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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DE TECNOLOGIA


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

CONTRIBUIO MODELAGEM MATEMTICA DO


REATOR ANAERBIO HORIZONTAL DE LEITO FIXO
(RAHLF) PARA TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS

Diener Volpin Ribeiro Fontoura

So Carlos SP
2004
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

CONTRIBUIO MODELAGEM MATEMTICA DO


REATOR ANAERBIO HORIZONTAL DE LEITO FIXO
(RAHLF) PARA TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS.

Diener Volpin Ribeiro Fontoura

Orientador: Dr. Wu Hong Kwong

Dissertao de Mestrado
apresentada ao Programa de
Ps-Graduao em
Engenharia Qumica da
Universidade Federal de So
Carlos como parte dos
requisitos necessrios
obteno do ttulo de Mestre
em Engenharia Qumica,
rea de concentrao em
Pesquisa e Desenvolvimento
de Processos Qumicos.

So Carlos - SP
2004
Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da
Biblioteca Comunitria da UFSCar

Fontoura, Diener Volpin Ribeiro.


F684cm Contribuio modelagem matemtica do reator
anaerbio horizontal do leito fixo (RAHLF) para tratamento
de guas residurias / Diener Volpin Ribeiro Fontoura. --
So Carlos : UFSCar, 2004.
111 p.

Dissertao (Mestrado) -- Universidade Federal de So


Carlos, 2004.

1. Reatores qumicos (engenharia qumica). 2. RAHLF. 3.


Modelagem matemtica. 4. Mtodos numricos. 5.
Disperso axial. I. Ttulo.

CDD: 660.283 (20a)


MEMBROS DA BANCA EXAMINADORA DA DISSERTAO DE
MESTRADO DE DIENER VOLPIN RIBEIRO FONTOURA APRESENTADA
AO PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA, DA
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS, EM 5 DE MARO DE 2004.

BANCA EXAMINADORA:

Prof. Dr. Wu Hong Kwong


(Orientador-PPG-EQ/UFSCar)

Prof. Dr. Edson Luiz Silva


(PPG-EQ/UFSCar)

Prof. Dr. Marcelo Zaiat


(SHS/EESC-USP)
A Deus e minha Famlia
AGRADECIMENTOS

Agradeo;

Em primeiro lugar a Deus, meu Senhor.

Ao Prof. Dr. Wu Hong Kwong pela excelente orientao, pelas discusses e

sugestes durante a realizao do trabalho e pacincia em me orientar.

Ao Prof. Dr. Marcelo Zaiat pela grande ajuda e boa vontade em fornecer dados,

conhecimentos e suas sugestes e discusses, que foram de extrema importncia

para o desenvolvimento desta dissertao.

Ao companheiro do Grupo de Pesquisa Dr. Rogers Ribeiro pela ateno e

colaborao dada no decorrer dos estudos.

Aos amigos Alexandre, Carlos e Edlson, pelo companheirismo, amizade e

convivncia tornando minha estadia em So Carlos mais fcil e agradvel.

Taisa Silva Dias, grande amiga, por sua dedicao, ajuda, incentivo e amizade,

quem respeito e tenho grande admirao.

minha me Cleusa Maria Volpin, pela ajuda, incentivo e amor.

Ao meu pai Vanildo Ribeiro Fontoura por sua ajuda e meu Irmo Rogrio pela

sua amizade.

Aos meus avs Maria Jos Volpin e Otvio Volpin por tudo o que fazem e o que

fizeram para minha criao, educao e formao moral.

Ao Conselho Nacional de Pesquisa e Tecnologia - CNPq, pela bolsa de pesquisa


concedida.
SUMRIO

LISTA DE FIGURAS i

LISTA DE TABELAS v

NOMENCLATURA vi

RESUMO

ABSTRACT

1 INTRODUO 1

2 OBJETIVOS 5

3 REVISO BIBLIOGRFICA 6

3.1 Princpios da modelagem matemtica 6

3.2 Mtodos numricos 10

3.2.1 Mtodo de inverso de matrizes 11

3.2.2 Mtodos de Runge-Kutta 12

3.2.3 Mtodo das diferenas finitas 15

3.2.4 Mtodo da colocao ortogonal 17

3.3 Conceitos de digesto anaerbia 24

3.4 Cintica bioqumica 28

3.5 Transferncia de massa em leitos empacotados 34

3.5.1 Transferncia de massa entre as fases lquida e slida 36

3.5.2 Os fatores de efetividade 39

3.6 Hidrodinmica 42

3.7 Reator anaerbio horizontal de leito fixo (RAHLF) 49


4. MODELAGEM MATEMTICA DO REATOR ANAERBIO

HORIZONTAL DE LEITO FIXO 54

4.1 Formulao do modelo homogneo do RAHLF 56

4.2 Formulao do modelo heterogneo do RAHLF 60

5 METODOLOGIA DE SOLUO DAS EQUAES DO

MODELO 64

5.1 Metodologia de resoluo aplicada ao modelo homogneo com

fluxo pistonado 65

5.2 Metodologia de resoluo do modelo homogneo com

disperso axial 66

5.3 Metodologia de resoluo das equaes do modelo

heterogneo para fluxo pistonado ideal 67

5.3.1 Fase lquida 67

5.3.2 Fase slida 68

5.3.2.1 Aplicao do mtodo da colocao ortogonal 69

5.3.2.2 Aplicao do mtodo das diferenas finitas 71

5.4 Metodologia de resoluo das equaes para o modelo

heterogneo considerando a disperso na direo axial 73

5.5 Obteno da funo da variao do parmetro cintico ao

longo do comprimento do reator e verificao desta variao na

melhoria do modelo. 75

5.6 Dados utilizados na resoluo do modelo 76

6 RESULTADOS E DISCUSSES 80

6.1 Modelo homogneo sem disperso axial 81


6.2 Modelo homogneo com disperso axial 84

6.3 Modelo heterogneo sem disperso axial 88

6.4 Modelo heterogneo com disperso axial 94

6.5 Resultados da investigao da variao do parmetro cintico

intrnseco ao longo do reator. 96

7 CONCLUSES 105

8 SUGESTES 107

9 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 108


i

LISTA DE FIGURAS

Figura 3.1: Seqncia de processos na digesto anaerbia de macro

molculas complexas. (adaptada de FORESTI et al. 1999) 26

Figura 3.2: Variao do nmero de microrganismos em um cultivo

descontnuo de clulas em funo do tempo.(METCALF & EDDY,

1979) 29

Figura 3.3: Representao Grfica do modelo cintico de Monod. 31

Figura 3.4: Representao da taxa especfica de crescimento em

relao a concentrao de substrato inibitrio.(GRADY et al., 1999) 33

Figura 3.5: Perfil de concentrao de substrato: transferncia de

massa externa e interna.(PATRY & CHAPMAN, 1989) 35

Figura 3.6: Camada de lquido estagnado em volta da partcula

cataltica.(adaptado de FOGLER, 1986) 37

Figura 3.7: Difuso atravs do filme estagnado em volta da partcula

cataltica.(adaptado de FOGLER, 1986) 38

Figura 3.8: Transferncia de massa e passos da reao na partcula

cataltica.(adaptado de FOGLER, 1986) 39

Figura 3.9: Curva E de distribuio de idade de um fluido escoando

atravs de um vaso; tambm chamada de distribuio de tempo de

residncia. (LEVENSPIEL, 1974) 43

Figura 3.10: Sinal tpico abaixo, chamado de curva C, como resposta

a um sinal de entrada em pulso corrente acima. (LEVENSPIEL, 1974) 44


ii

Figura 3.11: Sinal tpico corrente abaixo, chamado de curva F, como

resposta a um sinal de entrada em degrau corrente acima.

(LEVENSPIEL, 1974) 45

Figura 4.1: Esquema de um Reator Tubular com leito

empacotado.(FOGLER, 1986) 57

Figura 4.2: Balano de massa na casca de uma partcula cataltica

esfrica.(FOGLER, 1986) 62

Figura 6.1: Perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do

RAHLF em escala piloto para o modelo pseudo-homogneo e dados

experimentais. 81

Figura 6.2: Perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do

RAHLF em escala piloto. 83

Figura 6.3: Modelo homogneo ajustado aos dados experimentais do

RAHLF em escala de bancada. 85

Figura 6.4: Perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do

RAHLF em escala piloto. 86

Figura 6.5: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do

fluido e na superfcie da partcula em relao aos dados experimentais. 89

Figura 6.6: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na

superfcie na direo radial da partcula. 90

Figura 6.7: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do

fluido e na superfcie da partcula ao longo do RAHLF em escala

piloto - Modelo resolvido com a equao da partcula discretizada pelo

mtodo da colocao ortogonal. 91


iii

Figura 6.8: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na

superfcie na direo radial da partcula. 92

Figura 6.9: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do

fluido e na superfcie da partcula ao longo do RAHLF em escala

piloto - Modelo resolvido com a equao da partcula discretizada pelo

mtodo da colocao ortogonal. 93

Figura 6.10: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na

superfcie na direo radial da partcula. 94

Figura 6.11: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do

fluido e na superfcie da biopartcula em relao aos dados

experimentais ao longo de um RAHLF em escala piloto de acordo com

o modelo heterogneo com disperso axial. 95

Figura 6.12: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na

superfcie na direo radial da partcula. 96

Figura 6.13: Variao do parmetro cintico ao longo do reator: -

funo parablica ajustada com todos os pontos; o dados

experimentais. 97

Figura 6.14: Variao do parmetro cintico ao longo do reator: -

funo parablica ajustada com os quatro primeiros pontos; o dados

experimentais. 99

Figura 6.15: Perfil da concentrao de matria orgnica ao longo do

reator descrita pelo modelo pseudo-homogneo com parmetro

cintico varivel ao longo do reator e funo ajusta aos quatro

primeiros pontos experimentais. 100


iv

Figura 6.16: Variao do parmetro cintico ajustado como uma

funo gaussiana ao longo do reator. 103

Figura 6.17: Variao da concentrao de matria orgnica ao longo

do reator utilizando na resoluo do modelo uma funo gaussiana que

descreve a variao do parmetro cintico. 104


v

LISTA DE TABELAS

Tabela 5.1: Dados utilizados na resoluo dos modelos do RAHLF. 78

Tabela 5.2: Dados experimentais de concentrao ao longo dos

reatores. 79

Tabela 6.1: Valores de concentrao ao longo do RAHLF prevista

pelo modelo pseudo-homogneo sem disperso nos trabalhos de

ZAIAT et al. (2000b) e neste trabalho. 84

Tabela 6.2: Valores de concentrao em mgDQO.l-1 ao longo do

reator fornecidos pelo modelo pseudo-homogneo sem disperso axial

resolvido considerando parmetro cintico constante e varivel ao

longo do reator. 101


vi

NOMENCLATURA

a - rea superficial da partcula por unidade de volume do reator

[L]2part. [L]-3 reator.

Ac - rea da seco transversal do reator tubular [L]2.

BAz - Fluxo para o transporte convectivo massa no reator [M].[L]-2 [T]-1.

Bi - Nmero de Biot.

CA - Concentrao de reagente A [M].[L]-3.

CA0 - Concentrao do reagente A no seio do fluido [M].[L]-3.

CAS - Concentrao de reagente A na superfcie da partcula [M].[L]-3.

Da - Nmero de Danmkoler

DAB - Difusividade molecular do elemento A no meio B [L]2 .[T]-1.

Dax - Coeficiente de disperso axial [L]2 .[T]-1.

De - Difusividade efetiva [L]2 .[T]-1.

DL - Difusividade de matria orgnica no lquido [L]2 .[T]-1.

dp - Dimetro da partcula [L].

dt - Dimetro do tubo ou reator [L].

FA - Taxa de reagente A [M].[T]-1.

JAz - Fluxo para o transporte difusivo massa no reator [M].[L]-2 .[T]-1.

Jd - Fator de Colburn.

k1 - Parmetro cintico intrnseco de primeira ordem [T]-1.


~
kc - Coeficiente de transferncia de massa lquido/slido local [L].[T]-1.

kc - Coeficiente de transferncia de massa lquido/slido [L].[T]-1.

Kd - Constante cintica de decaimento ou de morte celular [T]-1.


vii

Ki - Coeficiente de inibio [M].[L]-3.

Ks - Constante de saturao do substrato e tem o valor da concentrao de

substrato na qual atinge metade do seu valor mximo [M].[L]-3.

L - Comprimento do reator [L].

Pef - Nmero de Peclet para o fluido.

Per - Nmero de Peclet para o reator.

r - Varivel de distncia na direo radial da partcula [L].

R - Raio da partcula esfrica [L].

rA -Taxa de consumo de substrato [M].[L]-3.[T]-1.

r'A - Taxa de reao de primeira ordem por massa de catalisador

[M].[L]-3.[T]-1.[M]-1catalisador.

r'A0 - Taxa de reao que existiria se toda a superfcie da partcula fosse

exposta a concentrao da fase lquida [M].[L]-3.[T]-1.[M]-1catalisador.

Re - Nmero de Reynolds.

Rp - Raio equivalente da partcula [L].

S - Concentrao de substrato [M].[L]-3.

SA - Concentrao de matria orgnica no reator [M].[L]-3.

SAp - Concentrao de matria orgnica na partcula [M].[L]-3.

s
S Ap - Concentrao de matria orgnica na superfcie da partcula [M].[L]-3.

Sc - Nmero de Schmidt.

Sexp - Concentrao de matria orgnica experimental [M].[L]-3.

Sh - Nmero de Sherwood.

Sin - Concentrao de matria orgnica afluente [M].[L]-3.


viii

SM - Concentrao de matria orgnica prevista pelo modelo [M].[L]-3.

t - Tempo [T].

U - Velocidade superficial do fluido [M].[T]-1.

V - Volume do reator [L]-3.

WAr - Fluxo mssico de A na direo radial da partcula esfrica [M].[L]-2.[T]-1.

WAz - Fluxo mssico de A na direo longitudinal do reator [M].[L]-2.[T]-1.

X - Concentrao de microorganismos [M].[L]-3.

Xp - Concentrao de lodo na partcula [M].[L]-3.

Xr - Concentrao de lodo no reator [M].[L]-3.

Yx/s - Fator de crescimento ou produo de bactrias por unidade de massa de

substrato [M] clulas .[M]-1 substrato.

z - Varivel de distncia na direo longitudinal do reator [L].

Letras gregas

~
- Espessura da camada de lquido estagnado em um ponto [L].

- Espessura da camada de lquido estagnado ao redor da partcula [L].

- Concentrao de matria orgnica na partcula por concentrao de

matria orgnica na superfcie da partcula.

- Fator de efetividade global

- Fator de efetividade interna

- Mdulo de Thiele.

- Porosidade do leito.

- Posio do reator pelo comprimento total.


ix

- Posio na direo radial da partcula pelo raio da partcula.

- Vazo lquida no reator [L]3 .[T]-1.

- Velocidade especfica de crescimento [T]-1.

- Varincia.

L - Densidade do lquido [M].[L]-3.

s - Concentrao de catalisador no pellet [M].[L]-3.

L - Viscosidade do lquido [M].[L]-1.[T]-1

m - Velocidade especfica mxima de crescimento celular [T]-1.


RESUMO

Este trabalho estudou o reator anaerbio horizontal de leito fixo (RAHLF)

para tratamento de guas residurias, desenvolvido no Departamento de

Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos USP,

investigando alguns modelos matemticos com as condies de operao de dois

RAHLFs em diferentes escalas: um em escala piloto tratando esgoto domstico e

outro em escala de bancada tratando substrato sinttico. Foram investigados os

modelos pseudo-homogneos e heterogneos, e estes por sua vez, considerando

ou no a disperso axial. Os modelos foram resolvidos numericamente utilizando

os mtodos de Runge-Kutta de quarta ordem, colocao ortogonal e diferenas

finitas, comparando os valores obtidos pelos modelos com os valores

experimentais dos reatores. Na resoluo do modelo pseudo-homogneo com

disperso utilizando os dados do reator em escala piloto foi ajustado o coeficiente

de disperso axial com valor de 1,65.10-3 m2.s-1, o qual foi posteriormente

utilizado na soluo do modelo heterogneo. Utilizando os dados do reator em

escala de bancada o ajuste forneceu um coeficiente de disperso igual a zero. A

variao do parmetro cintico ao longo do reator foi investigada, verificando que

esta variao no responsvel pelo desvio entre os dados experimentais e os

previstos pelo modelo.

Palavras chave: RAHLF, modelagem matemtica, disperso axial, mtodos


numricos.
ABSTRACT

This work studied the anaerobic horizontal reactor of fixed bed (RAHLF)

for treatment of waste waters, developed in the Department of Hydraulics and

Sanitation of the School of Engineering of So Carlos USP by investigating

some mathematical models with two different RAHLFs conditions in different

scales: the first in pilot scale by treating domestic and other in bench scale by

treating synthetic substratum. The pseudo-homogeneous and heterogeneous

models were investigated by considering or not the substratum dispersion in the

axial direction. The models were resolved numerically by fourth order Runge-

Kutta method, orthogonal collocation and finite differences. The values were

compared to reactor experimental values. In the pseudo-homogeneous resolution

model with dispersion by using the reactor data in pilot scale was adjusted the

axial dispersion coefficient to 1,65.10-3 m2.s-1, after that was used in the solution

of the heterogeneous model. The benches reactor values were used to obtain the

dispersion coefficient as Zero. The parameter kinetic variation in the reactor was

investigated by verifying that this variation is not responsible for the difference

between the experimental data and those previewed by the model.

Keywords: RAHLF, mathematical modelling, axial dispersion, numeric methods.


Introduo______________________________________________________ 1

1 INTRODUO

Pases em desenvolvimento, como o Brasil, passam por vrios problemas

sanitrios devido ao dficit de redes de captao e estaes de tratamento de

guas, esgotos e resduos industriais, danificando o meio ambiente e causando

srios problemas de sade a populao.

