que de combustin con el solvente y el regenerador
acarrean los solventes ricos en CO2 y la enorme o stripper, donde se recupera el solvente y se
energa de regeneracin necesaria para recuperar el separa el CO2 para su posterior acondicionamiento
solvente. y transporte. Es en esta regeneracin donde tiene
Este trabajo persigue facilitar una visin global lugar la mayor penalizacin energtica, que supone
y divulgativa del estado de esta technologa de hasta un 70% de los costes del proceso. Esta energa
absorcin qumica para la captura de CO2. Se depende de la entalpa de formacin del solvente
recogen los ltimos desarrollos en solventes que empleado. Absorbentes con constantes cinticas de
se encuentran en fase experimental as como reaccin elevadas, suelen presentar tambien altas
las estrategias para minimizar el impacto que los entalpas de formacin.
requerimientos trmicos suponen para las plantas Debido a la gran cantidad de CO2 a separar, el
de generacin elctrica. principal obstculo al que se enfrenta la absorcin
Abstract. qumica para la captura de CO2 es el gasto
energtico que supone la regeneracin del solvente.
Postcombustion CO2 capture technology is mainly Normalmente se emplea el calor latente de la
based on chemical absorption processes on the condensacin de vapor a temperaturas del orden
flue gas stream. This technology is widely used in de 130C. Otros inconvenientes que presenta el uso
other industries. The main challenge in a CCS (CO2 de solventes qumicos son los relativos a factores
capture and Storage) context is the adaptation of the operacionales. El desarrollo de la absorcin qumica
technology to the operating conditions existing in tiene que perseguir: la minimizacin de la corrosin,
large combustion boilers, especially in coal burners. la degradacin y formacin de subproductos; la
Corrosion derived from the use of CO2-rich solvents reduccin de las prdidas de solvente debido a las
and the high amount of energy used during solvent bajas presiones de vapor; lograr una alta solubilidad
regeneration are the main problems arised for the y selectividad del CO2; el desarrollo de solventes
scale-up of the technology. This paper gives a global con cinticas de reaccin altas que reduzcan el
vision of the state of the art of the chemical absorption tamao de las torres y tengan una baja energa de
technology applied to the CO2 capture process. It regeneracin que evite la penalizacin energtica
covers the lastest developments in solvents as well [2].
as the strategies to minimize the impact of thermal
requirements in power plants. 2. Tipologa de los principales absorbentes
qumicos
1. Introduccin Los solventes ms comunes, son aquellos basados
La postcombustin para la captura de CO2 ana en las alcanolaminas y las aminas estricamente
todas aquellas tecnologas que tratan directamente impedidas. Las alcanolaminas se pueden dividir
los gases de combustin con el objeto de separar el en primarias, secundarias y terciarias. Las aminas
CO2 del resto de los componentes de dicha corriente. primarias y secundarias reaccionan rpidamente
Este grupo de tecnologas abarcan desde procesos con el CO2, para formar carbamatos. Estos iones,
de absorcin y adsorcin, hasta membranas y sin embargo requieren una mayor energa de
criogenia. regeneracin.
De las aminas primarias, la monoetanolamina (MEA)
La absorcin qumica es el proceso ms maduro de
es la ms destacada. Se considera la ms barata de
los citados. Se ha venido utilizando para diversas
las alcanolaminas comerciales y presenta ventajas
aplicaciones industriales y, en su aplicacin para la
relevantes, como la alta reactividad, el menor peso
captura de CO2, se halla en un estado de desarrollo
molecular, y una estabilidad trmica y grado de
ms avanzado que el resto de tecnologas. Las
degradacin razonables. Su energa de regeneracin
principales ventajas que destacan a la absorcin
es aproximadamente 1950 kJ/kg CO2. A esta energa
qumica frente a otros procesos, son la alta eficiencia
hay que aadir el calentamiento de la disolucin
de captura y la alta selectividad del CO2 a bajas
hasta la temperatura de regeneracin y la energa
presiones parciales del mismo. La tecnologa se
prdida por evaporacin del agua.
basa en la reversibilidad de las reacciones de
8 neutralizacin cido-base, de los solventes acuosos Dietanolamina (DEA) y diisopropanolamina (DIPA)
Bol. Grupo Espaol Carbn

son aminas secundarias que presentan menor - La cantidad de CO2 separado y el flujo de
degradacin, corrosividad, entalpa de regeneracin solvente. Los valores tpicos de CO2 separado
(alrededor de 1520 kJ/kgCO2) y presin de vapor estn entre un 80% y un 95%. La eleccin de ste
(menores prdidas por evaporacin). Sin embargo valor representa un compromiso con la altura de la
su cintica de reaccin tambien es menor lo que torre. El flujo de solvente determinar el tamao de
dificulta el proceso de transferencia de masa[3]. la mayora de los equipos, adems del absorbedor.
