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PRLOGO

En este texto se exponen los principios fundamentales del anlisis cuantitativa


elemental, tanto desde un punto de vista terico como prctico. Aunque las
materias tratadas fcilmente los temas fundamentales que pueden ser objeto de
enseanza durante un semestre, tanto para las clases tericas como para las
prcticas de laboratorio.
En opinin del autor, el anlisis cuantitativo es, ante todo, un curso de
qumica, que comprende principios, reacciones, clculos, aplicaciones y tcnicas.
Si se tienen en cuenta las tendencias modernas en la enseanza de la qumica, el
aspecto ms importante en anlisis cuantitativo es insistir en la qumica de las
disoluciones, es decir, en las propiedades, reacciones, principios del equilibrio y
aplicaciones de los iongenos. Adems, a juicio del autor, un texto de anlisis
cuantitativo elemental debe exponer con todo detalle los principios
fundamentales y los mtodos, incluyendo explicaciones y ejemplos que puedan
ser asimilados por el alumno, sin necesidad de que ste se vea obligado a recurrir
a lecturas suplementarias de libros de referencia o revistas.
Se han utilizado los convenios de electroqumica de la IUPAC (Estocolmo).
Al mismo tiempo que se siguen conversando las aproximaciones simplificadas
clsicas, se expone un tratamiento generalizado del equilibrio acido-base y de la
fuerza y actividades inicas.
La seccin experimental comprende distintas tcnicas de laboratorio y
proporciona ejemplos de los principios importantes y de las reacciones
implicadas en una extensa gama de mtodos. Se incluyen algunos experimentos
sencillos sobre separaciones por extraccin lquido-lquido, cambio inico y
cromatografa en capa fina. Con objeto de satisfacer la tendencia creciente a
emplear mtodos <<instrumentales>>, se incluyen en la seccin de
espectrofotometra anlisis de sistemas de dos componentes, as como la
determinacin de la composicin de un complejo por los mtodos de las
variaciones continuas y de la fraccin molar; adems se incluyen experimentos
que abarcan valoraciones potenciomtricas y anlisis polarogrfico. Se presentan
muchos problemas y ejemplos explicados con detalle, paso a paso.
El autor da las gracias a sus colegas, doctor S. H. Simonsen y doctor A. J.
Bard, por su sincera cooperacin y valiosas sugerencias sobre un primer curso de
qumica analtica basado en este texto. Tambin manifiesta su gratitud al doctor
Bard por sus consejos sobre la organizacin del captulo de electroanlisis y su
generosa ayuda sobre la presentacin de las materias que incluye. Adems, doy
gracias a mi esposa, por su paciencia durante la preparacin del libro y por su
participacin en la tarea de correccin de pruebas.
Gilbert H. Ayres
Parte I. Principios
fundamentales
1
OBJETO, FINALIDAD
Y METODOS DEL
ANALISIS CUANTITATIVO

La qumica analtica trata de la deteccin de la naturaleza (anlisis cualitativo)


y de la medida de las cantidades (anlisis cuantitativo) de las diversas sustancias
presentes en un material. Comprende no solo tcnicas manipulativas, sino
tambin las consideraciones tericas en que se fundamentan las separaciones,
detecciones y medidas.
En muchos aspectos la qumica analtica es la base en que se apoyan otras
ramas de la qumica. Las reacciones qumicas se estudian a travs de los cambios
cualitativos y cuantitativos a que dan lugar: por anlisis se identifican
compuestos nuevos; las leyes de las proporciones definidas y de las proporciones
mltiples se descubrieron mediante el estudio de las relaciones cuantitativas en la
combinacin de los elementos para formar compuestos; la ley de Faraday es la
expresin de la relacin cuantitativa entre la cantidad de electricidad y el cambio
qumico con ella asociado; y lo mismo podra decirse de todas las leyes de la
qumica.
Aunque la qumica analtica constituye una rama ya antigua de la qumica, ha
tenido lugar un desarrollo rapidsimo de nuevos mtodos de anlisis a partir de la
tercera o cuarta dcada del siglo actual. Este desarrollo ha sido motivado en gran
parte por las necesidades inherentes a la rpida expansin de la economa
industrial y tambin al desarrollo intenso de programas de investigacin en
diversos campos. El anlisis cuantitativo es indispensable en una amplia variedad
de operaciones tcnicas y comerciales: agricultura, alimentos, medicamentos,
minera, metalurgia, suministro de aguas, aprovechamiento de desperdicios
productos manufacturados de variedad casi infinita, etc. No hay ningn material
relacionado con la vida moderna en que la qumica analtica no tome parte.
El qumico analtico debe estar bien formado en las dems ramas de la qumica
y tener suficientes conocimientos de matemticas y fsicas. Debe comprenderse
la diferencia entre un analista qumico. El primero es un operador con
poco o sin ningn conocimiento cientfico, que sigue directrices ya establecidas,
ejecutando ciertas operaciones segn un plan que lo lleva a obtener un
<<resultado>>. El qumico analtico interpreta resultados, modifica mtodos
existentes, cuando las circunstancias lo aconsejan, y desarrolla mtodos
originales. Debe ser curioso, con frecuencia escptico y escrupulosamente
honesto, pues de los resultados de su trabajo puede depender el xito de una
especulacin industrial e incluso las vidas de muchas personas.
Debe ser paciente, ingenioso y perseverante. La qumica analtica es un campo
incitante, que exige los mejores esfuerzos de una persona bien formada; como
profesin es atractiva en el aspecto industrial y acadmico.