As redes de esgoto sanitrio e as estaes de tratamento tm o objetivo de

coletar de forma adequada estes rejeitos evitando o contato humano, tratando os

resduos e diminuindo a carga orgnica a nveis que possa ser liberada nos corpos

receptores, os quais se encarregaro de degradar o restante da carga orgnica. Os

sistemas de tratamento de guas residurias atravs de processos biolgicos

podem ser aerbios, utilizando microrganismos que necessitam de oxignio

molecular; anaerbios, utilizando microrganismos que consomem o substrato na

ausncia de oxignio molecular; ou hbridos, utilizando uma mistura dos dois

processos. Tm-se como exemplos de sistemas aerbios, o tratamento com lodos

ativados, e exemplos de anaerbios, os tanques spticos mais tradicionais, e

reatores no convencionais como os reatores anaerbios de manta de lodo, mais

conhecidos como reatores UASB (upflow anaerobic sludge blanket), atualmente

em grande desenvolvimento.

Os reatores anaerbios em geral tm como caracterstica a imobilizao da

biomassa anaerbia em seu interior, possibilitando um tempo de reteno celular

muito superior em relao ao tempo de deteno hidrulica, obtendo-se um lodo

mais estvel podendo ser disposto sem nenhum pr-tratamento. ZAIAT et al.
Introduo______________________________________________________ 2

(1994) propuseram uma nova configurao de reator anaerbio com geometria

tubular e fluxo horizontal contendo em seu interior biomassa imobilizada em

suporte estacionrio de espuma de poliuretano e FORESTI et al. (1995) obtiveram

bons resultados com este reator, tratando resduos de uma indstria de reciclagem

de papel, operando com elevados tempos de reteno celular em relao aos

baixos tempos de deteno hidrulica com partidas extremamente rpidas.

Estudos sobre cintica, transferncia de massa, microbiologia e

hidrodinmica vem sendo realizados intensamente na Escola de Engenharia de

So Carlos USP, seguindo critrios racionais na busca de modelos para projetos,

aumento de escala, anlise, controle e operao do novo sistema.

Um item importante no estudo do RAHLF a sua modelagem matemtica,

que consiste na descrio matemtica das caractersticas dinmicas do sistema,

com o objetivo de possibilitar atravs dos modelos, projetos em escala real,

simulao do comportamento do sistema em diferentes condies de operao,

controle e otimizao de futuras plantas que utilizarem desta tecnologia. Um

modelo matemtico deste reator foi proposto por ZAIAT et al. (2000),

considerando o sistema sem disperso axial, cintica de primeira ordem e

desprezando as mudanas na composio do substrato e nas caractersticas das

biopartculas. Este modelo foi utilizado no projeto de um RAHLF em escala

piloto e a dependncia do coeficiente de transferncia de massa com a velocidade

superficial tambm foi verificado.

Problemas operacionais como a produo de polmeros extracelulares em

operaes muito longas, citadas no trabalho de LIMA (2002) e variao da carga

orgnica no decorrer do dia, entre outros, no foram agregados ao modelo.


Introduo______________________________________________________ 3

Neste trabalho foram investigados quatro modelos usados na representao

matemtica de reatores tubulares com leito empacotado, aplicados ao RAHLF em

duas escalas; uma em escala de bancada tratando substrato sinttico e outra em

escala piloto tratando esgoto domstico.

Os modelos investigados foram os modelos pseudo-homogneo e

heterogneo com fluxo pistonado ideal e os modelos pseudo-homogneo e

heterogneo considerando a disperso do reagente na direo axial do reator.

O modelo pseudo-homogneo consiste apenas da equao diferencial que

descreve a variao da concentrao de substrato na fase lquida, isto

considerando que o reator seja composto apenas de uma fase. A equao da taxa

de reao que ocorre na partcula corrigida atravs do fator de efetividade e

assim utilizada na equao diferencial do reator. Este fator tem origem do balano

de massa na partcula.

O modelo heterogneo obtido atravs do balano de massa no reator e na

partcula que forma o recheio do reator e onde ocorre a reao. Este modelo

constitudo de equaes que descrevem a variao da concentrao ao longo do

comprimento do reator e no interior da partcula.

Neste tipo de reator ocorre a transferncia de massa da fase lquida para a

fase slida. Primeiramente a transferncia se d do seio do fluido para a superfcie

da partcula, atravs de uma camada de lquido estagnado ao redor da partcula, e

da superfcie da partcula para o seu interior.

No modelo pseudo-homogneo estes fenmenos so corrigidos na taxa de

reao pelo fator de efetividade global.


Introduo______________________________________________________ 4

Estes modelos so constitudos de equaes diferenciais ordinrias que

podem ser de primeira ou segunda ordem dependendo do escoamento considerado

na modelagem. No caso de se considerar o escoamento no reator como sendo

pistonado Ideal, a equao que descreve a variao da concentrao ao longo do

reator de primeira ordem. Se for considerado que o fluxo no pistonado ideal e

ocorre uma disperso axial no escoamento a equao de segunda ordem.

A equao da partcula uma equao diferencial de segunda ordem que

resolvida simultaneamente com a equao que descreve a variao ao longo do

reator na soluo do problema, requerendo mtodos numricos para a resoluo.

Os modelos foram resolvidos utilizando as condies de operao dos

reatores anaerbios e os resultados de concentrao, ao longo do reator, obtidos

aps a resoluo foram comparados com os dados experimentais para investigar

qual modelo aproxima-se melhor dos fenmenos envolvidos no sistema estudado.

Sabe-se que o parmetro cintico intrnseco de primeira ordem um

parmetro que varia ao longo do reator devido estudo realizado por VIEIRA

(1997). Assim sendo, uma funo que descreve a variao do parmetro com o

comprimento do reator foi ajustada aos dados experimentais. Posteriormente esta

funo foi resolvida simultaneamente com a equao do modelo pseudo-

homogneo e fluxo pistonada para investigar se houve melhora nos resultados e a

influncia desta variao no sistema.

Contudo, o modelo que representa melhor o comportamento do reator em

estudo, depende dos estudos realizados em laboratrio, para que este se obtenha a

maior confiabilidade e aplicabilidade do modelo na descrio dos fenmenos que

esto ocorrendo na realidade.


Objetivos_______________________________________________________ 5

2 OBJETIVOS

OBJETIVOS GERAIS

Este trabalho teve como foco estudar a degradao de matria orgnica no

Reator Anaerbio Horizontal de Leito Fixo (RAHLF), desenvolvido no

Departamento de Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos

USP, aplicando diferentes modelos matemticos utilizando dados deste sistema

em duas diferentes escalas; uma em escala de bancada e outra em escala piloto.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Avaliar os modelos matemticos heterogneo e pseudo-homogneo de um

reator tubular de leito empacotado considerando ou no a disperso axial

utilizando as condies de operao de dois RAHLFs em escalas diferentes,

observando os desvios entre os dados de concentrao experimental em termos de

demanda qumica de oxignio (DQO) e os previstos pelos modelos.

Ajustar o parmetro de disperso axial (Dax) para o modelo pseudo-

homogneo utilizando as condies operacionais do RAHLF em escala piloto

tratando esgoto domstico e em escala de bancada tratando substrato sinttico a

base de glicose.

Verificar a influncia da variao do parmetro cintico no perfil de

concentrao de matria orgnica no reator.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 6

3 REVISO BIBLIOGRFICA

3.1 Princpios da modelagem matemtica.

Um modelo qualquer objeto, concreto ou abstrato, utilizado para explicar

algum tipo de fenmeno. Em engenharia, um certo conjunto de dados e idias

abstratas seja utilizado para explicar um fenmeno de interesse e relacionar as

vrias variveis do problema. Quando um modelo de Engenharia atinge o seu

pice, ele torna possvel estabelecer relaes quantitativas precisas entre as

variveis do problema, ele se torna um modelo matemtico (PINTO & LAGE,

2001).

PINTO & LAGE (2001), classificam os modelos matemticos geralmente

como tericos ou empricos. Modelos tericos so aqueles desenvolvidos a partir

de pressupostos tericos que tentam descrever de forma mais fundamentada os

vrios aspectos envolvidos no problema. J os modelos empricos so aqueles que

no so baseados em quaisquer pressupostos tericos, mas apenas so utilizados

para descrever um certo conjunto de pontos experimentais conhecidos.

Uma outra classificao descrita pelos mesmos autores a que define os

modelos como dinmicos ou estacionrios. Os modelos dinmicos consideram as

variaes temporais das variveis envolvidas, costumam ser mais complexos, mas

podem ser utilizados numa gama bem mais ampla de problemas de interesse e so

fundamentais para descrever operaes descontnuas ou em batelada. Os modelos

estacionrios admitem que as variveis no se modificam com o passar do tempo


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 7

sendo modelos mais simples e adequados para projetos de unidades devem operar

continuamente.

Tambm h uma outra classificao que definem modelos a parmetros

concentrados ou distribudos. Modelos a parmetros concentrados so aqueles nos

quais admite-se que as propriedades so uniformes no espao; ou seja, que as

propriedades (concentraes, temperaturas, etc.) no variam com as coordenadas

de posio. O tanque de mistura perfeita um exemplo clssico, onde se admite

que as propriedades so as mesmas em qualquer posio do tanque. Os modelos a

parmetros distribudos so aqueles nos quais admite-se que as propriedades

variam com as coordenadas espaciais e tem-se como exemplo clssico o reator

tubular, no qual as propriedades variam continuamente, medida movimenta-se

da entrada para a sada do reator.

A escolha de se utilizar uma representao matemtica em relao outra

depende das caractersticas e particularidades dos sistemas, como por exemplo,

equaes diferenciais de primeira ordem so apenas vantajosas em problemas de

controle timo. E por outro lado a anlise de resposta transitria ou anlise de

resposta de freqncia de sistemas entrada simples - sada simples, a

representao atravs da funo de transferncia poder ser a mais conveniente

(OGATA, 1970).

LUYBEN (1989) alerta sobre a consistncia matemtica do modelo. Uma

vez escritas todas as equaes matemticas do modelo, deve-se ter certeza que o

nmero de variveis do sistema seja igual ao nmero de equaes. Assim sendo,

os graus de liberdade do sistema devem ser iguais a zero para obteno da


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 8

soluo. Caso contrrio o sistema estar super - dimensionado ou sub -

dimensionado e algo estar errado na formulao do problema.

Os processos podem ser representados por sistemas de equaes lineares

ou no lineares. Nos sistemas de equaes lineares todas as equaes do modelo

so lineares.

Segundo OGATA (1970) uma equao diferencial linear se os

coeficientes so constantes ou apenas funes da varivel independente. A

propriedade mais importante de sistemas lineares e a aplicao do princpio da

superposio. Este princpio estabelece que a resposta produzida pela aplicao

simultnea de duas foras de excitao diferentes igual a soma das duas

respostas individuais.

Sistemas no lineares so os sistemas representados por equaes no

lineares, tendo como principal caracterstica a no aplicabilidade do princpio da

superposio.

Na maioria dos casos os sistemas so no lineares, e at mesmos os

sistemas lineares conservam sua caracterstica apenas em faixas limitadas de

operao.

A linearizao de sistemas no lineares em determinadas faixas muitas

vezes faz-se necessria para facilitar os clculos na resoluo de um determinado

problema.

RICE & DO (1995) fornecem os estgios para a construo de um modelo

matemtico.

1 - Faa um esboo do sistema a ser modelado e defina as vrias

quantidades geomtricas, qumicas e fsicas.


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2 - Cuidadosamente selecione as variveis dependentes importantes.

3 - Selecione as possveis variveis independentes (ex: z, t), e as mudanas

em que devem necessariamente afetar as variveis dependentes.

4 - Listar os parmetros (constantes fsicas, dimenses fsicas e formas)

que so esperados serem importantes; tambm notar a possibilidade de parmetros

no constantes (ex: variao da viscosidade com a temperatura).

5 - Fazer um esboo do comportamento esperado da(s) varivel(is)

independente(s).

6 - Estabelecer um volume de controle para o elemento diferencial ou

finito (ex.: CSTR) sistema a ser modelado; esboar o elemento e indicar todos

caminhos dos fluxos de entrada e sada.

7 - Escrever a lei de converso para o elemento de volume: Expressar os

termos de fluxo e taxa de reao usando smbolos gerais, que so tidos como

quantidades positivas. Caso o termo for de consumo modific-lo para negativo.

8 Depois, rearranjar para o prprio formato diferencial, invocando o

clculo fundamental para produzir uma equao diferencial.

9 - Introduzir termos especficos de fluxo e taxa.

10 - Escreva todas possibilidades para valores de contorno das variveis

dependentes; a escolha entre eles deve ser feita em conjunto com o mtodo de

soluo selecionado.

11 - Procure outros mtodos de soluo, e considere possveis

aproximaes para: (i) a equao definida, (ii) as condies de contorno, e (iii)

uma aceitvel soluo final.


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Um exemplo de modelagem apresentado por CARRARA et al. (2003)

em um reator recheado com enzima imobilizada. Foi modelado o reator

considerando estado estacionrio, com e sem disperso axial. O modelo com

disperso foi resolvido pelo mtodo da colocao ortogonal, enquanto o modelo

com escoamento pistonado ideal foi resolvido analiticamente integrando a

equao diferencial.

3.2 Mtodos numricos

Quando um problema completamente posto em termos quantitativos, um

apropriado mtodo matemtico para soluo procurado, o qual relaciona as

variveis dependentes com uma ou mais variveis independentes. O resultado

final deve ser uma frmula matemtica elementar ou uma soluo numrica

retratada como uma ordem de nmeros (RICE & DO, 1995).

Vrios so os mtodos numricos que podem ser utilizados na busca da

soluo do problema, tendo como exemplos os mtodos da srie de Runge-Kutta,

prprios para resoluo de problemas de valor inicial, mtodo da colocao

ortogonal e diferenas finitas muito utilizados em problemas com duas condies

de contorno e mtodos para resoluo de sistemas de equaes algbricas, tais

como o mtodo de inverso de matrizes para resoluo de sistemas lineares.

Problemas de valores iniciais so do tipo,

dy
= f ( y) (3.1)
dx

y ( x0 ) = y0 (3.2)
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As condies de contorno so pr-descritas quando x igual a zero, que

necessrio se o problema for de valor inicial. Se as condies devem ser aplicadas

a duas ou mais variveis independentes x o problema do tipo valor no contorno.

Denominam-se os mtodos como explcitos ou implcitos dependendo se a

funo f avaliada em condies conhecidas y(xi), ou em condies

desconhecidas y(xi+1), respectivamente. Mtodos explcitos de integrao, tais

como o mtodo de Euler, avaliam a funo f com informaes conhecidas.

dy
= f ( yi ) y i = y (xi ) (3.3)
dx x = xi

Por outro lado os mtodos implcitos de integrao avaliam a funo f na

soluo desconhecida yn+1. Tem-se como exemplo o mtodo da regra do trapzio.

dy 1
= [ f ( yi ) + f ( yi +1 )] (3.4)
dx x = xi 2

A seguir so descritos os mtodos da inverso de matrizes, Runge-Kutta,

colocao ortogonal e diferenas finitas.

3.2.1 Mtodo de inverso de matrizes.

A inversa de uma matriz quadrada A a matriz A-1 tal que AA-1 = I =A-1A.

Onde I a matriz identidade, isto , uma matriz com elementos, da diagonal

principal, iguais a um, e com todos os outros elementos nulos. Apenas as matrizes

quadradas, ditas no singulares, isto , cujo determinante diferente de zero,

admitem inversa. A inverso matricial pode ser usada para resolver o sistema

linear dado pela equao (3.5).


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Ax = b (3.5)

A a matriz de coeficientes, com elementos aij na linha i e coluna j, x o

vetor de incgnitas e b o vetor dos termos no-homogneos.

Multiplicando a equao pela matriz inversa de A tem-se

A 1 Ax = A 1b Ix = x = A 1b (3.6)

Desta forma, a matriz soluo x obtida fazendo o produto vetorial da

matriz inversa de A pelo vetor b.

Sistemas lineares podem ter quatro tipos de soluo:

(i) Uma nica soluo no trivial;

(ii) Nenhuma soluo;

(iii) Um nmero infinito de solues;

(iv) Soluo trivial x = (0).

Os sistemas de uma nica soluo so os mais usuais nas solues das

equaes matemticas de um dado modelo fsico.

3.2.2 Mtodos de Runge-Kutta.

A idia deste mtodo definir que a variao da varivel dependente no

passo em questo dada por uma mdia ponderada de variaes desta varivel

calculadas com avaliaes diferentes da funo derivada (PINTO & LAGE,

2001).
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Os mtodos de Runge-Kutta so amplamente usados. O esquema explcito

descrito por FINLAYSON (1980) envolve avaliaes da derivada em pontos entre

xi e xi+1. A forma geral dada por


y i +1 = y i + wn k n (3.7)
n =1

com

n 1
k n = hf xi + c n h, y i + a nj k j (3.8)
j =1

c1 = 0 (3.9)

e expandindo f e y em uma srie de Taylor

h 2 ''
y i +1 = y i + y i' h + y i + ... (3.10)
2!

y i' = f i (3.11)

f f '
y i'' = + y = ( f x + ff y )i (3.12)
x y i

Substituindo as equaes (3.11) e (3.12) em (3.10) tem-se

h2
y i +1 = yi + y f i +
'
i ( f x + ff y )i + ... (3.13)
2

Repete-se este procedimento para avaliao dos valores de kn.

k1 = hf ( xi , y i ) = hf i (3.14)

[ ]
k 2 = hf ( xi + c 2 h, y i + a 21 k1 ) = hf i + h 2 c 2 ( f x )i + a 21 ( f y )i f i + ... (3.15)

Substituindo as equaes (3.14) e (3.15) na equao (3.7) tem-se

y i +1 = y i + w1 hf i + w2 hf i + w2 h 2 (c 2 f x + a 21 ff y )i + ... (3.16)

Comparando as equaes (3.15) e (3.16), so idnticas se as condies seguintes

forem satisfeitas:
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w1 + w2 + ... + w = 1
w2 a 21 + ... = 0,5 (3.17)
w2 c 2 + ... = 0,5

Para n igual a 2 tem-se

w1 + w2 = 1
w2 c 2 = 0,5 (3.18)
c 2 = a 21

Especificando c2 ento encontram-se a21, w2 e w1. Com c2 = 0,5 tem-se o mtodo

de Runge-Kutta de segunda ordem.

1 1
y i +1 = y i + hf xi + h, y i + hf i (3.19)
2 2 i

Um dos mtodos mais usados para integrao de equaes diferenciais

ordinrias o mtodo de Runge-Kutta de quarta ordem que fornecido a seguir

por KWONG (1995).