Las aminas terciarias no reaccionan directamente con - Energa de regeneracin. El consumo de energa
el CO2, sino que forman in bicarbonato, a partir de en el proceso es la suma de la energa trmica para
la hidrlisis del CO2, pero la cintica es ms lenta. La regenerar el solvente y la energa elctrica para
Metildietanolamina (MDEA) y trietanolamina (TEA), el funcionamiento de las bombas y el ventilador.
poseen mayor capacidad de absorcin por unidad Se necesita energa elctrica para comprimir el
de absorbente, menor degradacin corrosividad, CO2 capturado, a la presin final requerida para el
entalpa de regeneracin (alrededor de 1210 kJ/ transporte y el almacenamiento.
kgCO2) y presin de vapor (menores prdidas por - Es necesario enfriar los gases de entrada, el
evaporacin) que las primarias y secundarias [3]. solvente y la amina pobre, hasta los niveles
de temperatura requeridos para una absorcin
En los ltimos aos se ha tratado de reducir el
eficiente. En los ltimos aos, se han desarrollado
consumo energtico de la regeneracin de los
mejoras del proceso de absorcin, proponiendo
solventes, desarrollando alternativas a las aminas.
diferentes configuraciones de stripper, ya sea con
Por ejemplo, en la Universidad de Texas [4], estn
diferentes niveles de presin, o columnas de vaco
explorando el carbonato de potasio acuoso (K2CO3),
[5].
promovido por piperazine (PZ). Las diaminas
cclicas, como la peprazine (PZ), presentan cinticas - Pureza del CO2 recuperado y el contenido
ms rpidas, mayor capacidad y mayor resistencia a en contaminantes de la corriente de gases de
la oxidacin y a la degradacin que la MEA [5]. combustin. Un valor de pureza mayor del 98%
hara posible llevar la corriente de CO2 a una
El proceso de amoniaco fro (ms conocido calidad suficiente para su uso en la industria
como Chilled Ammonia) es una tecnologa de alimenticia. Compuestos como el SO2, SO3 o NO2,
postcombustin prometedora, patentada por Alstom contribuyen a la degradacin de los solventes y su
en 2006 [6] y que reduce los requerimientos de presencia antes del proceso de absorcin ha de ser
energia para la regeneracin. minimizado. Estos productos degradados pueden
3. Parmetros de operacin y problemas reducir la capacidad de absorcin del sistema,
significativos por lo que se requiere una purga constante de
una cierta cantidad de la corriente de amina pobre
Los parmetros de operacin claves que determinan
que abandona el desorbedor para su posterior
tanto la viabilidad tcnica, como econmica del
regeneracin.
sistema de absorcin qumica con aminas son:
- La cantidad de gas a tratar y la concentracin La corrosin el problema ms importante que se
de CO2 en la corriente de gas. La cantidad de puede encontrar en el proceso de absorcin qumica
gas determinar el tamao del absorbedor, con aminas. La experiencia en el uso de estos
magnitud fundamental en el coste del equipo. La solventes, sobre todo en la separacin de CO2 y H2S
concentracin del CO2 en los gase de combustin de hidrocarburos gaseosos, ha sentado las bases de
es baja por lo que con presiones parciales del CO2 un estudio para minimizar el impacto de la corrosin
en el rango de 3 15 kPa, las aminas son la opcin en el proceso. Las causas de la corrosin pueden ser
ms adecuada para el tratamiento de la corriente. debidas a: el tipo de amina utilizada, la presencia de
contaminantes, el indice de absorcin del gas cido,
Corrosin del gas
cido hmedo
Gas Enfriador
Dulce CO2

Amina
pobre

Absorbedor Intercambiador Desorbedor


de calor

Gas de
combustin Disolucin con
ion carbamato

Corrosin de
la amina
Amina
Corrosin del pobre
CO2 hmedo
Figura 1. Zonas de corrosin en el proceso de absorcin qumica (adaptado de [7]).