FINALIDAD DEL ANALISIS CUANTITATIVO

El objetivo primario de un curso es ensear la qumica correspondiente a dicho


campo, que comprende principios fundamentales, reacciones qumicas,
aplicaciones, tcnicas y clculos. Es indispensable un conocimiento completo de
los principios, reacciones, limitaciones y fuentes de error, para desarrollar
inteligente y eficazmente el trabajo de laboratorio. El curso de anlisis
cuantitativo extiende el conocimiento y formacin del estudiante a nuevos
campos. Los principios y mtodos presentan una utilidad directa como parte de la
preparacin profesional de los alumnos que vayan a dedicarse a qumica,
ingeniera, farmacia, metalurgia, geologa, etc. Pero aun para estudiantes que no
deseen especializarse en dichos campos, presenta un valor educativo, hacindoles
adquirir conocimientos y proporcionndoles experiencia en los mtodos
cientficos. Un alumno interesado y con aptitudes mejorar la pulcritud y el orden
de sus pensamientos y de sus acciones; cultivar la paciencia, la confianza en si
mismo y la integridad. La plenitud con que se alcancen estos objetivos depende
en gran parte de la postura del alumno ante la asignatura y ante el trabajo a
realizar; la recompensa bien vale el esfuerzo.
MTODOS DEL ANALISIS CUANTITATIVO