1
y i +1 = y i + (K 1 + 2 K 2 + 2 K 3 + K 4 )
6
K 1 = hf ( xi , y i )
h K
K 2 = hf xi + , y i + 1 (3.20)
2 2
h K
K 3 = hf xi + , y i + 2
2 2
K 4 = hf ( xi + h, y i + K 3 )
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3.2.3 Mtodo das diferenas finitas.

O mtodo das diferenas finitas pode ser utilizado para resolver problemas

de valor de contorno ou de valor inicial, envolvendo equaes diferenciais

ordinrias ou parciais.

O objetivo do mtodo das diferenas finitas transformar um problema

composto por equaes diferenciais em um problema formado por equaes

algbricas. O primeiro passo nesta direo a chamada discretizao do domnio

da varivel independente. A discretizao consiste em dividir o domnio de

clculo em um certo nmero de subdomnios.

O segundo passo gerar aproximaes para as derivadas das variveis

dependentes que aparecem nas equaes diferenciais, nos pontos discretos, xi, e

obter assim yi e yi.

E por ltimo aplicam-se s equaes diferenciais aos pontos xi as

aproximaes obtidas yi e yi, gerando um sistema de equaes algbricas que

depende dos valores desconhecidos yi, sendo que esta dependncia varia conforme

o tipo de problema (problema de contorno ou condio inicial).

O sistema de equaes algbricas, gerado pode ser resolvido aplicando

mtodos de resoluo de sistemas algbricos como o mtodo de inverso de

matrizes.

Uma maneira simples de se obter estas aproximaes atravs do uso de

uma expanso em srie de Taylor em torno de um dado ponto descrito a seguir por

PINTO & LAGE (2001).


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Sendo xi o ponto base, poderemos escrever o valor de y(xi+1) = yi+1, pela seguinte

srie infinita.

(xi +1 xi )2 (xi +1 xi )3
y i +1 = y i + y i' ( xi +1 xi ) + y i'' + y i''' + ... (3.21)
2 3

Enquanto que o valor y(xi-1) = yi-1

(xi xi 1 )2 (xi xi 1 )3
y i 1 = y i y ( xi xi 1 ) + y
'
i
''
i y '' '
i + ... (3.22)
2 3

onde h = xi xi 1

Atravs da equao (3.21) pode-se fazer a aproximao de yi dada por

y i +1 y i
y i' = + O(h ) (3.23)
h

que chamada de aproximao por diferena para frente.

E utilizando a equao (3.22) obteremos uma outra forma de aproximao

dada por

y i y i 1
y i' = + O(h ) (3.24)
h

conhecida como aproximao por diferena para trs.

As equaes (3.21) e (3.22) podem ser utilizadas para obter uma

aproximao para yi se as mesmas forem combinadas de modo a eliminar o

termo yi , obtendo se a seguinte aproximao

y i +1 2 y i + y i 1
y i'' =
h 2
+ O h2 ( ) (3.25)

que chamada aproximao por diferenas centrais da derivada segunda de y.


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3.2.4 Mtodo da colocao ortogonal.

Antes de apresentar o mtodo da colocao ortogonal necessrio definir

o conceito de polinmios ortogonais.

KWONG (1995) apresenta o conceito de polinmios ortogonais.

Seja um polinmio PN(x) de grau N.

N
PN ( x ) = a 0 + a1 x + a 2 x 2 + ... + a0 x N = ai x i (3.26)
i =1

A seqncia de polinmios que satisfazem

w(x )P (x )P (x )dx = 0 k = 0,1,..., N 1


a
k N (3.27)

forma uma famlia de polinmios ortogonais no intervalo [a,b] com relao a uma

funo ponderada w(x) 0. Portanto os coeficientes ai so definidos de modo que

P1 seja ortogonal a P0; P2 ortogonal tanto a P1 como a P0, isto , que PN seja

ortogonal a cada Pk, onde k = 0, 1, ... , N-1.

Desta maneira o sistema de polinmios fica completamente estabelecido, a

menos de uma constante em cada polinmio, pela definio de ortogonalidade

(equao 2.2) e o intervalo de integrao.

Uma das caractersticas mais importantes dos polinmios ortogonais o

fato de que qualquer polinmio de grau N com coeficientes reais

N
y = ai x i (3.28)
i =1

pode ser representado por uma combinao linear de famlia de polinmios

ortogonais conforme a seguir


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N
y = bi Pi (x ) (3.29)
i =1

onde Pi(x) o polinmio de grau i da famlia.

A seguir KWONG (1995) fornece algumas famlias de polinmios

ortogonais usuais.

a) Polinmio de Jacobi PN( , ) ( x )

So definidos pela propriedade de ortogonalidade dada por

(1 x ) x Pk (x )PN ( x )dx

k = 0,1,..., N 1 (3.30)
0

Com > -1 e > -1 so chamados de polinmios de Jacobi deslocado

representados por PN( , ) ( x ) . O termo de polinmios de Jacobi comumente

reservado para polinmios que so ortogonais no intervalo [-1, 1] com relao a

funo ponderada w(x) = (1-x) (x). Para cada escolha dos parmetros ( e ) da

funo ponderadora corresponde a uma famlia de polinmios ortogonais. Desta

forma, a localizao das razes desses polinmios depende muito dos valores

desses parmetros.

RICE & DO (1990) apresentam a formula de Rodrigues onde se pode obter

explicitamente os polinmios de Jacobi.

(1 x ) x PN( , ) (x ) = ( 1) ( + 1) d N [(1 x )N + x N + ]
N N
(3.31)
( N + + 1) dx

onde (z) a funo gama.


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b) Polinmios de Legendre LN(x)

Os polinmios de Legendre so ortogonais no intervalo [-1,1] com relao

funo ponderadora w(x) = 1, isto

L (x )L (x )dx = 0
1
k N k = 0,1,..., N 1 (3.32)

c) Polinmios de Laguerre lN(x)

Os polinmios de Laguerre so ortogonais no intervalo [0,] com relao

funo ponderadora w(x) = e-x, isto

e
x
l k ( x )l N ( x )dx = 0 k = 0,1,..., N 1 (3.33)
0

d) Polinmios de Chebyshev, TN(x)

Os polinmios de Chebyshev so ortogonais no intervalo [-1,1] com relao

1
funo ponderadora w( x ) = , isto
1 x2

1
1
Tk ( x )TN ( x )dx = 0 k = 0,1,..., N 1 (3.34)
1 1 x2

e) Polinmios de Hermite HN(x)

Os polinmios de Hermite so ortogonais no intervalo [-,] com relao

funo ponderadora w(x) = exp(-x2), isto

e H k (x )H N (x )dx = 0
2
x
k = 0,1,..., N 1 (3.35)

Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 20

No mtodo da colocao ortogonal, desenvolvido por VILLADSEN &

STEWART (1967), para problemas de condio de contorno, a soluo

aproximada especificada como uma srie de polinmios ortogonais que

satisfazem as condies de contorno, sendo os pontos de colocao como as razes

de um desses polinmios (KWONG, 1995).

Pode-se desenvolver uma soluo aproximada em termos do valor da soluo

nos pontos de colocao e no em termos dos coeficientes ai

N
y% ( x ) = ai yi ( x ) (3.36)
i =1

onde yi so funes conhecidas da posio. Usualmente, a soluo expressa

fornecendo-se os valores dos coeficientes ai. Tendo-se um conjunto de N pontos

de colocao pode-se avaliar a equao 3.36

N
y% ( x j ) = ai yi ( x j ) j = 1,2,..., N (3.37)
i =1

ou na forma matricial

y% ( x1 ) y1 ( x1 ) y2 ( x1 ) yN ( x1 )
%
y ( x2 ) = y1 ( x2 ) y2 ( x2 ) yN ( x2 )
(3.38)


y% ( xN ) y1 ( xN ) y2 ( x N ) yN ( xN )

y% ( x j ) = yi ( x j ) [ ai ] (3.39)

Conhecidos os coeficientes ai, pode-se calcular y% ( x j ) . Agora se

conhecidos y% ( x j ) , para j = 1, 2, ..., N, pode-se tambm calcular os coeficientes ai

fazendo a inverso matricial


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 21

[ ai ] = yi ( x j ) y% ( x j )
1

(3.40)

A inversa existir se as funes so linearmente independentes e os x

distintos, isto det[yi(xj)] 0. Os polinmios ortogonais satisfazem essas

condies.

Para resolver a equao diferencial, procede-se a derivao da equao

(3.36) e avaliam-se os resultados nos pontos de colocao.

N
y% ' ( x ) = ai y i' ( x ) (3.41)
i =1

N
y% '' ( x ) = ai y i'' ( x ) (3.42)
i =1

ou na forma matricial

y% ' ( x j ) = y ' ( x j ) [ ai ] (3.43)


i

y% '' ( x j ) = y '' ( x j ) [ ai ] (3.44)


i

Desde que os coeficientes ai podem ser expressos em termos dos valores

da soluo nos pontos de colocao, as derivadas tambm podem. Substituindo a

equao (3.40) nas equaes (3.43) e (3.44), resulta:

y% ' ( x j ) = y ' ( x j ) [ ai ] = y ' ( x j ) yi ( x j ) y% ( x j )


1

i i (3.45)

y% '' ( x j ) = y '' ( x j ) [ ai ] = y '' ( x j ) yi ( x j ) y% ( x j )


1

i i (3.46)

ou

y% ' ( x j ) = Aji y%i ( x j ) (3.47)


y% '' ( x j ) = B ji y%i ( x j ) (3.48)



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Pode-se escrever as equaes (3.47) e (3.48) nas seguintes formas

N
y% ' ( x j ) = Aji y% ( x j ) j = 1,2,..., N (3.49)
i =1

N
y% '' ( x j ) = B ji y% ( x j ) j = 1,2,..., N (3.50)
i =1

Observa-se que as matrizes A e B so conhecidas uma vez estabelecida as

funes de aproximao e os pontos de colocao. Assim as derivadas em

qualquer ponto de colocao so expressas em termos dos valores das funes nos

pontos de colocao, reduzindo o problema em um conjunto de equaes

matriciais.

dy%
= CQ-1 y% =A y% (3.51)
dx

d 2 y%
2
= DQ-1 y% =B y% (3.52)
dx

onde

Q ji = x ij1 (3.53)

C ji = (i 1)x ij 2 (3.54)

D ji = (i 1)(i 2 )x ij3 (3.55)

As matrizes A e B so conhecidas como matrizes de colocao da primeira

e da segunda derivada respectivamente e so geradas pelas equaes (3.53), (3.54)

e (3.55) e das suas definies (3.51) e (3.52), desde que conhecidos os pontos de

colocao.

A localizao dos pontos de colocao determinada pela escolha de e

nos polinmios de Jacobi.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 23

Em sistemas simtricos, muito comuns em problemas da engenharia

qumica como, por exemplo, a difuso de massa em pellets catalticos a relao

de ortogonalidade de Jacobi dada como:

(1 x ) x ( ) ( )

2 +1
2
Pk x 2 PN x 2 dx k = 0,1,..., N 1 (3.56)
0

O problema fsico freqentemente dita a forma da integral, isto , e

2+1. Definindo a = 2+1, valores de a so 1, 2 e 3 para geometrias plana,

cilndrica e esfrica, e a forma matricial para o mtodo ficar

dy%
= CQ-1 y% =A y% (3.57)
dx

2 y% = DQ-1 y% =B y% (3.58)

onde

1 d a 1 dy%
2 y% = x (3.59)
xj x a 1 dx dx x j

Q ji = x 2j i 2 (3.60)

C ji = (2i 2 )x 2j i 3 (3.61)

D ji = (2i 2 )[(2i 3) + a 1]x 2j i 4 (3.62)

Em RICE & DO (1990), FINLAYSON (1980), VILLADESEN &

STEWART (1967) e KWONG (1995) so encontradas vrias aplicaes e mais

detalhes do mtodo da colocao ortogonal.


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3.3 Conceitos de digesto anaerbia.

A digesto anaerbia de compostos orgnicos um processo biolgico

natural que ocorre na ausncia de oxignio molecular.

Segundo FORESTI et al. (1999), os microrganismos envolvidos na

digesto anaerbia so muito especializados e cada grupo atua em reaes

especficas que ocorrem em seqncia transformando molculas orgnicas

maiores em metano. Este por sua vez apresenta baixa solubilidade em gua, sendo

o processo de digesto anaerbia muito eficaz na remoo da matria orgnica

presente no liquido. Assim sendo, este processo muito utilizado em sistemas de

tratamento de guas residurias.

Vrias configuraes de sistemas de tratamento de guas residurias por

digesto anaerbia foram propostas, como por exemplo: Fossas Spticas; Lagoas

Anaerbias; Reatores Anaerbios de Mata de Lodo (UASB); Reatores Anaerbios

de Leito Expandido e/ou Fluidizado; Filtros Anaerbios, sendo as trs ltimas

configuraes mais modernas conhecidos como reatores de altas taxas, graas a

caracterstica comum de possurem biomassa imobilizada, o que proporciona um

maior tempo de reteno celular em relao ao baixo tempo de deteno

hidrulica.

As vantagens e desvantagens dos processos anaerbios so apontadas a

seguir por SPEECE (1996).


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 25

a) Vantagens

Menor produo de biomassa em relao aos processos aerbios.

Baixo consumo de energia, redundando custos operacionais menores;

Baixa demanda de rea;

Produo de metano, o qual um gs combustvel;

Possibilidade de preservao da biomassa, sem alimentao do reator por

vrios meses;

Tolerncia a elevadas cargas orgnicas;

Aplicabilidade em pequenas e grandes escalas;

Baixo consumo de nutrientes.

b) Desvantagens

Os microrganismos anaerbios so susceptveis inibio por diversos

compostos;

A partida do sistema pode ser lenta na ausncia de biomassa adaptada;

Alguma forma de ps - tratamento usualmente necessria para atendimento

dos padres ambientais;

A bioqumica e a microbiologia da digesto anaerbia so complexas, e ainda

precisam ser mais estudadas;

Possibilidade de gerao de odores desagradveis;

Remoo insatisfatria de nitrognio, fsforo e patognicos.

Os processos de tratamentos de guas residurias geralmente so compostos

por sistemas anaerbios aliados a outros sistemas de tratamento.


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A Figura 3.1 adaptada de FORESTI et al. (1999), apresenta a seqncia de

reaes bioqumicas que ocorrem nos processos de digesto anaerbia, dividas em

quatro etapas principais posteriormente descritas.

Figura 3.1: Seqncia de processos na digesto anaerbia de macro molculas

complexas.(adaptada de FORESTI et al. 1999)

1 - HIDRLISE: O material orgnico particulado convertido em compostos

dissolvidos de menor peso molecular. As protenas so degradadas por meio de

poli - peptdeos para formar aminocidos. Os carboidratos se transformam em

aucares solveis e os lipdeos em cidos graxos.


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2 - ACIDOGNESE: Os compostos dissolvidos gerados na hidrlise so

absorvidos nas clulas das bactrias fermentatvas e aps a acidognese so

excretadas como substncias orgnicas simples como cidos graxos volteis de

cadeia curta, lcoois, cido lctico e compostos minerais como CO2, H2, NH3,

H2S, etc.

3 - ACETOGNESE: Nesta etapa ocorre a transformao dos produtos oriundos

da acidognese em compostos (acetato, hidrognio e dixido de carbono) que

sero utilizados como substrato para produo de metano.

4 - METANOGNESE: O metano ser produzido pelas bactrias acetotrficas, a

partir da reduo de cido actico, ou pelas bactrias hidrogenotrficas, a partir da

reduo de dixido de carbono.

A influncia de fatores ambientais como pH, temperatura, alcalinidade e

presena de nutrientes podem causar grandes mudanas no desempenho do

sistema de digesto anaerbia, sendo de extrema importncia o controle e

monitoramento obtendo assim operaes mais otimizadas e possibilitando a

identificao da causa de um possvel problema que venha ocorrer.

Outros fatores como transferncia de massa, capacidade de assimilao de

cargas txicas, sobrecargas hidrulicas e atividade metanognica tambm exercem

influncia nos processos de digesto anaerbia.

Portanto, o avano das pesquisas dos fenmenos caractersticos de

sistemas de digesto anaerbia vem permitindo o aprimoramento e

desenvolvimento de novas unidades de tratamento de guas residurias,

otimizao nas operaes, diminuio de custos e reas de instalao na

implantao das estaes de tratamento de esgotos.


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3.4 Cintica bioqumica.

A cintica bioqumica estuda as velocidades de transformaes que

ocorrem em culturas de microrganismos, como: velocidade de utilizao de

substrato, velocidade de crescimento de biomassa e velocidade de formao de

produtos.

De acordo com FORESTI et al. (1999) muitos so fatores que podem

influenciar a cintica de populaes microbianas, os quais so citados a seguir:

composio, pH, reologia e temperatura do meio ou pelas caractersticas

multicomponentes, controles internos, adaptabilidade e heterogeneidade das

populaes celulares. Alm disso, cita-se, as interaes entre a massa celular e o

meio como transferncia de nutrientes, produtos e calor, como fatores importantes

que tambm podem influenciar a cintica. Entretanto no prtico ou possvel

tentar formular em modelo cintico que inclua os aspectos e detalhes envolvidos

na relao meio/biomassa, devendo-se fazer simplificaes a fim de tornar o

modelo aplicvel.

Segundo BAILEY & OLLIS (1986) modelos cinticos que consideram a

natureza multicomponente (crescimento balanceado) da clula e a

heterogeneidade da populao so chamados de estruturados e segregados,

enquanto que modelos cinticos que ignoram a natureza multicomponente das

clulas e sua heterogeneidade populacional, considerando uma clula mdia so

denominados de no estruturados e no segregados.