Figure 1. Corrosion locations in a chemical absorption process (adapted from [7]). 9
n35 / Marzo 2015

las temperaturas y presiones en las diferentes partes mezclas de aminas acuosas, valid su viabilidad
del proceso. recientemente a escala piloto, en una planta de
1MWe equivalente, en el periodo de 2008 a 2010.
La Figura 1 muestra las partes del proceso sometidas
a las condiciones ms adversas en cuanto a la - Canslov ha desarrollado solventes regenerables
corrosin. En estos puntos se tendr que estudiar basados en diaminas acuosas, para una separacin
si es ms conveniente una sustitucin del acero al selectiva o secuencial de SO2, NOx, mercurio y
carbono por otro inoxidable. CO2.
- La tecnologa de Aker Clean Carbon para captura
Las aminas puras y sus mezclas no son corrosivas
de CO2 consiste en una planta de aminas porttil.
por su baja conductividad y pH elevado. La solucin
Se ha usado en el National Carbon Capture Center
de amina rica, en cambio, tiene una alta conductividad
de Wilsonvile, Alabama y desde Octubre de 2012,
y un pH algo menor, debido a la presencia del gas
se encuentra en operacin en el Statoil Hydros
cido, lo que la hace muy corrosiva.
Technology Centre Mongstad.
En general, los principales mtodos para evitar - Alstom, junto con Dow Chemical, tambin han
la corrosin son [7]: Mantener la temperatura desarrollado un proceso de captura basado en
en los rehervidores lo mas baja posible; utilizar aminas, UCARSOLTM FGC-3000. Actualmente
aleaciones especiales en las partes ms estn operando este proceso con los gases de la
afectadas; eliminar los slidos en suspensin central trmica de EdF Le Havre en Francia, con el
(filtracin) y los productos de la amina degradada objetivo de capturar una tonelada de CO2 a la hora.
(destilacin de una parte de la corriente); - HTC Purenergy y Doosan Babcock comercializan
controlar la carga de gas cido en el absorbedor un solvente basado en aminas y desarrollado por
y desorbedor y regular las condiciones de la Universidad de Regina, en Canad, anunciando
operacin y utilizar inhibidores de la corrosin. que se reduce la energa de regeneracin alrededor
4. Investigacin y desarrollo de un 30% con respecto a la MEA al 30%.
Los dos principales problemas operacionales que se 5. Integracin energtica de la postcombustin
derivan de la utilizacin de aminas para la captura de
Uno de los objetivos esenciales de la integracin
CO2 en los gases de salida de las centrales trmicas
de la captura de CO2 es minimizar la penalizacin
son el alto coste de operacin y mantenimiento
energtica que supone la regeneracin trmica
(como consecuencia de la facilidad de degradacin
del sorbente. Sera posible aportar el calor de
de las aminas y la formacin de sales estables
regeneracin a travs de una caldera de vapor
altamente corrosivas) y los altos costes derivados
auxiliar. Evidentemente, producir vapor de alta
de las necesidades de consumo de vapor para
calidad (presin y temperatura) en una aplicacin
la regeneracin.Las empresas que desarrollan
de baja/moderada temperatura, es una enorme
tecnologas para superar estos obstculos, lo hacen
prdida energtica y exergtica. Por eso, se buscan
de diferentes maneras. Las principales ejemplos de
configuraciones basadas en la integracin energtica
tecnologas de absorcin disponibles en el mercado
que aporte el calor de regeneracin con el menor
para la captura de CO2 en post-combustin incluyen:
efecto negativo posible, sobre el rendimiento de las
- El proceso Fluor Daniel ECONAMINE TM plantas.
Process est basado en el proceso con MEA al
30% en peso, con la adicin de inhibidores para Algunos de los principios que deben regir una
resistir el aumento de la corrosin del acero al apropiada integracin termodinmica del proceso
carbono y, especialmente para corrientes de gas de absorcin dentro de un ciclo de vapor para la
que contengan oxgeno. La demanda trmica generacin trmica, son [11]:
del proceso era de 3700 kJ/kgCO2, aunque los - El calor aadido al ciclo de vapor ha de estar a la
ltimos desarrollos indican el proceso que se han mayor temperatura posible
conseguido mejoras hasta requerir un calor de - El calor extrado del ciclo para la regeneracin ha
regeneracin de 2800 kJ/kgCO2, aunque no hay de estar a la menor temperatura posible
resultados a escala comercial [8]. En la actualidad
- Si se emplea un sistema para ceder el calor al
esta tecnologa se utiliza principalmente en la
proceso de captura, antes se debe producir la
fabricacin de bebidas.