El anlisis cuantitativo en sus diversos aspectos puede considerarse desde


varios puntos de vista; como materiales analizados, mtodos empleados,
proporcin del componente buscado en la muestra, etc.
1. Anlisis inorgnico y orgnico. Normalmente, el primer curso de
anlisis cuantitativo trata principalmente del anlisis de materiales inorgnicos; el
anlisis de las sustancias orgnicas (compuestos del carbono) se deja para
estudios posteriores. Los principios fundamentales son los mismos
independientemente de la naturaleza inorgnica u orgnica de la muestra.
2. Anlisis parcial o completo. Para muchos propsitos puede ser
suficiente medir solamente uno o unos cuantos componentes de la muestra; por
ejemplo, el anlisis del contenido en cobre de un mineral de cobre es un anlisis
parcial. Un anlisis completo involucra la determinacin de todos los
componentes de la muestra que puedan ser determinados mediante ensayos
sensible.
3. Anlisis inmediato y ltimo. El anlisis inmediato de una muestra
consiste en la determinacin de las sustancias que reaccionan de forma anloga
ante un cierto tratamiento o determinado reactivo. Por ejemplo, la prdida de
peso por calcinacin de una caliza comprende todos los cambios de peso que
tienen lugar cuando se calienta fuertemente la muestra, como volatilizacin de
agua, dixido de carbono, dixido de azufre y materia orgnica, as como la
oxidacin de sulfuros a sulfatos y de xidos inferiores a superiores. El anlisis de
R2O3 o mezcla de xidos en la caliza comprende todas las sustancias
precipitadas por amoniaco; el precipitado calcinado puede contener Fe 2O3, Al2O3,
TiO2, FePO4, MnO2 y otras sustancias. En un anlisis ltimo, tambin llamado
anlisis elemental, se determina el contenido de cada elemento presente; por
ejemplo, en el anlisis ltimo del nitrobenceno, C 6H5NO2, se determina el
porcentaje de carbono, hidrogeno, nitrgeno y oxgeno.
4. Escala de anlisis. A veces se clasifican los mtodos analticos
atendiendo al tamao de la muestra tomada o a la cantidad de material que se
determina. Los lmites que se dan a continuacin no deben considerarse fijos,
sino solo aproximados.
(a) Macro: 0,1 a 1 o 2 g de muestra.
rgkjslkdjadakljdaskldjadkljsdlaksjdaslkda
(b) Semimicro: aproximadamente de 0,01 a 0,05 g (10 a 50 mg) de muestra.
(c) Micro: de 1 a unos pocos miligramos de muestra, En esta escala debe
utilizarse la microbalanza, sensible hasta 0,001 mg. Esta escala de anlisis se
llama ms propiamente anlisis miligramo.
sfjasdkljasdkalsjdaslkdjasdlasjkdasdklajsds
(d) El anlisis ultramicro o microgramo determina una cantidad de material
del orden de unos cuantos microgramos (0,001 mg = 1g, llamado tambin
gamma,). El anlisis microgramo se aplica a la determinacin de trazas de
sustancias en muestras grandes o al anlisis de muestras muy pequeas.
.sdfsdffsdf
El tamao de la muestra tomada por el anlisis depender no solo de la escala
de anlisis que se vaya a utilizar, sino tambin del contenido del constituyente a
determinar. Por ejemplo, si se utilizan mtodos macroanaliticos, la determinacin
de un constituyente principal (en proporcin superior al 1%) exigir muestras que
oscilan entre 0,1 y 1 g, mientras que el anlisis de un constituyente secundario
(entre 1% y 0,01%) exige muestras de 1 a 10 g. Para estos constituyentes y para
el anlisis de trazas es con frecuencia prctico tomar una macromuestra, pero
realizar la medida final por un mtodo semimicro o micro.
Fsdsfsdadadadasdadasdadaasda
En cualquier escala de trabajo los constituyentes principales se determinan con
ms exactitud que los secundarios. La exactitud exigida depende de la
importancia y utilidad que tengan los resultados.
5. Mtodos de anlisis. Los mtodos cuantitativos pueden clasificarse por
el mtodo de medida que utilicen. En la seccin siguiente se expone un esquema
de varios mtodos importantes. Cuando, para la determinacin de una sustancia
dada, se dispone de diversos mtodos, la eleccin del que va a seguirse debe
hacerse de forma adecuada. Supongamos, por ejemplo, que una sustancia puede
determinarse por mtodos gravimtricos, volumtricos y calorimtricos de
suficiente veracidad para nuestro propsito. Qu mtodo debe utilizarse? La
eleccin implica una consideracin del nmero de muestras a tratar, el intervalo
de variacin del contenido del constituyente a determinar en la muestra, el
tiempo necesario y quiz otros factores. En general, los procedimientos
volumtricos (titrimtricos) y colorimtricos son ms rpidos que los
gravimtricos, una vez que se haya llevado a cabo la normalizacin del reactivo
valorante o la calibracin del mtodo colorimtrico, y suponiendo que no hay
diferencias en cuanto a la eliminacin de interferencias (u otros tratamientos
preparatorios) antes de realizar la medida. Si se trata de analizar solamente unas
cuantas muestras, quiz sea ms breve el mtodo gravimtrico, normalmente ms
tedioso.