Na Figura 3.2 METCALF & EDDY (1979) descrevem a forma geral de

como as bactrias crescem em um cultivo descontnuo.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 29

Figura 3.2: Variao do nmero de microrganismos em um cultivo descontnuo

de clulas em funo do tempo.(METCALF & EDDY, 1979)

a) Fase de Lag: Traz a adio de um inculo a um meio de cultura, a fase de

retardo representa o tempo requerido para que os organismos se aclimatem a suas

novas condies ambientais.

b) Fase de Crescimento Logartmico: Durante este perodo a clula se divide a

uma velocidade determinada pelo seu tempo de gerao e por sua capacidade de

processar substrato (taxa constante de crescimento percentual).

c) Fase Estacionria: Nesta fase a populao permanece estacionria. As razes

que apontam para este fenmeno so: i) que os nutrientes para o crescimento das

clulas tenham se esgotado e ii) que a taxa de crescimento de novas clulas seja

igual taxa de mortalidade das clulas velhas.

d) Fase de Decaimento Endgeno: Durante esta fase, a taxa de morte dos

microrganismos excede a produo de novas clulas. A taxa de morte geralmente

funo da populao microbiana vivel e das caractersticas ambientais. Em


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 30

alguns casos, a fase de morte logartmica o inverso da fase de crescimento

logartmico.

FORESTI et al. (1999) destacam o trabalho de MONOD que pesquisou a

fermentao alcolica de acares em sistemas alimentados continuamente,

propondo um modelo que pode ser resumido em trs equaes bsicas:

1) A velocidade de crescimento de microrganismos proporcional velocidade

de utilizao do substrato:

dX dS
= Yx / s (3.63)
dt c dt u

Na qual X a concentrao de microrganismos, S a concentrao de

substrato, t o tempo, Yx/s o fator de crescimento ou produo de bactrias por

unidade de massa de substrato, c o ndice que representa o crescimento de

bactrias e u representa a utilizao do substrato.

2) A velocidade de crescimento de microrganismos proporcional a concentrao

dos mesmos e depende da concentrao de substrato:

dX SX
= X = m (3.64)
dt cx Ks + S

Em que a velocidade especfica de crescimento, m a velocidade

especfica mxima de crescimento celular (constante) e Ks a constante de

saturao do substrato e tem o valor da concentrao de substrato na qual atinge

metade do seu valor mximo.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 31

Figura 3.3: Representao Grfica do modelo cintico de Monod.

3) Devido atividade anablica, h tambm o decaimento devido morte de

clulas vivas. Pode-se formular a velocidade de decaimento como sendo cintica

de primeira ordem.

dX
= XK d (3.65)
dt d

Em que Kd a constante cintica de decaimento ou de morte celular.

Como os processos de crescimento e decaimento de microrganismos

acontecem paralelamente, podemos representar a variao da concentrao de

clulas da seguinte forma:

dX dX dX
= + (3.66)
dt dt c dt d

Alguns trabalhos foram realizados por ZAIAT et al. (1996) e VIEIRA et

al. (1997) para a estimativa dos parmetros cinticos intrnsecos de utilizao de


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 32

substrato por biomassa anaerbica imobilizada. Estes parmetros foram

posteriormente utilizados no desenvolvimento do modelo do reator anaerbio

horizontal de leito fixo (RAHLF).

Em algumas ocasies pode ocorrer a inibio do crescimento de

microrganismos por compostos sintticos. Nestes casos a taxa especfica de

crescimento microbiano alcanar um mximo e depois declina com o aumento da

concentrao de substrato. Portanto, a equao de Monod no adequada para

representar este comportamento, visto que ela no prev esta inibio de

crescimento pelo substrato.

GRADY et al. (1999) apresentam uma equao conhecida como equao

de Andrews, sendo esta uma modificao na equao de Monod para representar a

variao da taxa especfica de crescimento microbiano em condies onde algum

substrato de carter inibitrio est presente no meio de cultura.

m Ss
= (3.67)
S s2
K s + Ss +
Ki

Nesta equao o parmetro Ki conhecido como coeficiente de inibio

acrescentado equao de Monod.

As constantes m e Ks so as mesmas utilizadas na equao Monod e nesta

equao so constantes hipotticas, calculadas como se no ocorresse a inibio

pelo substrato.

A Figura 3.4 apresenta a taxa especfica de crescimento celular em relao

concentrao de substrato retirada de GRADY et al. (1999).


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 33

Figura 3.4: Representao da taxa especfica de crescimento em relao a

concentrao de substrato inibitrio.(GRADY et al., 1999)

Uma taxa mxima especfica de crescimento microbiano (*) observada

na curva a uma concentrao (Ss*) de substrato onde duas relaes, uma contendo

* e outra contento Ss* so utilizadas para calcular Ki.

m
* = 0,5 (3.68)
K
2 s +1
Ki

S s * = (K s K i )
0,5
(3.69)

ZAIAT et al. (1997) modelaram o RAHLF utilizando a equao cintica

de primeira ordem com parmetro cintico intrnseco determinado

experimentalmente por VIEIRA et al. (1996a).

A equao cintica de primeira ordem apresentada a seguir:

rA = k1S A p (3.70)
Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 34

Onde rA a taxa de consumo de substrato, k1 o parmetro cintico

intrnseco de primeira ordem e SAp a concentrao de reagente (matria orgnica)

no interior da partcula.

O modelo refere-se a um pseudo-homogneo, isto , apesar do sistema

consistir de duas fases, o reator modelado como se fosse constitudo apenas da

fase lquida, e para representar o reator desta forma necessrio que na equao

que descreve a variao do reagente no sistema, a parte referente a reao deve ser

multiplicada por um fator, que conhecido como fator de efetividade global. Isto

por que a equao cintica real ocorre na partcula e funo da concentrao na

partcula, na equao do reator o que varia a concentrao na fase lquida, assim,

utilizando o fator de efetividade global () pode-se escrever a parte da equao

referente a reao em termos da concentrao na fase lquida.

rA = k1S A (3.71)

3.5 Transferncia de massa em leitos empacotados.

Constitudos de apenas uma fase, os sistemas homogneos so mais fceis

de analisar os fenmenos que esto ocorrendo. J a analise dos fenmenos em

sistemas heterogneos, constitudos de duas ou mais fases, so mais complexas

devido s transferncias de material de uma fase para outra.

Os reatores anaerbios com biomassa imobilizada so exemplos de

sistemas heterogneos, e por isso, esto sujeitos aos fenmenos de transferncia

de massa. Nestes sistemas ocorre um transporte de substrato da fase lquida at a


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 35

superfcie slida do biofilme, o que chamamos de transporte de massa externa, e

conseqentemente ocorrer o transporte de substrato da superfcie pelo interior do

biofilme ou biopartcula como mostra a Figura 3.5 retirada de PATRY &

CHAPMAN (1989).

Figura 3.5: Perfil de concentrao de substrato: transferncia de massa externa e

interna.(PATRY & CHAPMAN, 1989)

GUPTA et al. (1997) modelaram o metabolismo anaerbio da camada de

biofilme consistindo de duas camadas de microrganismos em um reator de filme

fixo. Consideraram a primeira camada era constituda de microrganismos

acidognicos e a segunda de microrganismos metanognicos.

O modelo considera condies de estado estacionrio e se baseia na

cintica de utilizao de substrato e nos fenmenos de transferncia de massa. As

equaes de difuso foram resolvidas simultaneamente utilizando uma

modificao da tcnica da colocao ortogonal.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 36

Os fenmenos de transferncia de massa em um reator anaerbio

horizontal de leito fixo foram estudados por ZAIAT et al. (2000a) e SARTI et al.

(2001) verificando a influncia da transferncia de massa na taxa global da reao.

Os estudos de ZAIAT et al. (2000a) apontaram a transferncia de massa externa

como o principal fenmeno que limita a taxa global de reao em um RAHLF em

escala de bancada tratando substrato sinttico a base de glicose. J SARTI et al.

(2001) avaliaram os efeitos da transferncia de massa externa, submetendo o

RAHLF tratando substrato sinttico de baixa carga a diferentes velocidades

superficiais, verificando a melhora da eficincia na remoo do material orgnico

com o aumento da velocidade superficial devido diminuio na resistncia a

transferncia de massa externa quantificada pelo coeficiente de transferncia de

massa (kc).

3.5.1 Transferncia de massa entre as fases lquida e slida.

A transferncia de massa entre as fases lquida e slida se d atravs de

uma camada de lquido que normalmente modelada tratando a camada de fluido

prxima ao contorno do slido como um filme estagnado de espessura .

A camada hidrodinmica usualmente definida como a distncia do objeto

slido at onde a velocidade igual a 99% da velocidade do lquido no seio do

reator. Similarmente, a espessura da camada ao redor da partcula de transferncia

de massa definida como a distncia do objeto slido para onde a concentrao

de reagente alcance 99% da concentrao no seio do fluido.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 37

Uma representao razovel para o perfil de concentrao do reagente

difundindo para a superfcie externa do pellet apresentada na Figura 3.6. Nesta

ilustrao, a mudana na concentrao do reagente A no seio do fluido (CA0) para

a superfcie da partcula (CAs) acontece em uma camada de fluido muito estreita

prxima a superfcie externa da partcula esfrica. Quase toda a resistncia

transferncia de massa encontrada nesta camada hipottica de filme estagnado

FOGLER (1986).

Figura 3.6: Camada de lquido estagnado em volta da partcula cataltica.

(adaptado de FOGLER, 1986)

Se a espessura do filme for bem menor que o raio da partcula e para

solues diludas o fluxo em um ponto especfico da esfera :

D
W Ar (P ) = ~AB (C A0 C As ) (3.72)

~
A razo entre a difusividade e a espessura do filme ( ) no ponto P
~
denominado coeficiente de transferncia de massa local ( k c ),

~ D
k c = ~AB (3.73)

onde DAB a difusividade molecular do reagente A no meio B.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 38

O coeficiente de transferncia de massa mdio sobre a superfcie de rea A

dado como
~
k dA
c

kc = A
(3.74)
A

Portanto o fluxo mdio de reagente do seio do fluido para a superfcie

apresentado como

W Ar = k c (C A0 C As ) (3.75)

Para estado estacionrio o fluxo do reagente para a superfcie da partcula

igual taxa de desaparecimento de reagente na superfcie, isto :

rA'' = W Ar (3.76)

Figura 3.7: Difuso atravs do filme estagnado em volta da partcula cataltica.

(adaptado de FOGLER, 1986)

Na seqncia os reagentes ento difundem da superfcie externa para

dentro e atravessam os poros internos do pellet, com reao acontecendo apenas

na superfcie cataltica dos poros.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 39

Figura 3.8: Transferncia de massa e passos da reao na partcula

cataltica.(adaptado de FOGLER, 1986)

Correlaes so apresentadas em PERRY (1999), GEANKOPLIS (1972),

BIRD et al. (1960), WELTY et al. (1984), FOGLER (1986), WAKAO &

KAGUEI (1982) e BENNET & MYERS (1974), para a estimativa do coeficiente

de transferncia de massa (kc) de lquidos em leitos empacotados.

3.5.2 Os fatores de efetividade.

Em leitos empacotados com pellets catalticos, se considerarmos que 100

por cento da massa dos catalisadores esto contidos no pellet a taxa global de

reao considerando reao de consumo de primeira ordem

rA = k1C A (3.77)

k1 a constante cintica intrnseca de primeira ordem.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 40

Para representar esta taxa em funo da concentrao do reagente na

superfcie da partcula definido um fator chamado de fator de efetividade interna

() que razo da taxa de reao global atual e a taxa de reao que resultaria se

toda a superfcie interna do pellet estivesse exposta a concentrao da superfcie

externa.

taxa de reao global atual


= (3.78)
taxa de reao que resultaria se toda a superfcie interna do
pellet estivesse exposta a concentrao da superfcie externa

FROMENT & BISCHOFF (1990) fornecem a equao para o clculo do

fator de efetividade interna.

1 (3 ) coth (3 ) 1
= (3.79)
3

onde conhecido como mdulo de Thiele definido pela expresso a seguir para

geometria esfrica.

R k1 s
= (3.80)
3 De

Se desejar representar a equao da taxa de reao em termos da

concentrao do reagente no seio do fluido um novo fator definido, conhecido

como fator de efetividade global que a razo da taxa de reao global atual pela

taxa de reao que existiria se toda a superfcie do pellet estivesse exposta a

concentrao do reagente no fluido.

taxa de reao global atual


= (3.81)
taxa de reao que existiria se toda a superfcie do pellet
estivesse exposta a concentrao do reagente no fluido

e pode ser calculado pela expresso retirada de ZAIAT et al. (1997).


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 41

1 1 1 Bi
= (3.82)
tgh(3 ) (3 ) [(3 ) / tgh(3 )]+ Bi 1

onde Bi o nmero de Biot para o transporte de massa e calculado pela seguinte

expresso

R ks
Bi = (3.83)
De

O nmero de Biot relaciona a velocidade de transferncia de massa atravs

da camada de lquido que envolve o pellet pela velocidade de transferncia de

massa para o interior do pellet.

Nestas equaes De o coeficiente de difuso interna, R o raio da

partcula esfrica e s a concentrao de catalisador na partcula.

O fator de efetividade global muito empregado quando modela-se a

variao da concentrao ao longo de um reator tubular empacotado com pellets

catalticos onde apenas o balano de massa no reator implementado. Utilizando

o fator de efetividade global pode-se representar a taxa de reao na equao do

reator em termos da concentrao no seio do fluido e ter-se- um modelo pseudo-

homogneo do reator.

Pode-se encontrar detalhadamente a deduo destes fatores em FOGLER

(1986), LEVENSPIEL (1974), FROMENT & BISCHOFF (1990) E WAKAO &

KAGUEI (1982).
Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 42

3.6 Hidrodinmica.

O reator de fluxo pistonado tubular e o reator de mistura perfeita so ditos

reatores de escoamento ideal. Embora os reatores reais nunca sigam

completamente esses padres de escoamento, uma grande parte deles se aproxima,

com erro desprezvel, do comportamento ideal. Em outros casos, o desvio em

relao ao ideal pode ser considervel. O desvio pode ser causado pela formao

de canais ou pelo reciclo de fluido ou, ainda, pela criao de regies estagnantes

no recipiente. Em todos os tipos de equipamentos para processos, tais como

trocadores de calor, colunas de enchimento e reatores, esse tipo de escoamento

deve ser evitado, pois ele sempre prejudica o desempenho da unidade

LEVENSPIEL (1974).

LEVENSPIEL (1974) tambm destaca que em muitos casos no

necessrio saber tudo o que est acontecendo dentro do recipiente, isto , ter um

mapa completo da distribuio de velocidades para o fluido, basta saber por

quanto tempo as molculas individuais permanecem no recipiente ou, mais

precisamente, qual a distribuio dos tempos de residncia (DTR) do fluido que

est escoando, que pode ser determinado facilmente por um mtodo amplamente

utilizado, conhecido como teste de estmulo e resposta.

Os elementos do fluido que percorrem diferentes caminhos no reator

podem gastar diferentes tempos para passarem atravs do recipiente. A

distribuio desses tempos para a corrente de fluido que deixa o recipiente

chamada de distribuio de idade de sada, E, ou distribuio de tempo de

residncia (DTR). A maneira mais usual de se representar esta distribuio


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 43

atravs da normalizao da distribuio, deste modo a rea sobre a curva ser

unitria como ilustrado a seguir.

Figura 3.9: Curva E de distribuio de idade de um fluido escoando atravs de

um vaso; tambm chamada de distribuio de tempo de residncia.

(LEVENSPIEL, 1974)

Edt = 1
0
(3.84)

Os testes consistem em fornecer entrada da corrente de fluido um sinal

de um traador em degrau ou pulso e medir a concentrao do traador na

corrente de sada do recipiente.

Ao fornecer um sinal pulsante, a resposta normalizada chamada curva C,

que conseguida dividindo-se a concentrao medida na corrente de sada C, pela

rea sob a curva concentrao tempo. A seguir o grfico fornece a curva gerada

pelo teste da perturbao pulso e a equao para a curva C.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 44

Figura 3.10: Sinal tpico abaixo, chamado de curva C, como resposta a um sinal

de entrada em pulso corrente acima. (LEVENSPIEL, 1974)


C
0 Cdt = 0 Q = 1 , onde Q = 0 Cdt (3.85)

Desde que a curva C represente a DTR para aquele lote particular de fluido

que entra, ela pode ser tambm a DTR para qualquer outro lote, em particular,

qualquer outro lote da corrente de sada (LEVENSPIEL, 1974). Assim sendo,

tem-se

C=E (3.86)

Quando fornecido um sinal degrau de traador na corrente de entrada com

concentrao C0 , um registro de traador na corrente de sada do reator medido

como C/C0 em funo do tempo denominado curva F.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 45

Figura 3.11: Sinal tpico corrente abaixo, chamado de curva F, como resposta a

um sinal de entrada em degrau corrente acima. (LEVENSPIEL, 1974)

No caso de se utilizar este teste a relao entre a curva F e a distribuio de

tempos de residncia dado como

t t
F = Edt = Cdt (3.87)
0 0

Pode-se considerar um tempo mdio do fluido no recipiente que dado

por

V
t = (3.88)
v

Este tempo pode ser chamado de tempo de deteno, tempo mdio de

residncia ou tempo espacial.

O tempo mdio de residncia pode ser dado pela mdia da curva E


t = tEdt = t E (3.89)
0

ou para curva C versus t a mdia dada por


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 46

tCdt
t = 0

(3.90)
Cdt
0

e tambm na forma discreta

t
t C t
i i i
(3.91)
C t i i

A disperso da distribuio dada pela varincia definida na forma

discreta como

2

t C t 2
i i i
t2 (3.92)
C t i i

A varincia bastante til quando se quer ajustar curvas experimentais a

um dos vrios modelos para representar o escoamento no ideal.

Muitos tipos de modelos podem ser usados para caracterizar o escoamento

no-ideal. Alguns se baseiam na analogia entre mistura no escoamento efetivo e

um processo de difuso. Estes modelos so chamados de modelos de disperso

(LEVENSPIEL, 1974).

No modelo do reator tubular h uma disperso axial de material, que

governada pela Lei da difuso de Fick, imposto ao fluido. Isto significa que em

adio ao fluxo convectivo do leito, todos componentes na mistura so

transportados atravs da seco transversal do reator em uma quantidade igual a [-

DaxAc(dC/dz)] resultado da difuso molecular e turbulenta (FOGLER, 1986).

O fluxo molar no reator por conveco e disperso

dC A
FA = Dax Ac + UAc C A (3.93)
dz
Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 47

Na expresso Dax o coeficiente efetivo de disperso, Ac a rea da seco

transversal do reator, U a velocidade superficial considerando toda a seco

transversal e z varivel de espao do comprimento do reator.