mxima electricidad posible
- Mitsubishi Heavy Industries (MHI) ha desarrollado
- Usar el calor residual de la captura y la compresin
unos solventes basados en las aminas
en el ciclo de vapor
estricamente impedidas [9]. En la actualidad
se denomina proceso KM CDR. Existen cuatro - Utilizar los solventes ms innovadores
plantas comerciales que separan entre 200 y 450 Existen estudios en la literatura sobre la extraccin
tCO2 al da. En este proceso existen prdidas de la energa necesaria en la absorcin qumica
de amina y degradacin del solvente menores, desde el propio ciclo de absorcin. La temperatura
sin el uso de inhibidores o aditivos. Adems se del regenerador no ha de ser superior a 122C. A
consigue disminuir la energa necesaria para la partir de esta temperatura la degradacin del MEA
regeneracin del solvente. Sin embargo es, por el y la corrosin seran demasiado elevadas. Si se
momento, la tecnologa con el coste ms elevado concede un margen de 10C en el lado caliente,
por kg de solvente, hasta quintuplicar el precio de la mxima temperatura de saturacin del vapor
ECONAMINE FG. ha de estar alrededor de 132C. Adems, es
Existen nuevos procesos comercialzados y preferible extraer el vapor de menor calidad trmica
desarrollados ms recientemente [8, 10]: disponible en el ciclo. Hay que tener en cuenta que
el vapor sobrecalentado es ms importante para la
10 - El proceso PowerSpans ECO2TM, basado en
Bol. Grupo Espaol Carbn

produccin de energa que para la transferencia de Los tres estudios anteriores coinciden en los dos
calor. A continuacin se comentan algunos ejemplos siguientes aspectos esenciales:
destacados: - El objetivo de capturar todo el CO2 emitido en la
- Mimura, et al. [9] consideraron un lugar de central, va a dar lugar a prdidas considerables
la seccin de baja presin de la turbina como en la produccin neta del ciclo, ya que una
el ptimo para extraer el vapor. En su caso se disminucin del caudal circulante supone menor
consideraba una planta de 900 MWe. El flujo de trabajo realizado en las turbinas.
la extraccin supona aproximadamente el 54% - En los tres casos de estudio, las extracciones
del vapor que abandonaba la caldera. Tras el se realizan en puntos anlogos, es decir, en
regenerador se devolva el flujo de condensado extracciones que se dan despus de la seccin
al ciclo de vapor en la parte de baja presin de alta y media presin. Dos razones justifican
(antes del desgasificador). Este anlisis se realiz esta decisin: Por una parte, la mayor parte de la
considerando como sorbente la tecnologa de potencia se genera en esta parte de la turbina y
Mitsubishi, la amina estricamente impedida, KS/2 una disminucin del flujo msico en ella supondra
y un tipo de empaquetamiento diseado tambin mayor disminucin de la potencia neta producida.
por ellos, denominado KP/1. La generacin de Por otra parte, las condiciones requeridas por el
energa se reduca en un 6,8%. regenerador, corresponden al lquido saturado a
- Desideri and Paolucci [12] proponan extraer el la presin de unos 5 a 2 bares, para cumplir los
vapor para el regenerador de la extraccin que se requisitos de temperatura y entalpa necesarios.
dirige al desgasificador. Estudiaron el caso de una
6. Referencias
central de carbn pulverizado que generaba 320
[1]
MWe. La extraccin de 334,8 t/h, de la seccin de Plataforma Tecnolgica Espaola del CO2. Usos del
CO2: un camino hacia la sostenibilidad, 2013.
la turbina de baja presin a 5 bares, supona el
[2]
33 % del flujo de vapor total del ciclo. La Figura 4 Post Combustion Carbon Capture from Coal Fired
muestra el esquema de este sistema de extraccin. Plants - Solvent Scrubbing. , IEA Greenhouse Gas R&D
ProgrammeJuly 2007.
La eficiencia de la central disminua desde un 44,3 [3]
% hasta un 32,7%. El condensado, a 91C se Abu-Zahra, M.R.M., Abbas, Z., Singh, P. and Feron, P., In
Materials and processes for energy: communicating current
emplea como aporte de calor a los calentadores research and technological developments, Mndez-Vilas,
de baja presin. A., Ed., ed, 2013.