Clasificacin de los mtodos


La clasificacin, antes tan utilizada, en mtodos no instrumentales (por
ejemplo, volumtricos y gravimtricos) e instrumentales (como colorimtricos o
potenciomtricos) no es suficientemente adecuada. Las buretas, las pipetas y los
matraces volumtricos son instrumentos, a pesar de su simplicidad; la balanza
analtica, utilizada de una u otra forma en todos los anlisis, es un instrumento de
precisin capaz de medir masas relativas (pesos) desde una parte en diez mil a
una parte en cien mil o ms. La clasificacin en mtodos qumicos y fsicos no
es del todo adecuada; muchos de los mtodos llamados fsicos implican etapas
qumicas previas antes de la medida; este tipo de mtodos puede denominarse
con ms propiedad fisicoqumico. Lo dicho indica la ineficacia del esfuerzo
para clasificar mtodos muy diferentes en unas cuantas categoras con
denominaciones que pueden dar lugar a ambigedades.
Algunos de los mtodos ms usuales, enumerados ms abajo, son
representativos de la variedad de principios que pueden utilizarse para la
determinacin de la cantidad del constituyente buscado, presente en una muestra.
En un curso de iniciacin al anlisis cuantitativo, solo se tratan unos cuantos, de
todos estos mtodos, con nfasis en la precipitacin gravimtrica y en los
mtodos volumtricos (titrimtricos); la mayor parte de los mtodos restantes se
reservan para un estudio posterior, despus que el alumno tenga conocimientos
de qumica-fsica.
1. Mtodos gravimtricos. La cantidad de sustancia buscada se determina
mediante el peso de la propia sustancia pura, o de algn compuesto qumico que
la contiene o equivale qumicamente a ella.
(a) Precipitacin. El constituyente buscado se determina como producto
insoluble de una reaccin; el mtodo es qumico por estar implicadas en l
relaciones estequiomtricas (en peso) definidas. Un ejemplo es la determinacin
de cloruro por precipitacin como cloruro de plata, cuyo peso se determina.
(b) Electrodeposicin. La electrlisis da lugar a la separacin de un
producto solido en un electrodo, como, por ejemplo, en la determinacin
electroltica de cobre.
(c) Volatilizacin. El mtodo puede ser fsico, como en la prdida del peso
por desecacin en una estufa, o qumico, como es la expulsin del dixido de
carbono de lo carbonatos por calcinacin o por la accin de un cido. La medida
puede ser directa, por determinacin del aumento de peso de un absorbente del
constituyente voltil, o indirecta, por determinacin de la prdida de peso.
2. Mtodos volumtricos. La determinacin se realiza por medida del
volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el constituyente buscado.
(a) Mtodos titrimtricos. La determinacin se realiza por medida del
volumen de gas en condiciones conocidas o constantes de temperatura y presin.
Los mtodos gasomtricos pueden subdividirse en (1) mtodos de
desprendimiento, como, por ejemplo, el mtodo de Dumas para la
determinacin del contenido en nitrgeno de sus compuestos por conversin de
dichos elemento en nitrgeno gaseoso, cuyo volumen se mide; y (2) mtodos de
absorcin, en que la cantidad medida es la disminucin del volumen gaseoso
cuando uno de sus componentes se retiene mediante un absorbente adecuado.
Pues tener lugar o no una reaccin qumica. A veces, este mtodo se llama
sencillamente anlisis de gases.
(c) Puede medirse el volumen de un lquido o de un slido contenido o
formado en una muestra. Por ejemplo, el agua puede determinarse en algunos
tipos de muestras por destilacin con un disolvente no miscible y medida del
volumen de agua en el destilado. El sodio puede determinarse por precipitacin
del acetato triple (de sodio, magnesio y uranilo) y midiendo el volumen del
precipitado.
3. Mtodos fisicoqumicos. Se mide alguna propiedad del sistema en
observacin que est cuantitativamente relacionada con la cantidad del
constituyente que se determina en la muestra de que deriva el sistema. En estos
mtodos se precisa una calibracin, sea directa o indirecta, contra patrones. Gran
parte de estos mtodos se fundamentan en fenmenos pticos o elctricos estos
dos tipos de mtodos se citan a continuacin.
skdjahsdjkadhajksdashdkjadhsajkaks
(a) Mtodos pticos. Se fundamentan en las propiedades de la energa
radiante y en el comportamiento en su interaccin con el sistema a medir. Pueden
utilizarse con finalidad analtica varias clases de propiedades pticas. La
colorimetra y la espectrofotometra se basan en el hecho de que la energa
radiante es absorbida por el sistema, en proporcin a su contenido de material
absorbente.
(b) Mtodos elctricos. Aunque algunas propiedades elctricas de los
sistemas estn relacionadas de forma cuantitativa con su composicin, los
mtodos elctricos se utilizan normalmente para poner de manifiesto los cambios
buscos que tienen lugar en el sistema bajo observacin, como resultado de una
reaccin qumica. Por ejemplo, en ciertas propiedades elctricas se presentan
normalmente cambios rpidos o bruscos en el punto final de una valorizacin.