FOGLER (1986) fornece a equao do modelo de disperso em um reator

tubular apresentado a seguir

Dax d 2 C A dC A rA
+ =0 (3.94)
U dz 2 dz U

Para resolver esta equao duas condies de contorno so necessrias e elas so

Dax dC A
C A0 = + C A (0 ) z=0 (3.95)
U dz z =0

dC A
=0 z=L (3.96)
dz

Considerando uma reao de primeira ordem, pode-se escrever facilmente

o modelo em termos de variveis adimensionais dado por

1 d 2 d
Da = 0 (3.97)
Pe r d2 d
Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 48

com condies de contorno

1 d
+ =1 =0 (3.98)
Pe r d z =0

d
=0 =1 (3.99)
d

onde Da o nmero de Danmkoler e Per o nmero de Peclet do reator

O nmero de Peclet (Pe) considerado como a razo entre a taxa de

transporte por conveco e a taxa de transporte por difuso ou disperso e dado

por

UZ
Pe = (3.100)
De

em que Z um termo de comprimento. FOGLER (1986) descreve dois diferentes

tipos do nmero de Peclet de uso comum. Um deles pode ser chamado de nmero

de Peclet do reator, Per; usando o comprimento do reator como termo de

comprimento. Este o Peclet que aparece na equao adimensional do reator

tubular com disperso. O outro tipo do numero de Peclet pode ser chamado de

numero de Peclet do fluido, Pef, usando o comprimento caracterstico que

determina o comportamento mecnico do fluido. Para leitos empacotados este

comprimento o dimetro do pellet (dp). Em tubos sem recheios o comportamento

do fluido determinado pelo dimetro do tubo (dt).

UL
Pe r Peclet do reator (3.101)
De
Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 49

Ud p
Pe f Peclet do fluido para leitos empacotados (3.102)
De

Ud t
Pe f Peclet do fluido para leitos sem enchimento (3.103)
De

Para solucionar o modelo de disperso deve-se conhecer o nmero de

Peclet que pode ser encontrado utilizando DTR e ajustando a uns dos modelos

apresentados a seguir por LEVENSPIEL (1974).

a) Modelo de pequena disperso.

2 1
=
2
2
=2 (3.104)
t Pe r

b) Modelo de grande disperso.

2
2 1
=
2

t2
=2
1
Pe r
2 (
1 e Pe r ) (3.105)
Pe r

3.7 Reator anaerbio horizontal de leito fixo (RAHLF).

O Reator Anaerbio Horizontal de Leito Fixo, proposto por ZAIAT et al.

(1994), foi concebido para ser desenvolvido sobre bases racionais. Constituindo-

se de um reator tubular de fluxo horizontal, contendo biomassa imobilizada

estacionria de espuma de poliuretano, foi primeiramente analisado por FORESTI


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 50

et al. (1995) tratando resduos de uma indstria de papel, obtendo bom

rendimento na remoo da matria orgnica, e baixo tempo para a partida do

sistema.

Esta nova configurao vem sendo intensamente desenvolvida na Escola

de Engenharia de So Carlos USP, possivelmente sendo a mais nova gerao de

reatores modernos de alta taxa, no qual estudos vm sendo realizados em

seqncia seguindo bases racionais para projeto e otimizao do reator.

A viabilidade na utilizao da espuma de poliuretano como suporte

estacionrio para imobilizao do lodo anaerbio foi comprovada por ZAIAT et

al. (1996), submetendo as partculas de poliuretano a diferentes velocidades

superficiais, arrastando apenas 9% dos slidos volteis totais das matrizes na

velocidade mais alta analisada. Relatam tambm a extrema dependncia da

resistncia a transferncia de massa em relao velocidade superficial.

Os fenmenos de transferncia de massa externa e interna tambm foram

estudados por ZAIAT et al. (2000a) em dois RAHLF; um em escala de bancada

tratando substrato sinttico base de glicose e outro em escala piloto tratando

esgoto domstico. Pde-se observar diferentes caractersticas de transferncia

entre os reatores. A taxa de converso global para o reator em escala de bancada

foi principalmente afetada pela transferncia de massa externa, enquanto que para

o reator em escala piloto a etapa limitante foi a transferncia de massa interna.

Estimativas de parmetros cinticos intrnsecos de utilizao de substrato

por clulas imobilizadas em espuma de poliuretano foram realizadas por VIEIRA

et al. (1996), realizando seus experimentos em um shaker incubador em condies

desprezveis de transferncia de massa. Uma posterior anlise da variao dos


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 51

parmetros cinticos ao longo do reator foi descrita por VIEIRA et al. (1997)

onde estes parmetros assumiram diferentes valores ao longo do reator devido as

mudanas na composio do substrato e nas caractersticas do lodo.

Utilizando um reator diferencial, ZAIAT et al. (1996b) geraram dados da

taxa especfica observada de utilizao de substrato sobre diferentes condies de

transferncia de massa externa, submetendo este reator a uma variao na taxa de

alimentao de substrato.

Vale ressaltar que os valores dos parmetros variam de um substrato para

outro e de uma cultura de microrganismos para outra, devido s caractersticas

metablicas dos microrganismos e de composio do substrato. Assim sendo,

estes parmetros sempre devem ser levantados antes de projetar um determinado

sistema de tratamento, evitando desvios no rendimento do tratamento.

Variaes nas caractersticas do lodo imobilizado e porosidade do suporte

ao longo do reator so apontados por ZAIAT et al. (1997b), observando uma

baixa performance ao utilizar um leito com porosidade de 0.24, devido formao

de canais preferenciais, em relao aos bons resultados obtidos com uma

porosidade do leito () de 0.4.

CABRAL (1995) estudou a hidrodinmica do reator, observando seu

comportamento como um reator tubular de fluxo pistonado podendo ser

representado por um conjunto de trinta reatores CSTR em srie. Posteriormente

DE NARDI (1999) analisou a influncia de vrios traadores para obteno de

curvas de distribuio de tempo de residncia, sendo o traador mais adequado

para este tipo de reator heterogneo a Dextrana azul, por no sofrer a interferncia

causada pela difuso nos poros.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 52

Um modelo preliminar para projeto do RAHLF foi apresentado por

ZAIAT et al. (2000b) utilizando os parmetros e levando em conta as

consideraes dos trabalhos realizados anteriormente. A partir deste modelo foi

projetado um reator em escala piloto com aproximadamente 14 metros de

comprimento, 14 centmetros de dimetro, preenchido com partculas cbicas de

espuma de poliuretano com 1 centmetro de aresta a qual continha biomassa

anaerbia imobilizada. Apesar dos desvios entre os dados tericos e os

experimentais o modelo foi considerado satisfatrio na observao do

comportamento do reator.

Uma avaliao da partida e performance do RAHLF em escala piloto por

um perodo de 15 semanas foi realizada por ZAIAT et al. (2000c) confirmando o

baixo tempo de partida, por volta de oito dias, e boa eficincia na remoo da

DQO.

Posteriormente LIMA (2002) avaliou seu desempenho e suas demandas

operacionais por um perodo de aproximadamente dois anos. Aps longo perodo

de operao foram verificados constantes entupimentos do leito devido a

produo de polmeros extracelulares, reduzindo o volume til reacional com

conseqente queda no desempenho. Devido a esses entupimentos foram

necessrias paradas regulares para fazer a limpeza do reator.

Ressalta ainda a no reprodutibilidade do modelo matemtico utilizado no

projeto, por no contemplar a influncia da reteno do material particulado, bem

como, no suficientemente capaz de redirecionar as aes para o restabelecimento

da operao otimizada ao longo dos experimentos.


Reviso Bibliogrfica_____________________________________________ 53

Atualmente estudos da remoo de substncias txicas vem sendo

realizados, destacando os trabalhos de RIBEIRO (2003) e DE NARDI (2002), que

estudaram a performance do reator na degradao de compostos existentes em

guas residurias contaminadas por gasolina denominados BTEX (Benzeno,

Tolueno, Etilbenzeno e Xilenos).


Modelagem Matemtica___________________________________________ 54

4 MODELAGEM MATEMTICA DO REATOR


ANAERBIO HORIZONTAL DE LEITO FIXO.

O reator anaerbio horizontal de leito fixo (RAHLF) consiste de um reator

tubular horizontal preenchido com biomassa imobilizada em espuma de

poliuretano. O reator foi inicialmente construdo em escala de bancada na Escola

de Engenharia de So Carlos USP, com tubo de vidro de 1 m de comprimento,

0,05 m de dimetro, perfazendo um comprimento adimensional (L/D) igual a 20,

com volume total de 1991 ml contendo um tubo para coleta de gs em sua parte

superior. A biomassa imobilizada em espuma de poliuretano de 0,5 cm de aresta

foi retirada de um reator UASB segundo metodologia descrita por ZAIAT (1996).

Vrios estudos empricos para estimativa dos parmetros cinticos de

utilizao de substrato, transferncia de massa e hidrodinmica foram realizados,

os quais posteriormente resultaram em um modelo matemtico considerando o

reator com fluxo pistonado ideal, e cintica de primeira ordem como descrita por

VIEIRA (1996), o qual foi utilizado no projeto de uma unidade em escala piloto.

Esta unidade consiste de um reator de PVC com comprimento de

aproximadamente 14 m, dividido em 5 mdulos de 2,8 m cada, com dimetro de

0,14 m e preenchido com biomassa imobilizada em partculas cbicas de espuma

de poliuretano de 1 cm de aresta.

Com o conhecimento das dimenses do modelo, dos valores dos

parmetros cinticos e de transferncia de massa e das condies operacionais foi

possvel modelar o sistema e resolver as suas equaes.


Modelagem Matemtica___________________________________________ 55

O modelo foi obtido atravs do balano de massa em um elemento

infinitesimal de volume em um reator empacotado com partculas esfricas.

Vrias consideraes devem ser inseridas para simplificao do modelo,

em busca de um modelo que possa ser aplicvel.

1) Reator atingiu o estado estacionrio, isto , a varivel analisada no

dependente do tempo.

2) Temperatura constante.

3) Enchimento com partculas esfricas.

4) As caractersticas da biomassa no variam ao longo do reator (morfologia,

concentrao).

5) Considera-se a teoria da camada de lquido estagnado em volta da

partcula.

6) Fluxo e concentrao de substrato afluente constante.

7) Transporte de massa apenas na direo axial do reator.

8) Partcula porosa, sujeita ao transporte de massa para seu interior.

9) Toda a biomassa encontra-se imobilizada nas partculas cbicas de

espuma.

10) O sistema constitudo apenas de duas fases (fase lquida e slida).

11) Considerou-se desprezvel o volume de lquido no interior da partcula

(nos poros da espuma), assim sendo, no h velocidade de lquido

intrapartcula, ocorrendo apenas a transferncia de matria orgnica em

seu interior.

Adotando essas consideraes modelado o reator atravs do balano de

massa no elemento infinitesimal de volume, considerando fluxo pistonado ideal


Modelagem Matemtica___________________________________________ 56

sem disperso axial e fluxo pistonado com disperso axial, utilizando o fator de

efetividade para correo da cintica de degradao. Este modelo considerado

um modelo pseudo-homogneo.

Atravs do balano de massa no apenas no reator, mas tambm na

partcula, considerando o transporte de massa do seio do fluido at a superfcie da

partcula atravs de um filme de lquido estagnado e da superfcie da partcula

para o interior da mesma obtido o modelo heterogneo do RAHLF com e sem

disperso na direo axial do reator.

4.1 Formulao do modelo pseudo-homogneo do RAHLF.

Como citado anteriormente o modelo homogneo consiste apenas da

equao diferencial que descreve a variao da concentrao de substrato na fase

lquida, isto considerando que o reator seja composto apenas de uma fase. A

equao da taxa de reao que ocorre na partcula corrigida atravs do fator de

efetividade e assim utilizada na equao diferencial do reator. Este fator tem

origem do balano de massa na partcula.

Foi, ento, realizado o balano de massa no reator tubular empacotado

para descrever a variao da concentrao de matria orgnica em termos de DQO

(demanda qumica de oxignio). Tem-se a seguir uma ilustrao do elemento de

volume onde feito o balano de massa no reator tubular com recheio, retirado de

FOGLER (1986).
Modelagem Matemtica___________________________________________ 57

Figura 4.1: Esquema de um Reator Tubular com leito


empacotado.(FOGLER, 1986)

Considerando que o sistema atingiu a condio de estado estacionrio, o

balano de massa no elemento de volume do reator empacotado por onde flui a

matria orgnica a ser consumida pelo metabolismo anaerbio apresentado a

seguir.

Taxa de Taxa de Taxa de


matria orgnica matria orgnica
+ formaao de = 0 (4.1)

entrando z saindo z + z matria orgnica

Ac WAz | z Ac WAz | z +z + r ' A X r Ac z = 0 (4.2)

onde Ac a rea da seco transversal, WAz o fluxo de matria orgnica na

direo z, rA a taxa de reao de primeira ordem por massa de catalisador e Xr

a concentrao de biomassa no reator.

Dividindo a equao (4.2) por (Ac z) e tomando o limite quando z 0,

tem-se a equao diferencial que descreve a variao do fluxo de matria orgnica

na direo z do reator:

dWAz
+ r' A X r = 0 (4.3)
dz
Modelagem Matemtica___________________________________________ 58

A equao para o transporte de matria dada por:

W Az = J Az + B Az (4.4)

O primeiro termo refere-se ao transporte de matria devido a um gradiente

de concentrao, o fluxo para o transporte difusivo no reator dado pela lei de

Fick conforme BIRD et al. (1960).

dS A
J Az = D AB (4.5)
dz

O segundo termo devido ao deslocamento do fluido no reator por

conveco, o fluxo convectivo de transporte de massa no reator.

B Az = U S A (4.6)

U a velocidade superficial do fluido considerando toda a rea da seco

transversal do reator.

Substituindo as equaes (4.4) e (4.6) em (4.3) e posteriormente a equao

(4.3) em (4.2) podemos reescrever a equao (4.2):

d 2S A dS
Dax 2
U A + r ' A X r = 0 (4.7)
dz dz

O termo da derivada segunda representa a disperso axial. A taxa global de

reao (rA) refere-se a taxa de reao que est ocorrendo na superfcie e dentro da

partcula. Esta taxa funo da concentrao dentro da partcula e pode ser escrita

como a taxa de reao que existiria se toda a superfcie da partcula fosse exposta

a concentrao da fase lquida (rA0), utilizando o fator o fator de efetividade global

().

r ' A = r ' A0 (4.8)


Modelagem Matemtica___________________________________________ 59

A taxa de reao como uma cintica de primeira ordem foi adotada nessa

modelagem

r ' A0 = k 1 S A (4.9)

Substituindo a equao (4.9) em (4.8), obteve-se a equao da taxa de

reao de primeira ordem por unidade de massa de catalisador em termos da

concentrao de matria orgnica no seio do fluido.

r' A = k 1 S A (4.10)

O parmetro cintico intrnseco de primeira ordem (k1) referente

concentrao de biomassa na partcula e tem como unidades o volume de partcula

por unidade de massa de catalisador (biomassa) por unidade de tempo: (Vp/mcath.)

Substituindo a equao (4.10) em (4.7) obteremos a seguinte equao para

o reator:

d 2S A dS
Dax 2
U A k1 X r S A = 0 (4.11)
dz dz

O modelo resume-se em um sistema de equaes com duas condies de

contorno apresentadas em FROMENT & BISCHOFF (1990), conhecida como

condies de contorno de Danckwerts:

dS
U S in = U S Dax z=0 (4.12)
dz

dS
=0 z=L (4.13)
dz

Desprezando a disperso axial, isto , fazendo Dax igual a zero, foi obtido

o modelo do reator para fluxo pistonado ideal, apresentado a seguir:

dS A
U k1 X r S A = 0 (4.14)
dz
Modelagem Matemtica___________________________________________ 60

Este modelo consiste de uma equao diferencial ordinria de primeira

ordem, tornando-se o sistema em um problema de valor inicial.

A condio inicial dada em (z = 0), onde a concentrao igual

concentrao inicial do afluente.

S = S in z=0 (4.15)

O fator de efetividade global foi calculado utilizando as equaes (3.80),

(3.82) e (3.83).

Para simplificao do modelo matemtico, considera-se que as

biopartculas so esfricas, assim, o raio (Rp) utilizado no clculo do nmero de

Biot e conseqentemente no clculo do fator de efetividade equivalente ao raio

da partcula esfrica de mesmo volume que a partcula cbica real.

Foi considerando uma concentrao mdia de biomassa no reator e na

partcula de acordo com ZAIAT et al. (1997), e a relao entre as duas

concentraes :

X r = X p (1 ) (4.16)

onde Xp a concentrao mdia de biomassa na partcula.

4.2 Formulao do modelo heterogneo do RAHLF.

Primeiramente foi realizado o balano material em um elemento de volume

no reator tubular como descrito no item anterior.

A equao da taxa neste caso fornecida por BIRD et al. (1960), como o

transporte de massa de uma determinada substncia do seio do fluido atravs de


Modelagem Matemtica___________________________________________ 61

um filme de lquido estagnado em volta da partcula at a superfcie da partcula e

dada por:

(
rA = k c a S A S Ap
s
) (4.17)

onde kc o coeficiente de transferncia de massa entre as fases lquidas e slidas,

a a razo entre a rea superficial externa da partcula e o volume do reator, SA

s
concentrao de matria orgnica na fase lquida e S Ap a concentrao de

matria orgnica na superfcie da partcula.

Substituindo na equao da fase lquida tem-se.

d 2S A
Dax
dz 2
dS
dz
(
U A = k c a S A S Ap
s
) (4.18)

As condies de contorno no reator so as mesmas empregadas no modelo

pseudo-homogneo pelas equaes (4.12) e (4.13).

Considerando reator tubular com fluxo pistonado ideal a equao torna-se

dS A
U = kc a ( S A S Ap
s
) (4.20)
dz

A condio inicial a mesma apresentada anteriormente para o modelo

pseudo-homogneo do reator tubular com fluxo pistonado ideal pela equao

(4.15).