- Nsakala, et al. [13] realizaron el estudio en [4]
Cullinane, J.T. and Rochelle, G.T. Carbon dioxide
una central existente. Si no se dispone de una absorption with aqueous potassium carbonate promoted
extraccin a presiones cercanas a los 3 bar (sobre by piperazine. Chemical Engineering Science, 2004, 59,
130C de vapor saturado) lo idneo es extraer el 3619-3630.
vapor de las zonas de media presin y expandir el [5]
Freeman, S.A., Dugas, R., Van Wagener, D.H., Nguyen,
vapor hasta la temperatura/presin adecuada en T. and Rochelle, G.T. Carbon dioxide capture with
una turbina de vapor adicional. En este caso, el concentrated, aqueous piperazine. International Journal of
Greenhouse Gas Control, 2010, 4, 119-124.
79 % del vapor generado en la caldera, se extrae [6]
de la planta de 450 MWe, despus de la etapa de Telikapalli, V., Kozak, F., Francois, J., Sherrick, B., Black,
J., Muraskin, D., Cage, M., Hammond, M. and Spitznogle,
turbina de media presin. Este vapor se expande G. CCS with the Alstom chilled ammonia process
generando 62 MW y el vapor saturado que resulta development programField pilot results. Energy Procedia,
es el que dar la energa necesaria al regenerador. 2011, 4, 273-281.
La viabilidad tcnica de que las turbinas de baja [7]
Kohl, A.L. and Nielsen, R.D., Gas Purification: Gulf
puedan operar con caudales tan bajos, requiere un Professional Publishing, 1997.
estudio ms detallado. [8]
Evaluation of post-combustion CO2 capture solvent
- Sin embargo la operacin y costes de este tipo concepts, IEA Greenhouse Gas R&D ProgrammeNovember
de modificaciones no son adecuadas para lograr 2009.
un diseo eficiente. Resulta ms adecuado [9]
Mimura, T., Simayoshi, H., Suda, T., Iijima, M. and
realizar una instalacin integrada y un diseo Mituoka, S. Development of energy saving technology for
conjunto de la central trmica y el sistema de flue gas carbon dioxide recovery in power plant by chemical
absorption method and steam system. Energy Conversion
captura de CO2 [14]. Con una extraccin de vapor and Management, 1997, 38, Supplement, S57-S62.
a la presin/temperatura adecuada (2.8 bar), el [10]
Global-CCS-Institute, CO2 Capture Technologies. Post
aprovechamiento de la energa de la compresin combustion capture (PCC), 2012.
escalonada de CO2, y del condensado del [11]
Gibbins, J.R.C., R.I.; Lambropoulos, D.; Booth, C.;
regenerador, la incorporacin del condensador Roberts, C.A.; Lord, M., Maximizing the Effectiveness
del regenerador en el punto adecuado del ciclo of Post Combustion CO2 Capture Systems, In: 7th
de vapor y la eliminacin de extracciones de baja International Conference on Greenhouse Gas Control
presin del ciclo es posible reducir entre un 9 y Technologies, Vancouver, Canada, ed Vancouver, Canada.
22% los requerimientos energticos dependiendo [12]
Desideri, U. and Paolucci, A. Performance modelling of
del solvente empelado, lo que permite ganar ms a carbon dioxide removal system for power plants. Energy
de un punto porcentual al rendimiento conjunto de Conversion and Management, 1999, 40, [13] Nsakala, N.y.,
Marion, J., Bozzuto, C., Liljedahl, G., Palkes, M., Vogel,
central trmica y sistema de captura de CO2 [14]. D., Gupta, J.C., Guha, M., Johnson, H. and Plasynsk, S.,
De estos estudios queda patente el enorme flujo de Engineering feasibility of CO2 capture on an existing US
coal-fired power plant, ALSTOM Power Inc. 2001.
vapor que, en cualquier caso, se requiere para poder
[14]
realizar el proceso de regeneracin acoplado a la Romeo, L.M., Espatolero, S. and Bolea, I. Designing
a supercritical steam cycle to integrate the energy
planta de vapor, cuando lo que se pretende dirigir requirements of CO2 amine scrubbing. International
todo el volumen de gases de combustin a la planta Journal of Greenhouse Gas Control, 2008, 2, 563-570.
de limpieza. 1899-1915. 11