Aps a formulao das equaes da fase lquida, foi feito o balano de

massa no elemento infinitesimal de volume da partcula (casca) apresentado a

seguir por FOGLER (1986):


Modelagem Matemtica___________________________________________ 62

Figura 4.2: Balano de massa na casca de uma partcula cataltica

esfrica.(FOGLER, 1986)

taxa de matria orgnica entrando em r = WAr rea = W Ar 4r 2 (4.21)


r

taxa de matria orgnica saindo em ( r + r ) = WAr rea = WAr 4 r 2 (4.22)


r +r

taxa de gerao
de matria massa de

taxa de reao catalisador [volume da casca]
orgnica em uma =
unidade de massa unidade de volume
casca de de catalisador da partcula
espessura dr

= r A' X p 4rm2 r (4.23)

onde rm o raio mdio entre r e r + r usado para aproximar o volume da casca.

O balano global sobre a casca de espessura r

taxa entrando taxa saindo gerao no


em r em r + r + interior de r = 0 (4.24)

(W Ar 4r 2
r
) (W Ar 4r 2
r + r
)+ r '
A
X p 4rrm2 r = 0 (4.25)

Dividindo a equao (4.25) por (-4r) e tomando o limite de r 0

obtm-se a equao diferencial que descreve o fluxo de matria orgnica na

direo radial da partcula esfrica (WAr).


Modelagem Matemtica___________________________________________ 63

(
d W Ar r 2 )
rA' X p r 2 = 0 (4.26)
dr

A equao da taxa foi considerada como cintica de primeira ordem

rA' = k1 S Ap
s
(4.27)

De acordo com BIRD et al. (1960) consideramos que 1 mol de matria

orgnica consumido para formar 1 mol de produtos, portanto, o fluxo molar de

matria orgnica para o interior da partcula

dS Ap
W Ar = De (4.28)
dr

onde De a difusividade efetiva de matria orgnica no interior da partcula.

Substituindo as equaes (4.27) e (4.28) em (4.26) chegaremos a equao

diferencial final referente partcula

1 d 2 dS Ap X p k1
r S Ap = 0 (4.29)
r 2 dr dr D e

As condies de contorno na partcula de acordo com FROMENT &

BISCHOFF (1990) so apresentadas a seguir.

dS Ap
( s
k c S Ap )
S A = De
dr
r=R (4.30)

dS Ap
=0 r=0 (4.31)
dr

A primeira condio diz que no estado estacionrio a taxa de matria

orgnica que chega por conveco na superfcie da partcula igual ao fluxo

difusivo de matria orgnica para o interior da partcula. A segunda condio de

contorno diz que no h variao da concentrao de matria orgnica no centro

da partcula.
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 64

5 METODOLOGIA DE SOLUO DAS

EQUAES DO MODELO.

A soluo dos modelos matemticos foi atravs da aplicao de mtodos

numricos.

Para o modelo pseudo-homogneo do RAHLF sem disperso foi utilizado o

mtodo de Runge-Kutta de quarta ordem e passo fixo. Para o modelo com

disperso foi utilizado a rotina bvp4c do MATLAB 6.0 Release 12, para

resoluo de problemas de duas condies de contorno. Neste caso tambm foi

utilizado o comando "fminbnd" para a minimizao da funo objetivo e

estimativa do parmetro Dax.

Na resoluo do modelo heterogneo o mtodo de Runge-Kutta de quarta

ordem e passo fixo foi aplicado na soluo da equao da fase lquida. A equao

da fase slida foi resolvida primeiramente pelo mtodo da colocao ortogonal e

posteriormente aplicando o mtodo das diferenas finitas, o qual foi aplicado

apenas para o modelo heterogneo sem disperso axial.

Para a convergncia da soluo no caso do modelo heterogneo com

disperso axial foi necessrio integrar a equao da fase lquida a partir do ponto

final (z = L) do reator para o ponto inicial (z = 0). Neste caso o coeficiente de

disperso axial no foi um parmetro ajustado, utilizando o valor do coeficiente de


Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 65

disperso axial estimado na soluo do modelo pseudo-homogneo com

disperso.

Para iniciar a resoluo do modelo heterogneo com disperso, formado

por um sistema de equaes composto pela equao da fase lquida, equao da

fase slida e suas condies de contorno, foi necessrio um chute inicial de

concentrao no ponto final. O sistema foi resolvido e verificado a condio de

contorno no ltimo ponto de integrao, isto , a condio no incio do reator. Os

valores de concentrao no ponto inicial da integrao foram atribudos at a

condio de contorno no final da integrao fosse verdadeira.

5.1 Metodologia de resoluo aplicada ao modelo pseudo-

homogneo com fluxo pistonado.

No modelo pseudo-homogneo com fluxo pistonado foi utilizado o

mtodo de Runge-Kutta de quarta ordem e passo simples

1
S A i +1 = S A i + (K 1 + 2 K 2 + 2 K 3 + K 4 ) (5.1)
6

K 1 = hf (z i , S A i ) (5.2)

h K
K 2 = hf z i + , S A i + 1 (5.3)
2 2

h K
K 3 = hf z i + , S A i + 2 (5.4)
2 2

K 4 = hf (z i + h, S A i + K 3 ) (5.5)

onde
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 66

dS A k1 X r S A
f (z, S A ) = = (5.6)
dz U

z f zi
h= (5.7)
n

temos que h o passo de integrao, zi o valor do ponto inicial, zf o valor do

ponto final e n o nmero de pontos que se deseja obter ou que ser obtido.

5.2 Metodologia de resoluo do modelo pseudo-homogneo com

disperso axial.

O modelo pseudo-homogneo foi resolvido utilizando a "ToolBox" do

software MATLAB 6.0 Release 12 para resoluo de problemas de valor de

contorno. O software utiliza o mtodo da colocao ortogonal para resolver o

problema de valor de contorno e a formula de quadratura de Lobatto para fornecer

os valores da varivel dependente e pontos especficos. Os comandos utilizados

foram o "bvp4c", "bvpinit", "bvpval".

Por no possuir dados do coeficiente de disperso foi necessrio utilizar o

comando "fminbnd" para minimizar a funo objetivo da somatria dos mnimos

quadrados e assim estimar o coeficiente de disperso axial Dax. Este coeficiente

estimado foi posteriormente utilizado na soluo do modelo heterogneo com

disperso axial.
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 67

A funo objetivo utilizada na estimativa do parmetro (Dax) foi a

somatria dos mnimos quadrados descrita por BONOMI & SCHMIDELL (2001)

apresentada a seguir.

2 2 2 2
n Sexp S M Sexp S M Sexp S M Sexp S M

Sexp
= + + ... + (5.8)
i =1 i Sexp 1 Sexp 2 Sexp n

onde Sexp a concentrao de matria orgnica experimental, SM a concentrao

de matria orgnica prevista pelo modelo, i o ponto de anlise e n o nmero de

pontos de anlise.

A funo objetivo escolhida tende a dar um peso igual a todos os pontos,

tentando assim no favorecer nenhum deles.

5.3 Metodologia de resoluo das equaes do modelo

heterogneo para fluxo pistonado ideal.

Foi aplicado o mtodo de Runge-Kutta de quarta ordem e passo simples

nas equaes da fase lquida o mtodo da colocao ortogonal e diferenas

finitas na equao da fase slida.

5.3.1 Fase lquida

A equao da fase lquida foi integrada aplicando o mtodo Runge-Kutta

como apresentado na sesso 5.1 apenas modificando a funo para a forma.


Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 68

f (z, S A ) = =
(
dS A k c a S A S Ap
s
) (5.9)
dz U

5.3.2 Fase slida

Na discretizao da equao da fase slida pelo mtodo da colocao

ortogonal tem-se a necessidade de adimensionalisar a equao e suas condies de

contorno, pois, o mtodo aplicvel ao intervalo [0,1]. A forma

adimensionalisada tambm foi utilizada quando aplicado o mtodo das diferenas

finitas.

Fazendo

S Ap
= S Ap = S A (5.10)
SA

r
= r = R (5.11)
R

Adimensionalisando as equaes (4.29), (4.30) e (4.31), obteve-se as

equaes adimensionalisadas referentes a fase slida a seguir

2
1 d 2 d X p k1 R
=0 (5.12)
2 d d De

s
d
d
=
kc R
De
(1 s ) =1 (5.13)

d
=0 =0 (5.14)
d
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 69

e por definio

1 d 2 d
2 = (5.15)
2 d d

X p k1 R 2
12 = (5.16)
De

kc R
Bi = (5.17)
De

finalmente

2 12 = 0 (5.18)

s
d
= Bi (1 s ) (5.19)
d

5.3.2.1 Aplicao do mtodo da colocao ortogonal.

A difuso de massa em pellets catalticos so sistemas fsicos que tem uma

propriedade simtrica natural. Portanto utilizado o mtodo da colocao

ortogonal em sistemas simtricos, onde a metodologia foi apresentada na seo

3.2.4. As derivadas em qualquer ponto so expressas em termos dos valores das

funes nos pontos de colocao e o problema foi reduzido em um conjunto de

equaes matriciais, onde:

d
= A (5.20)
d

1 d 2 d
2 = = B (5.21)
2 d d
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 70

As matrizes de colocao A e B foram determinadas utilizando as

equaes (3.60), (3.61) e (3.62) onde os valores da varivel independente so as

razes do polinmio ortogonal de Jacobi de grau N calculado pela formula de

Rodrigues, com = 0 e a = 3.

Para N pontos internos de colocao obteve-se o sistema de equaes

discretizadas.

N +1

B
i =1
ji i 12 j = 0 j = 1... N (5.22)

N +1

A N +1,i i = Bi(1 N +1 ) j = N+1 (5.23)


i =1

A escolha do nmero de pontos de colocao foi feita atribuindo valores a

N. Quando no mais variou a soluo em relao a soluo anterior o N

correspondente foi considerado o nmero de pontos internos de colocao

aplicado na resoluo.

O mtodo da colocao ortogonal gerou um sistema de equaes lineares

que foi resolvido atravs da inverso das matrizes.

Atravs do mtodo de Runge-Kutta de quarta ordem e passo simples foi

calculada a concentrao de substrato no seio do fluido (SA). O mtodo necessita

das informaes do ponto anterior para calcular o ponto atual. No ponto inicial do

reator a concentrao S0 igual a concentrao afluente.

Desta forma tem-se a concentrao SA no inicio do reator, que foi utilizada

para calcular a concentrao de substrato na superfcie da partcula no incio ao

utilizar o mtodo da colocao ortogonal.


Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 71

5.3.2.2 Aplicao do mtodo das diferenas finitas.

Para aplicao do mtodo das diferenas finitas foi necessrio derivar o

primeiro termo da equao, referente ao Laplaciano em geometria esfrica, para

obteno da derivada primeira e segunda de modo que fossem aproximadas por

diferenas finitas. A equao utilizada foi a equao adimensional como mostrado

a seguir

1 d 2 d
12 = 0 (5.24)
2 d d

Derivando a equao obteve-se

d 2 2 d
+ 12 = 0 (5.25)
d 2
d

Aproximando a equao por diferenas finitas

d i +1 i i 1
= + O(h ) = i +1 + O(h ) (5.26)
d 2

d 2 i +1 2 i + i 1
= + O h2 ( ) (5.27)
d 2
( ) 2

onde

= i +1 i (5.28)

Substituindo as aproximaes na equao da partcula

i +1 2 i + i 1 2 i +1 i
+ 12 i = 0 (5.29)
( ) 2
i

Multiplicando por 2()2 e agrupando os ternos em i obteve-se


Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 72


i 1 2
2
( )
+ i 4 2( )2 12 + i +1 2 +
i
2

= 0 (5.30)
i

e fazendo

2
c1 = 2 (5.31)
i

(
c2 = 4 2( ) 12
2
) (5.32)

2
c3 = 2 + (5.33)
i

podemos escrever a equao da seguinte maneira

i 1c1 + i c2 + i +1c3 = 0 (5.34)

As condies de contorno tambm foram aproximadas por diferenas finitas como

apresentado a seguir.

A condio em = 0 a referente ao ponto i = 1 e dada por

2 2
=0 i=1 (5.35)

e portanto neste ponto

2 = 2 (5.36)

Substituindo esta condio na equao da partcula no ponto i = 1 tem-se

1c 2 + 2 (c1 + c3 ) = 0 i=1 (5.37)

A condio em = 1 a referente ao ponto i = n e dada por

1 n +1 n 1
+ n = 1 i=n (5.38)
Bi 2

e portanto

n +1 = 2Bi(1 n ) + n 1 i=n (5.39)


Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 73

Substituindo esta condio na equao da partcula no ponto i = n tem-se

(c1 + c3 ) n 1 + (c2 c3 2Bi ) n = c3 2Bi i=n (5.40)

Finalmente obteve-se o sistema de equaes lineares

1c 2 + 2 (c1 + c3 ) = 0 i =1


i 1 2
2
( )
+ i 4 2( )2 12 + i +1 2 +
i
2

= 0 i = 2...n-1
i

(c1 + c3 ) n 1 + (c2 c3 2Bi ) n = c3 2Bi i=n (5.41)

Foi gerado um sistema n x n resolvido pelo mtodo da inverso das

matrizes. A dimenso n foi escolhida aquela onde a soluo a partir deste valor

fosse constante.

5.4 Metodologia de resoluo das equaes para o modelo

heterogneo considerando a disperso na direo axial.

Como visto anteriormente a equao da fase slida do modelo heterogneo

considerando a disperso a mesma para o modelo sem disperso axial, j que a

disperso um fenmeno que ocorre na parte fluida do reator. As equaes da

fase slida foram discretizadas pelo mtodo da colocao ortogonal para sistemas

simtricos de simetria esfrica e utilizando o mesmo nmero de pontos internos de

colocao utilizado na resoluo do modelo sem disperso.

Na resoluo da fase slida necessita-se do valor da concentrao no seio

do fluido (SA), pois a adimensionalisao da fase slida foi feita em relao a esta
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 74

varivel. Esta adimensionalisao foi necessria devido ao mtodo da colocao

ortogonal ser aplicado a um intervalo entre 0 e 1.

A resoluo da fase slida forneceu o valor da concentrao na superfcie

do pellet. Este valor adimensional, mas multiplicando-o por SA ter-se- o valor

real da concentrao.

A equao da fase lquida foi resolvida pelo mtodo de Runge-Kutta de

quarta ordem e passo simples usando um chute da concentrao (SA) no ponto z =

L. Foi necessria a integrao a partir do ponto final para o ponto inicial do reator,

afim de que ocorresse a convergncia da soluo. No ltimo ponto de integrao

(z = 0) foi verificada a condio de contorno. Se a condio de contorno foi

atingida encerrou-se a simulao e os resultado impressos, seno escolheu-se um

novo valor de SA at obter o valor desejado da condio de contorno dentro de

uma tolerncia igual a 0,01.

A condio verificada no ponto inicial do reator aps a ultima integrao

foi

dS A
U ( S A Sin ) Dax = 0, 01 (5.42)
dz
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 75

5.5 Obteno da funo da variao do parmetro cintico ao

longo do comprimento do reator e verificao desta variao na

melhoria do modelo.

Aps investigar o sistema resolvendo os modelos utilizando o parmetro

cintico intrnseco constante, foi avaliado a variao deste parmetro ao longo do

reator.

Uma equao foi ajustada aos valores experimentais do parmetro ao

longo do reator fornecendo uma funo matemtica da variao do parmetro

cintico em funo do comprimento do reator.

Os valores experimentais foram retirados de VIEIRA et. al. (1997) que

estudaram uma tcnica de obteno deste parmetro, medindo-o em cinco pontos

do reator. Os autores verificaram que este parmetro no constante e que

diminui ao longo do sistema.

Aps ajustar uma curva aos valores experimentais e obter a equao que

descreve a variao do parmetro em funo do comprimento do reator, o modelo

matemtico pseudo-homogneo com fluxo pistonado foi resolvido

simultaneamente com esta equao para investigar a influncia da variao do

parmetro no sistema estudado.


Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 76

5.6 Condies utilizadas na resoluo dos modelos.

Os modelos foram avaliados em dois RAHLFs em escalas diferentes,

tratando diferentes substratos.

Primeiramente foram utilizados os dados do RAHLF em escala piloto

tratando esgoto sanitrio domstico e posteriormente o RAHLF em escala de

bancada tratando substrato base de glicose na resoluo das equaes do

modelo.

As difusividades efetivas (De) foram consideradas aproximadamente iguais

as difusividades moleculares da matria orgnica no meio, visto que a partcula

macro-porosa e desprezou-se o efeito das caractersticas da partcula na

difusividade interna.

O coeficiente de transferncia de massa (kc) para o sistema em escala

piloto foi estimado atravs da correlao apresentada em GEANKOPLIS (1974),

para transferncia de massa de solues liquidas em reatores tubulares de leito

empacotado, apresentado a seguir.

2

J d = 1, 09 Re 3
(5.43)

onde,

Sh
Jd = 1
(5.44)
Sc Re
3

d pU L
Re = (5.45)
L

kc d p
Sh = (5.46)
DL
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 77

L
Sc = (5.47)
L DL

Nesta equao Jd o fator de Colburn, Re o nmero de Reynolds da

partcula, Sh o nmero de Sherwood e Sc o nmero de Schmidt.

Esta correlao para o clculo do coeficiente de transferncia de massa e

vlida para a porosidade () com valor entre 0,35 e 0,75, nmero de Reynolds

entre 0,0016 e 55 e nmero de Schmidt entre 165 e 70600.

No sistema em escala de bancada o valor do coeficiente de transferncia

de massa foi retirado do trabalho de ZAIAT et al. (2000a)

Os valores da densidade (L), viscosidade (L), velocidade superficial do

fluido (U) e as dimenses do reator em escala piloto e do recheio foram retirados

do trabalho de ZAIAT et al. (2000b). Para o reator em escala de bancada os dados

foram retirados de ZAIAT et al. (2000a)

O raio equivalente da partcula foi calculado sendo o raio da partcula

esfrica de igual volume que a partcula cbica real. As dimenses das partculas

fornecem uma porosidade de leito igual a 0,4. Esta porosidade refere-se ao

volume ocupado pelo fluido no leito, no considerando o volume de fluido

contido na espuma.

A Tabela 5.1 apresenta os valores dos dados utilizados na resoluo dos

modelos.
Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 78

Tabela 5.1: Dados utilizados na resoluo dos modelos do RAHLF

Valor p/
Valor p/ reator reator em
Dados Smbolo Unidade
em escala Piloto escala de
bancada
Dimetro do dt 14,5 5 cm
reator

Comprimento do L 14,4 1 m
reator

Raio equivalente Rp 0,62 0,31 cm


da partcula

Porosidade do 0,4 0,4 adimensional


leito

Densidade do L 1,19 g mL-1


fluido

Viscosidade do L 0,0089 ... P


fluido

Difusividade
molecular da
matria orgnica
DL 4,97 x 10-3 2,7 x 10-2 cm2 h-1

Constante cintica k1 7,51 x 10-5 7,10 x 10-5 L mgSSV-1 h-1


intrnseca

Concentrao de
biomassa na
partcula Xr 13800 13800 mgSSV L-1

Velocidade
superficial do
fluido no leito
U 0,04 0,0014 cm s-1

Concentrao
afluente
Sin 341 2090 mgDQO L-1

estimado pela
Coeficiente de
transferncia de kc correlao retirada 3,40 x 10-2 cm h-1
Geankoplis (1974)
massa.
Fonte: ZAIAT et al. (2000a) para reator em escala de bancada e ZAIAT et al.

(2000b) para reator em escala piloto.

A temperatura considerada na obteno dos dados igual a 25oC.

O parmetro cintico intrnseco de primeira ordem (k1) fornecido por

ZAIAT et al. (2000a,b) em relao concentrao de biomassa no reator e tem


Metodologia de Soluo das Equaes________________________________ 79

como unidades o volume de reator por unidade de massa de catalisador

(biomassa) por unidade de tempo, (Vr.mcat-1.h-1.). Portanto, foi necessrio

multiplicar este parmetro por (1-) para obter o parmetro em relao a

concentrao de biomassa na partcula, o qual utilizado no modelo.

Os dados experimentais de concentrao ao longo dos reatores so

apresentados na tabela 5.2

Tabela 5.2: Dados experimentais de concentrao ao longo dos reatores

Extenso Concentrao no Concentrao no reator


Escala Piloto (L/D) reator em escala em escala de bancada
Escala de bancada (cm) Piloto mgDQOl-1 mgDQOl-1
0 341 2090
20 147 582
40 110 206
60 91 108
80 79 55
100 71 41

Na Tabela 5.2 o valor da extenso do reator em escala piloto

adimensional e o valor para o reator em escala de bancada est em centmetros.


Resultados e Discusses___________________________________________ 80

6 RESULTADOS E DISCUSSES

A seguir sero apresentados os resultados das simulaes realizadas no

decorrer do trabalho.

O valor do coeficiente de disperso axial (Dax) foi ajustado apenas para o

modelo pseudo-homogneo do reator, pois, este modelo para ser resolvido

apresenta um menor tempo. Para a estimativa do coeficiente de disperso foi

utilizado o comando "fminbnd" do software MATLAB 6 RELEASE 12.

O nmero de pontos internos de colocao (N) utilizados no mtodo da

colocao ortogonal foi igual a 6, e o nmero de subdomnios utilizados no

mtodo das diferenas finitas (n) foi igual a 50. O passo utilizado no mtodo de

Runge-Kutta na integrao numrica da equao da fase lquida foi de 0,025. O

mtodo da colocao ortogonal e das diferenas finitas foram aplicados na

resoluo do modelo heterogneo sem disperso axial com os dados do reator em

escala piloto. Foi verificado o menor esforo computacional do mtodo da

colocao ortogonal, o qual foi posteriormente utilizado na resoluo do modelo

heterogneo com disperso axial para o reator em escala piloto e na resoluo do

modelo heterogneo sem disperso para o reator em escala de bancada.

A resoluo utilizando os dados do reator em escala bancada no foi

realizada para o modelo heterogneo com disperso axial. Esta resoluo no foi

feita pelo fato de que o ajuste do modelo pseudo-homogneo aos dados deste

reator resultou em um nmero de Peclet muito alto. Portanto, o ajuste forneceu um

perfil igual ao modelo pseudo-homogneo sem disperso.


Resultados e Discusses___________________________________________ 81

6.1 Modelo pseudo-homogneo sem disperso axial.

O modelo pseudo-homogneo sem disperso axial foi resolvido para os

reatores em escala de bancada e escala piloto.

a) RAHLF escala de bancada.

A Figura 6.1 fornece o perfil de concentrao de matria orgnica ao longo

do comprimento do reator.

A concentrao no final do reator fornecida pelo modelo foi de 129

mgDQO.l-1, superior ao valor experimental de 41 mgDQO.l-1.

Figura 6.1: Perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do RAHLF em

escala piloto para o modelo pseudo-homogneo e dados experimentais.


Resultados e Discusses___________________________________________ 82

A diferena entre os dados experimentais deve-se as simplificaes e

consideraes na modelagem, a erros decorrentes do mtodo de resoluo e erros

na estimativa dos parmetros do sistema.

Tambm de acordo com os estudos de VIEIRA (1996a) o parmetro

cintico intrnseco de primeira ordem varia ao longo do reator. Ele maior no

incio diminuindo em direo ao ponto final do reator. O autor descreve que esta

variao no parmetro cintico conseqncia da variao morfolgica do lodo

no reator apesar da concentrao de biomassa ser praticamente constante.

b) RAHLF escala de piloto

Uma concentrao na sada do reator de 74 mgDQO.l-1 foi a previso do

modelo pseudo-homogneo sem disperso aplicado ao reator em escala piloto. A

concentrao experimental de 71 mgDQO.l-1 prxima a concentrao fornecida

pelo modelo, mas as concentraes nos pontos anteriores distanciaram-se muito.

A Figura 6.2 fornece o perfil de concentrao de matria orgnica ao longo

do RAHLF em escala piloto fornecido pelo modelo pseudo-homogneo sem

disperso axial em comparao com os dados experimentais.


Resultados e Discusses___________________________________________ 83

Figura 6.2: Perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do RAHLF em

escala piloto.

Este modelo foi anteriormente apresentado por ZAIAT et al. (2000b)

considerando na resoluo deste modelo o parmetro cintico constante ao longo

do reator.

Os valores obtidos por ZAIAT et al. (2000b) e os obtidos neste trabalho

so apresentados na Tabela 6.1 a seguir:


Resultados e Discusses___________________________________________ 84

Tabela 6.1: Valores de concentrao ao longo do RAHLF prevista pelo

modelo pseudo-homogneo sem disperso nos trabalhos de ZAIAT et al. (2000b)

e neste trabalho.

Extenso do Experimental Terico - ZAIAT et Neste trabalho


RAHLF (mgDQO.l-1) al. (2000b) (mgDQO.l-1)
(L/D) (mgDQO.l-1)
0 341 341 341
20 147 222 251
40 110 143 185
60 91 95 136
80 79 61 100
100 71 41 74

Observa-se que os valores tericos de concentrao ao longo do reator

previstos neste trabalho e os obtidos por ZAIAT et al. (2000b) no foram os

mesmo. Neste trabalho o parmetro cintico intrnseco de primeira ordem (k1)

utilizado dado como volume da partcula por massa de catalisador na partcula

por tempo (Vp.mcat-1.h-1.) enquanto ZAIAT et al.(2000b) utilizaram o parmetro

cintico como volume de reator por massa de catalisador no reator por tempo

(Vr.mcat-1.h-1.).

6.2 Modelo pseudo-homogneo com disperso axial.

O modelo foi resolvido utilizando os dados dos RAHLFs em escala de

bancada e escala piloto, fazendo a estimativa do coeficiente de disperso axial

ajustando o modelo aos dados experimentais de concentrao em pontos de

amostragem ao longo do reator. Os resultados so apresentados a seguir.


Resultados e Discusses___________________________________________ 85

a) RAHLF escala de bancada

A Figura 6.3 fornece o perfil de concentrao de matria orgnica ao longo

do reator em escala de bancada aps o ajuste aos dados experimentais.

Figura 6.3: Modelo pseudo-homogneo ajustado aos dados experimentais do

RAHLF em escala de bancada.

Verificou-se que este perfil foi idntico ao perfil do modelo sem disperso

axial, indicando que o melhor ajuste do modelo seria um modelo com escoamento

pistonado ideal, isto , o nmero de Peclet ajustado foi muito alto onde o

coeficiente de disperso axial tendeu a zero (Dax 0).


Resultados e Discusses___________________________________________ 86

Mesmo assim no pode-se afirmar que o escoamento seja considerado

pistonado ideal, pois para isso deve-se comparar com dados de DTR experimental

usando um traador adequado para poder fazer uma melhor anlise do escoamento

no reator em questo.

b) RAHLF escala de piloto

O ajuste do modelo aos dados do reator em escala piloto forneceram uma

estimativa para coeficiente de disperso axial (Dax) igual a 1,65x10-3 m2.s-1. O

nmero de Peclet foi igual a 3,4. Analisando o Peclet o modelo matemtico sugere

que o reator tenha um escoamento de grande disperso.

Figura 6.4: Perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do RAHLF em

escala piloto.
Resultados e Discusses___________________________________________ 87

A concentrao de matria orgnica na sada do reator foi de 102

mgDQO.l-1 valor este maior que o fornecido pelo modelo sem disperso,

entretanto os valores referentes aos pontos internos do reator foram mais

prximos.

Verifica-se que os resultados obtidos pelo modelo no se sobrepem aos

dados experimentais. O desvio observado entre os dados obtidos pelo modelo e os

valores experimentais deve-se as consideraes adotadas na modelagem.

O modelo considera um sistema bifsico, enquanto na realidade o sistema

trifsico. Tambm o parmetro cintico intrnseco de primeira ordem

considerado constante, sendo que, nos estudos de VIEIRA (1996) este parmetro

varia ao longo do reator.

Outros motivos que poderiam ter contribudo para este desvio so: a

utilizao de valores de difusividade molecular de carboidratos com peso

molecular mdio variando de 1000 at 10000 e no o valor da difusividade

molecular da matria orgnica no meio em questo; a considerao de uma

porosidade mdia constante e que toda a matria orgnica medida em

concentrao de DQO fosse convertida em metano e dixido de carbono, no

produzindo os compostos intermedirios da digesto anaerbia.

O modelo considera tambm uma partcula porosa onde ocorre um

consumo de substrato em seu interior, mas no considera o volume de lquido

retido no interior dos poros, que provavelmente no est esttico, possuindo uma

velocidade de lquido atravs dos poros da partcula, visto que a espuma de

poliuretano macro-porosa ocorrendo conveco nos poros. Esta suposio pode

ser um dos principais motivos que contriburam para o desvio observado.


Resultados e Discusses___________________________________________ 88

O efeito da conveco forada em reaes heterogneas com partculas

catalticas porosas foi estudada por NIR & PISMEN (1997).

6.3 Modelo heterogneo sem disperso axial.

Na resoluo do modelo heterogneo sem disperso axial o mtodo da

colocao ortogonal aplicado na equao da partcula necessitou de menor esforo

computacional que o mtodo das diferenas finitas.

Os dois mtodos foram aplicados na discretizao da equao da fase

slida na resoluo do modelo do RAHLF em escala piloto. Aps verificar a

melhor performance computacional do mtodo da colocao ortogonal em relao

ao mtodo das diferenas finitas, este foi adotado na discretizao da equao da

fase slida na resoluo do modelo do RAHLF em escala de bancada.

A seguir so apresentados os perfis de concentrao no interior da

partcula e no meio fluido do reator.

a) RAHLF escala de bancada

A Figura 6.5 apresenta o perfil de concentrao de matria orgnica ao

longo do reator no seio do fluido e na superfcie da biopartcula em relao aos

dados experimentais.
Resultados e Discusses___________________________________________ 89

Verificou-se que a concentrao de matria orgnica na superfcie da

partcula foi de aproximadamente 29 por cento do valor da concentrao no seio

do fluido.

Figura 6.5: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do fluido e na

superfcie da partcula em relao aos dados experimentais.

Tanto o modelo heterogneo quanto o modelo pseudo-homogneo

fornecem o mesmo resultado de concentrao na fase lquida ao longo do reator,

como esperado. O modelo pseudo-homogneo descreve apenas a variao de

concentrao na fase lquida ao longo do reator, sendo necessrio a utilizao do

fator de efetividade global. O modelo heterogneo alm de prever a concentrao

na fase lquida ao longo do reator descreve tambm a variao na superfcie da

partcula ao longo do reator e no interior da partcula, pois um modelo

constitudo de equaes adquiridas atravs do balano de massa no reator e na

partcula.
Resultados e Discusses___________________________________________ 90

A Figura 6.6 ilustra a variao de concentrao adimensionalizada na

direo radial da partcula.

Figura 6.6: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na superfcie na

direo radial da partcula.

O resultado foi expresso em termos adimensionais, pois, desta forma o

perfil de concentrao no interior da partcula o mesmo em qualquer posio do

reator.

Pode-se observar que a taxa global de reao principalmente afetada pelo

transporte da massa da fase lquida, como citado no trabalho de ZAIAT et al.

(2000a).
Resultados e Discusses___________________________________________ 91

b.(1) RAHLF escala de piloto resolvido discretizando a equao da

partcula pelo mtodo da colocao ortogonal.

A Figura 6.7 apresenta os perfis de concentrao de matria orgnica ao

longo da extenso do reator em escala piloto em relao aos dados experimentais.

A concentrao na superfcie da partcula foi aproximadamente 85 por

cento do valor da concentrao no seio do fluido.

Figura 6.7: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do fluido e na

superfcie da partcula ao longo do RAHLF em escala piloto - Modelo resolvido

com a equao da partcula discretizada pelo mtodo da colocao ortogonal.

A Figura 6.8 apresenta o perfil adimensional de concentrao no interior

da partcula no RAHLF em escala piloto.


Resultados e Discusses___________________________________________ 92

Figura 6.8: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na superfcie na

direo radial da partcula.

A concentrao de matria orgnica praticamente zero a partir do valor

0,3 do raio adimensional. Isto sugere que as partculas de enchimento possuem um

dimetro maior que o necessrio.

b.(2) RAHLF escala de piloto resolvido discretizando a equao da

partcula pelo mtodo das diferenas finitas.

Os resultados utilizando o mtodo das diferenas finitas na discretizao

da equao da fase slida foram aproximadamente iguais quando discretizado

pelo mtodo da colocao ortogonal. A diferena foi na primeira unidade aps

decimal.
Resultados e Discusses___________________________________________ 93

Como os dados da concentrao medidos como mgDQO.l-1 um nmero

inteiro, os dois mtodos produziram o mesmo resultado na casa das unidades.

A Figura 6.9 fornece o perfil de concentrao no seio do fluido e na

superfcie da partcula ao longo de um RAHLF em escala piloto onde a equao

da fase slida foi discretizada pelo mtodo das diferenas finitas.

Figura 6.9: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do fluido e na

superfcie da partcula ao longo do RAHLF em escala piloto - Modelo resolvido

com a equao da partcula discretizada pelo mtodo da colocao ortogonal.

O perfil de concentrao adimensional no interior da partcula fornecido

pelo mtodo das diferenas finitas apresentado na Figura 6.10.


Resultados e Discusses___________________________________________ 94

Figura 6.10: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na superfcie na

direo radial da partcula.

6.4 Modelo heterogneo com disperso axial.

Foi utilizando o coeficiente de disperso axial (Dax) igual a 1,65x10-3 m2.s-1

estimado no ajuste do modelo homogneo com disperso axial.

A Figura 6.11 fornece os perfis de concentrao ao longo do reator para o

modelo heterogneo com disperso axial.


Resultados e Discusses___________________________________________ 95

Figura 6.11: Perfis de concentrao de matria orgnica no seio do fluido e na

superfcie da biopartcula em relao aos dados experimentais ao longo de um

RAHLF em escala piloto de acordo com o modelo heterogneo com disperso

axial.

A concentrao na superfcie da partcula foi igual a aproximadamente 85

por cento do valor da concentrao no seio do fluido.

Verifica-se que o valor de concentrao do primeiro ponto (incio do

reator) no o mesmo que o observado experimentalmente, pois este, corresponde

a concentrao na alimentao do reator. Este desvio deve-se a condio de

contorno no incio do reator para o modelo com disperso axial, onde neste ponto

no apenas ocorra a conveco, mas tambm iniciar uma disperso no fluxo.

A Figura 6.12 fornece o perfil adimensional de concentrao na direo

radial da partcula.
Resultados e Discusses___________________________________________ 96

Figura 6.12: Perfil de concentrao no pellet por concentrao na superfcie na

direo radial da partcula.

O perfil de concentrao adimensional no interior da partcula foi igual ao

obtido anteriormente para o modelo heterogneo sem disperso axial, o que j era

esperado, pois a disperso axial um fenmeno que ocorre na fase lquida do

reator e por isso o perfil adimensional o mesmo.

6.5 Resultados da investigao da variao do parmetro cintico

intrnseco ao longo do reator.

Algumas funes matemticas foram testadas na tentativa de um ajuste do

parmetro cintico aos dados experimentais. Os dois melhores ajustes foram

observados quando utilizado uma funo gaussiana e uma funo parablica.


Resultados e Discusses___________________________________________ 97

A funo parablica tem a seguinte forma.

y = a.x 2 + b (6.1)

Onde a e b so coeficientes da equao da parbola, os quais aps o ajuste

ficaram com os seguintes valores:

a = -1,29x10-8

b = 9,8x10-5

A equao da parbola que descreve a variao do parmetro cintico ao

longo do reator dada a seguir.

k1 = 1,29.10 8 z 2 + 9,8.10 5 (6.2)

A Figura 6.13 apresenta a curva da parbola ajustada aos cinco pontos

experimentais.

Figura 6.13: Variao do parmetro cintico ao longo do reator: - funo

parablica ajustada com todos os pontos; o dados experimentais.


Resultados e Discusses___________________________________________ 98

Nota-se por este ajuste que por volta da posio 87 centmetros a funo

ajustada aos cinco pontos indica um parmetro cintico negativo, isto , ao invs

do reator estar consumindo a matria orgnica, ele estaria produzindo, o que no

ocorre como j presenciado atravs de experimentos realizados em laboratrio.

Verifica-se que no incio do reator o parmetro cintico tem uma leve

queda, que por volta da metade do reator a tendncia de queda maior, e talvez o

parmetro cintico no varie mais a partir do quinto ponto. Mas para concluir isso

necessitaria de valores no ponto final do reator.

Devido incerteza da variao deste parmetro a partir de 60 centmetros

foi ajustada uma parbola apenas utilizando os quatro primeiros valores do

parmetro cintico, obtendo os seguintes valores dos coeficientes da equao da

parbola:

a = -5,39x10-9

b = 8,8x10-5

A funo parablica ajustada que representa o parmetro cintico em

funo do comprimento do reator :

k1 = 5, 039.109 z 2 + 8,8.105 (6.3)


Resultados e Discusses___________________________________________ 99

A Figura 6.14 apresenta funo parablica da variao do parmetro

cintico em funo do comprimento, ajustada com os primeiros quatro pontos

experimentais.

Figura 6.14: Variao do parmetro cintico ao longo do reator: - funo

parablica ajustada com os quatro primeiros pontos; o dados experimentais.

Ajustado com apenas os primeiros quatro pontos o parmetro cintico

representado pela equao ajustada ter valores positivos indicando consumo de

matria orgnica at o ponto final do reator.

Os valores fornecidos pela equao ajustada so prximos aos valores

experimentais dos primeiros quatro pontos, representando muito bem a tendncia

de queda at 60 centmetros de comprimento. A partir deste ponto a curva

ajustada tem um grande desvio em relao ao valor experimental do parmetro

cintico em 80 centmetros de comprimento.


Resultados e Discusses___________________________________________ 100

VIEIRA et al. (1996) descrevem que esta tendncia decrescente do

parmetro cintico ao longo do RAHLF pode ser explicada pela alta atividade

acidognica observada no primeiro segmento do reator, por um equilbrio entre

acidognese e metanognese no em seguimentos intermedirios e predomnio de

atividade metanognica no ltimo segmento.

Portando esta descontinuidade a partir de 60 centmetros segundo estes

autores, pode ser devido ao predomnio da etapa metanognica que ocorre aps os

60 cm de reator devido queda brusca do parmetro aps este ponto.

Posteriormente foi resolvido o modelo pseudo-homogneo de fluxo

pistonado simultaneamente com a funo parablica ajustada aos quatro pontos

onde os resultados so ilustrados pela Figura 6.15.

Figura 6.15: Perfil da concentrao de matria orgnica ao longo do reator

descrita pelo modelo pseudo-homogneo com parmetro cintico varivel ao

longo do reator e funo ajustada aos quatro primeiros pontos experimentais.


Resultados e Discusses___________________________________________ 101

Nota-se um perfil de concentrao ao longo do reator parecido com o

perfil de concentrao do modelo pseudo-homogneo de fluxo pistonado

considerando parmetro cintico constante.

O modelo pseudo-homogneo resolvido considerando parmetro cintico

intrnseco variando ao longo do reator, forneceu valores mais prximos dos

valores experimentais em quase todos os pontos, em relao ao modelo que

utilizou parmetro constante, o qual obteve resultado mais prximo ao

experimental apenas no ltimo ponto.

A Tabela 6.1 fornece, os valores experimentais de concentrao, em

mgDQO.l-1, ao longo do reator e previstos pelo modelo pseudo-homogneo

considerando o parmetro cintico constante e varivel.

Tabela 6.2: Valores de concentrao em mgDQO.l-1 ao longo do reator

fornecidos pelo modelo pseudo-homogneo sem disperso axial resolvido

considerando parmetro cintico constante e varivel ao longo do reator.

Concentrao Concentrao
Concentrao prevista com k1 prevista com k1
z
experimental em constante em varivel em
mgDQO.l-1 mgDQO.l-1 mgDQO.l-1
0 2090 2090 2090
20 582 1198 1166
40 206 686 654
60 108 393 372
80 55 225 217
100 41 129 132

Em alguns pontos houve uma melhora de at aproximadamente 20 por

cento em relao aos dados experimentais, e a resoluo do modelo atravs do

software inserindo mais a equao da variao do parmetro com o comprimento


Resultados e Discusses___________________________________________ 102

do reator foi de fcil aplicao no exigindo uma capacidade muito maior de

clculo atravs do computador.

Posteriormente buscando abranger todos os pontos experimentais na

tentativa de um ajuste, foi utilizada uma funo Gaussiana com a seguinte forma:

bx 2
y = a exp (6.4)
2

Aps o ajuste obtiveram-se os valores dos coeficientes a e b;

a = 8,94 x 10-5

b = 5,073 x 10-4

A funo Gaussiana ajustada aos pontos experimentais ficou

5, 0734 x 2
k1 = 8,94.105 exp (6.5)
2

A Figura 6.16 ilustra a funo gaussiana que corresponde a variao do

parmetro cintico ao longo do reator.


Resultados e Discusses___________________________________________ 103

Figura 6.16: Variao do parmetro cintico ajustado como uma funo

gaussiana ao longo do reator.

Utilizando esta funo gaussiana ajustada aos dados experimentais do

parmetro cintico ao longo do reator na resoluo do modelo pseudo-homogneo

sem disperso axial obteve-se o perfil de concentrao ao longo do reator

ilustrado pela Figura 6.17 a seguir.


Resultados e Discusses___________________________________________ 104

Figura 6.17: Variao da concentrao de matria orgnica ao longo do reator

utilizando na resoluo do modelo uma funo gaussiana que descreve a variao

do parmetro cintico.

Pde-se observar que os valores preditos pelo modelo, utilizando a funo

gaussiana ajustada, distanciaram-se ainda mais dos valores experimentais do que

os observados utilizando na resoluo o parmetro cintico constante. Isto ocorre

devido ao valor do parmetro obtido pela funo gaussiana na resoluo do

modelo menor que o utilizado quando resolvido considerando-o constante.

O modelo resolvido utilizando o parmetro cintico intrnseco varivel ao

longo do reator forneceu valores com desvios muito altos em relao aos dados

experimentais. Assim sendo pode-se dizer que a utilizao deste parmetro

constante nas resolues dos modelos matemticos anteriormente estudados no

foi o nico fator para os desvios observados entre os valores previstos pelo

modelo e os experimentais como antes citado.


Concluses_____________________________________________________ 105

7 CONCLUSES

Foi possvel a convergncia da soluo atravs de todos os mtodos

numricos empregados neste trabalho.

No caso da resoluo do modelo heterogneo com disperso axial foi

necessria a integrao do final do reator para o incio para que ocorresse a

convergncia da soluo.

O nmero de pontos de colocao utilizado no mtodo da colocao

ortogonal encontrado como timo na soluo das equaes da partcula foi igual a

6. Enquanto o nmero de subdomnios utilizados na discretizao das equaes da

partcula, atravs do mtodo de diferenas finitas, foi igual a 50.

O mtodo da colocao ortogonal demonstrou ser um mtodo que

necessita de menor esforo computacional na resoluo do problema.

O passo de integrao do mtodo de Runge-Kutta foi de 0,025, sendo

satisfatrio na integrao numrica das equaes da fase lquida.

Os modelos descreveram bem a tendncia da concentrao ao longo do

reator, apesar da soluo ter ficado um pouco distante dos dados experimentais.

Os desvios dos modelos em relao aos dados experimentais devem

principalmente as consideraes adotadas na formulao do problema.

O ajuste do modelo pseudo-homogneo com disperso axial investigando

o reator em escala de piloto estimou o parmetro de disperso igual a 1,65x10-3

m2.s-1 e o Peclet igual a 3,4, indicando que este reator possui grande disperso do

escoamento. No caso do reator em escala de bancada o modelo prev uma


Concluses_____________________________________________________ 106

disperso quase nula com Peclet muito grande, onde se comportou como um

reator tubular com fluxo pistonado.

Mesmo utilizando o parmetro cintico varivel na resoluo do modelo os

desvios foram considerveis. Portanto, a considerao deste parmetro como

varivel no resolveu o problema do grande desvio entre os valores experimentais

e os previstos pelo modelo.


Sugestes_____________________________________________________ 107

8 SUGESTES

Uma outra sugesto seria construir um prottipo que possibilite obter mais

dados de concentrao ao longo do reator para investigar melhor os fenmenos

que ocorrem em cada parte do reator, e tambm a realizao de um maior nmero

de experimentos para estudar os fenmenos isoladamente.

O reator neste trabalho foi considerado um sistema bifsico, constitudo

apenas da fase lquida representada pelo substrato e fase slida, constituda pelas

biopartculas de lodo anaerbio imobilizado em espuma de poliuretano. Mas a

produo de gases dixido de carbono e metano considervel e o volume desses

gases poderia ser considerado em modelagens futuras.

Neste trabalho considerou-se na modelagem que todos as substncias

presentes no substrato fossem medidas como uma nica substncia em termos de

concentrao em mgDQO.l-1. A sugesto para trabalhos futuros seria considerar as

substncias de maior presena no substrato e fazer o balano de massa no reator

para cada uma delas.


Referncias Bibliogrficas_________________________________________ 108

9 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BAILEY, J.E.; OLLIS, D.F. (1986). Biochemical Engineering Fundamentals.


2.ed. New York, McGraw-Hill.

BENNETT, C.O.; MYERS, J.E., (1974). Momentum, Heat and Mass-Transfer. 1st
edition. New York: McGraw-Hill.

BIRD, B. R.,(1960). Transpot Phenomena, New York, John, Wiley & Sons.

BONOMI, A.; SCHMIDELL, W. (2001). Modelagem matemtica e simulao de


processos fermentativos. In: SCHMIDELL, W.; LIMA, U. A.; AQUARONE,
E.; BORZANI, W., coord. Biotecnologia Industrial , vol.2. Edgar Blucher, So
Paulo, SP.

CABRAL, A.K.A. (1995). Caracterizao hidrodinmica de um reator anaerbio


horizontal de leito fixo. So Carlos. 86p. Dissertao (Mestrado) Escola de
Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo.

CARRARA, R. C.; MAMMARELLA, E. J.; RUBIOLO, A.C. (2003). Prediction


of the fixed-bed reactor behaviour using dispersion and plug-flow models with
different kinetics for immobilised enzyme. Chemical Engineering Journal, vol.
92, p. 123-129.

DE NARDI, I. R. (2002). Degradao de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos


(BTEX) em reator anaerbio horizontal de leito fixo. So Carlos. 165p. Tese
(Doutorado) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So
Paulo.

DE NARDI, I. R.; ZAIAT, M.; FORESTI, E. (1999). Influence of the tracer


characteristics on hydrodynamic models of packed-bed bioreactors. Bioprocess
Engineering, v.21, p. 469-476.

FINLAYSON, B.A. (1980). Nonlinear Analysis in chemical engineering.


Chemical Engineering Series. USA. McGraw-Hill Inc.

FOGLER, H. S. (1986). Elements of chemical reaction engineering. 1 edition.


New Jersey. Prentice-Hall, Inc.

FORESTI, E.; FLORNCIO, L.; VAN HAANDEL, A.; ZAIAT, M.;


CAVALCANTI, P.F.F. (1999). Fundamentos do Tratamento Anaerbio. In:
CAMPOS, J.R., coord. Tratamento de esgotos sanitrios por processos
anaerbios e disposio controlada no solo. Rio de Janeiro, Associao
Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental. Cap.2, p.29-52.
Referncias Bibliogrficas_________________________________________ 109

FORESTI, E.; ZAIAT, M.; CABRAL, A.K.A. AND DEL NERY, V. (1995).
Horizontal-Flow Anaerobic Immobilized Sludge (HAIS) Reactor for Paper
Industry Wastewater Treatment. Brazilian Journal of Chemical Engineering,
v.12, p.235-9.

FROMENT, G. F.; BISHOFF, K. B. (1990). Chemical Reactor Analysis and


Design. 2 ed. New York. John Wiley & Sons.

GEANKOPLIS, C. J. (1972). Mass Transport Phenomena. 1 ed. Columbus,


Ohio. Edwards Brothers, Inc.

GRADY, C.P.L.; DAIGGER, G.T.; LIM, H.C. (1999). Biological Wastewater


Treatment. 1.ed. New York, Macel Dekker.

GUPTA, N.; GUPTA, S.K.; RAMACHANDRAN, K.B. (1997). Modelling and


simulation of anaerobic stratified biofilm for methane production and
prediction of multiple steady states. The Chemical Engineering Journal, v.65,
p.37-46.

KWONG, W. H. (1995). Mtodo da colocao ortogonal: introduo a teoria e a


prtica., So Carlos-Brasil: DEQ-UFSCar. Edio do autor.

LEVENSPIEL, O. (1974). Engenharia das reaes qumicas. Brasil. Editora Edgar


Blcher.

LIMA, C.A.A. (2002). Tratamento de Esgoto Sanitrio em Reator Anaerbio


Horizontal de Leito Fixo (RAHLF) Escala Piloto. So Carlos. 165p.
Dissertao (Mestrado) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de
So Paulo.

LUYBEN, W.L.(1990). Process Modeling, Simulation, and Control for Chemical


Engineers. 2.ed. Singapure, McGraw-Hill.

METCALF & EDDY, INC (1991). Wastewater Engineering : Treatment,


Disposal, Reuse. 3rd edition, Singapore, McGraw-Hill.

NIR, A. & PISMEN, L.M. (1977). Simultaneous Intraparticle Forced Convection,


Diffusion and Reaction in a Porous Catalyst. Chemical Engineering Science,
vol. 32, pp. 35-41.

OGATA, K. (1970). Engenharia de Controle Moderno. 1.ed. Rio de Janeiro,


Editora Prentice/Hall do Brasil Ltda.

OGUNNAIKE, B.B.; RAY, W.H. (1994). Process Dynamics, Modeling, and


Control. 1.ed. New York, Oxford University Press.
Referncias Bibliogrficas_________________________________________ 110

PATRY, G.G.; CHAPMAN, D. (1989). Dynamic Modeling and Expert Systems in


Wastewater Engineering. 2.ed.. Chelsea, Michigan, Lewis Publishers.

PERRY, R.H.; CHILTON, C.C. (1985). Chemical Engineers Handbook, 50.ed..


McGraw-Hill, New York.

PINTO, J. C. & LAGE, P. L. C. (2001). Mtodos numricos em problemas de


Engenharia Qumica. 1 edio. Rio de Janeiro. E-papers Servios Editoriais
Ltda.

RIBEIRO, R.; FORESTI, E.; ZAIAT, M. (2003). Degradao de efluentes


contaminados com gasolina em reator anaerbio horizontal de leito fixo.
Anais do segundo seminrio do projeto temtico: Desenvolvimento, anlise,
aprimoramento e otimizao de reatores anaerbios para tratamento de guas
residurias. p.25-32. UFSCar. So Carlos, SP.

RICE, G. R. & DO, D.D. (1995). Applied Mathematics and Modeling for
Chemical Engineers. 1 edition. John Wiley & Sons, Inc.

SARTI, A.; VIEIRA, L.G.T.; FORESTI, E.; ZAIAT, M. (2001). Influence of the
liquid-phase mass transfer on the performance of a packed-bed bioreactor for
wastewater treatment. Bioresource Technology, v.78, p.231-238.

SPEECE, R.E. (1996). Anaerobic biotechnology for industrial wastewater


treatment. Nashville, Archae Press.

VIEIRA, L.G.T. (1996a). Estimao dos parmetros cinticos intrnsecos de


utilizao de substrato por biomassa anaerbia. So Carlos. Dissertao
(Mestrado) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo.

VIEIRA, L.G.T.; ZAIAT, M.; FORESTI, E. (1996b). Estimation of Intrinsic


Kinetic Parameters in Immobilized Cell Systems for Anaerobic Wastewater
Treatment. Biotechnology Techniques, v.10, p. 635-638.

VIEIRA, L.G.T.; ZAIAT, M; FORESTI, E. (1997). Intrinsic Kinetic Parameters


of Substrate Utilization by Anaerobic Sludge Along the horizontal-Flow
Anaerobic Immobilized Sludge (HAIS) Reactor. Environmental Technology,
v.18, p. 953-957.

VILLADSEN, J. V. & STEWART, W. E. (1967). Solution de boundary value


problems by orthogonal collocation method. Chemical Engineering Science,
vol 2, pag 1483-1501.

WAKAO,N. & KAGUEI S. (1982). Heat and mass transfer in packed beds. New
York. Gordon and Breach, Science Publishers, Inc.
Referncias Bibliogrficas_________________________________________ 111

ZAIAT, M.; CABRAL, A.K.A.; FORESTI, E. (1994). Reator Anaerbio de Leito


Fixo para Tratamento de guas Residurias: Concepo e Avaliao
Preliminar de Desempenho. Revista Brasileira de Engenharia Caderno de
Engenharia Qumica 11, 33-42.

ZAIAT, M.; CABRAL, A.K.A.; FORESTI, E. (1996) Cell wash-out and external
mass transfer resistence in horizontal-
flow anaerobic immobilized sludge (HAIS) reactor, Water Research,
v.10,p.2435-2439.

ZAIAT, M.; PASSIG, F.H.; FORESTI, E. (2000b). A Mathematical Model and


Criteria for Designing Horizontal-Flow Anaerobic Immobilized Biomass
(HAIB) Reactors. In Bioresource Technology, no. 3, 71:235-243.

ZAIAT, M.; PASSIG, F.H.; FORESTI, E. (2000c). Treatment of Domestic


Sewage in Horizontal-Flow Anaerobic Immobilized Biomass (HAIB) Reactor.
Environmental Technology, v. 21, p. 1139-1145.

ZAIAT, M.; RODRIGUES, J.A.D.; FORESTI, E. (2000a). External and internal


mass transfer effects in an anaerobic fixed-bed reactor for wastewater
treatment. Process Biochemistry, v.35, p. 943-949.

ZAIAT, M; VIEIRA, L.G.T.; FORESTI, E. (1997a). Intrinsic Kinetic Parameters


of Substrate Utilization by Immobilized Anaerobic Sludge. Biotechnology and
Bioengineering, v.53, p. 220-225.

ZAIAT, M; VIEIRA, L.G.T.; FORESTI, E. (1997b). Spatial and temporal


variations in monitoring performance parameters in horizontal-flow anaerobic
immobilized sludge (HAIS) reactor. Water Research, v. 31,